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443 - Cinética Química PDF
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1. Introduo
Cintica qumica a rea da qumica responsvel pelo estudo das velocidades das
reaes qumicas, bem como dos fatores que influenciam nessas velocidades. Nesta rea, o
que importa so os estgios intermedirios do processo qumico.
Neste material, iro ser estudados os conceitos de velocidade mdia e instantnea de
uma reao qumica, a lei da velocidade e os fatores que afetam as velocidades de uma
reao, tais como temperatura, concentrao dos reagentes e catalisadores. O foco ser o
aprendizado direcionado s questes dos ltimos vestibulares do ITA.
Exerccio Resolvido 1
(ITA-2009) Considere a reao qumica representada pela seguinte equao:
Num determinado instante de tempo t da reao, verifica-se que o oxignio est sendo
consumido a uma velocidade de 2,4 x 10-2 mol L-1 s-1. Nesse tempo t, a velocidade de consumo
NO2 ser de
(A) 6,0 x 10-3 mol L-1 s-1 (B) 1,2 x 10-2 mol L-1 s-1 (C) 2,4 x 10-2 mol L-1 s-1
(D) 4,8 x 10-2 mol L-1 s-1 (E) 9,6 x 10-2 mol L-1 s-1
Resoluo:
Alternativa (E).
Em outras palavras, velocidade instantnea pode ser definida como o valor para o qual
tende a velocidade mdia para intervalos de tempos infinitesimais. Isso pode ser percebido no
grfico a seguir:
A partir deste ponto, quando for falado em velocidade de reao, entende-se que se
trata de velocidade instantnea.
Exerccio resolvido 2
(IME-2006) Para a reao foram realizados trs experimentos conforme a tabela
abaixo:
[A] [B] Velocidade de reao
Experimento
mol/L mol/L mol/(L.min)
I 0,1 0,1 2,0 x 10-3
II 0,2 0,2 8,0 x 10-3
III 0,1 0,2 4,0 x 10-3
Determine:
a) A lei da velocidade da reao acima;
b) A constante da velocidade;
c) A velocidade de formao de C quando as concentraes de A e B forem ambas 0,5 M.
Resoluo
a) Pela lei da ao das massas, tem-se: v = k [A]a[B]b.
Para o experimento 1:
2,0 x 10-3 = k (0,1)a(0,1)b (i)
Para o experimento 2:
8,0 x 10-3 = k (0,2)a(0,2)b (ii)
Para o experimento 3:
4,0 x 10-3 = k (0,1)a(0,2)b (iii)
Diz-se que a reao tem ordem parcial 1 em relao a SO2 e -1/2 em relao a SO3 e
ordem total 1 + (-1/2) = 1/2. Nota-se que as ordens no so necessariamente inteiras,
podendo ser fracionrias.
Exerccio resolvido 3
(ITA-2010) Assinale a alternativa que apresenta a afirmao CORRETA sobre uma reao
genrica de ordem zero em relao ao reagente X.
(A) A velocidade inicial de X maior que sua velocidade mdia.
(B) A velocidade inicial de X varia com a concentrao inicial de X.
Resoluo
Como a reao de ordem zero, sua lei de velocidade fica da seguinte forma: v = k.
Assim, a velocidade da reao constante durante todo processo. Portanto, a velocidade de
consumo de X e tambm a velocidade mdia de X permanecem constantes durante a reao,
no variando com a concentrao inicial de X.
Ademais, como visto anteriormente, os grficos (D) e (E) no so condizentes com a reao de
ordem 0.
Alternativa (C).
Exerccio resolvido 4
(ITA-2002) A equao qumica que representa a reao de decomposio do gs N2O5 :
Tempo (s)
0 -2,303
50 -2,649
100 -2,996
200 -3,689
300 -4,382
400 -5,075
Resoluo
a) Pela lei de velocidade fornecida, fcil ver que a reao de 1 ordem. Assim, pelo estudo
realizado acima, tem-se:
Substituindo os dados das duas primeiras equaes e fazendo a diferena entre elas, tem-
se:
b) Como foi visto acima, o tempo de meia-vida para uma reao de 1 ordem fica:
Exerccio resolvido 5
(ITA-2005) Considere as seguintes equaes que representam as reaes qumicas genricas e
suas respectivas equaes de velocidade:
Resoluo
Pela teoria vista anteriormente:
O grfico [X] versus tempo s linha reta para reaes de ordem 0. Neste caso, a reta
decrescente.
Alternativa (A)
Foi visto anteriormente que a velocidade de uma reao depende da concentrao dos
reagentes. Isso pode ser explicado pela teoria das colises, uma vez que quanto maior for a
concentrao dos reagentes participantes da reao, maior ser a probabilidade de se ter
colises entre as espcies reagentes, aumentando, assim, a velocidade da reao qumica.
A seguir, sero vistos outros fatores que influenciam a velocidade das reaes
qumicas.
(B) a velocidade medida para a reao nas condies do experimento I maior que a medida
nas condies do experimento II.
(D) a constante de velocidade medida nas condies do experimento I igual medida nas
condies do experimento II.
(E) a energia cintica mdia das partculas, medida nas condies do experimento I, maior
que a medida nas condies do experimento II.
Resoluo
As molculas dos reagentes necessitam de uma energia mnima para que possam
reagir. Essa energia denominada energia de ativao (Ea). De acordo com a teoria do
complexo ativado, quando essa energia atingida, as molculas atingem o estado de
transio denominado complexo ativado, onde as ligaes dos reagentes esto fracas, prontas
para serem quebradas, e novas ligaes podem ser formadas para gerar os produtos.
Uma maneira de se analisar os fatores que influenciam a velocidade das reaes com
o uso da equao de Arrhenius, com a qual se pode calcular a constante de velocidade k em
uma dada temperatura. Segue a equao:
Exerccio resolvido 6
(ITA-2004) A figura mostra como o valor do logaritmo da constante da velocidade (k) da reao
representada pela equao qumica varia com o recproco da temperatura.
Resoluo
Alternativa (D)
5. Mecanismo de Reao
As reaes podem ser apresentadas em funo de outras reaes elementares. Assim,
surge o conceito de mecanismo de reao, que uma sequncia de reaes (etapas)
elementares que descreve um processo qumico, ou seja, um conjunto de reaes
elementares pelas quais passa uma reao global. Vale lembrar que existem espcies que
participam de uma ou mais reaes elementares, mas que no aparecem na reao global.
Essas espcies so chamadas de intermedirios de reao.
Etapa 1:
Etapa 2:
Soma das etapas:
importante salientar que cada etapa de uma reao possui sua prpria energia de
ativao, isto , etapas diferentes possuem energias de ativao diferentes. A etapa
elementar que possuir maior energia de ativao (etapa mais lenta) denominada de etapa
Etapa elementar 1:
Etapa elementar 2:
Reao global:
Exerccio resolvido 7
(ITA-2010) Considere a curva de variao de potencial das espcies A, B, C, D e E, envolvidas
em uma reao qumica genrica, em funo do caminho da reao, apresentada na figura.
Suponha que a reao tenha sido acompanhada experimentalmente, medindo-se as
concentraes de A, B e C em funo do tempo.
Resoluo
a) De acordo com o grfico, prope-se o seguinte mecanismo:
Reao global:
b) A etapa lenta aquela que possui a maior energia de ativao, isto , a etapa .
Como a lei de velocidade determinada pela etapa lenta, ento a lei de velocidade de
reao fica: .
6. Catalisadores
Catalisador a substncia que aumenta a velocidade de uma reao sem ser
consumida na reao. O catalisador fornece um caminho diferente com uma menor energia de
ativao para a reao. O catalisador sempre participa da reao e nunca consumido.
Catlise, por sua vez, o aumento de velocidade da reao provocado pelo catalisador. Ao
contrrio do catalisador, o inibidor a substncia que diminui a velocidade da reao e que
consumida pela reao. Considere a reao:
A reao acima catalisada pelo ferro (Fe). Se ao ferro for adicionado K2O ou Al2O3, a
ao cataltica do ferro se tornar mais acentuada. Assim, diz-se que K2O e Al2O3 so
denominados promotores ou ativadores do ferro. Entretanto, se forem adicionadas pequenas
quantidades de arsnio (As) ou compostos de arsnio, ocorrer a diminuio ou a anulao do
efeito do ferro como catalisador.
Outro importante conceito o de autocatlise, que ocorre quando um dos produtos
da reao atua como catalisador da mesma. Por exemplo:
Exerccio resolvido 8
(ITA-2008) A reao hipottica autocatalisada por
. Considerando que essa reao ocorre em sistema fechado, volume constante e sob
atmosfera inerte, assinale a opo que apresenta a curva que melhor representa a variao da
massa de , mA, em funo do tempo, desde o incio da reao at imediatamente antes do
equilbrio qumico ser estabelecido dentro do sistema.
Resoluo
No comeo, quando praticamente no existe o catalisador C(g) a velocidade da reao bem
baixa. medida que a reao se desenvolve, a quantidade do catalisador C(g) se torna cada
vez maior, aumentado a velocidade da reao e, assim, diminuindo bastante a massa de A(s).
Isso vai at um pouco antes do equilbrio, onde a taxa de perda de massa de A(s)
praticamente nula.
Alternativa (E)
Exerccio resolvido 9
Resoluo
Para a combusto de explosivos (figura A), a velocidade da reao sofre pouca variao antes
de atingir a temperatura na qual atingida a energia de ativao necessria para reao
(temperatura crtica). Depois de atingida a temperatura crtica, a velocidade da reao passa a
crescer mais rapidamente.
Para a reao catalisada por enzimas (figura B), a velocidade da reao, na parte crescente do
grfico, varia de acordo com o princpio de Vant Hoff. Entretanto, com o aumento de
temperatura, as enzimas sofrem desnaturao, perdendo o poder cataltico, fazendo com que
a velocidade diminua conforme a parte crescente do grfico.
7. Exerccios Propostos
1. (ITA-2003) Considere a reao representada pela equao qumica
. Esta equao ocorre em vrias etapas, sendo que a etapa mais lenta
correspondente reao representada pela seguinte equao qumica:
. A velocidade inicial desta ltima reao pode ser expressa por .
-1
Qual a velocidade inicial (mol s ) da reao em relao espcie E?
(A) 3,8. (B) 5,0. (C) 6,7. (D) 20. (E) 60.
(A) 0,25 min-1 (B) 0,42 L . mol-1 . min-1 (C) 0,69 L2 . mol-2 . min-1
(D) 2,3 L . mol-1 . min-1 (E) 4,0 min-1
8. (ITA-2009) Qual o grfico que apresenta a curva que melhor representa o decaimento de
uma amostra contendo 10,0 g de um material radioativo ao longo dos anos?
9. (ITA-2006) A figura representa cinco curvas (I, II, III, IV e V) da concentrao de uma
espcie X em funo do tempo. Considerando uma reao qumica hipottica
representada pela equao , assinale a opo CORRETA que indica a curva
correspondente a uma reao qumica que obedece a uma lei de velocidade de segunda
ordem em relao espcie X.
(A) Curva I (B) Curva II (C) Curva III (D) Curva IV (E) Curva V
(D) . (E) .
18. (ITA-2011) A figura mostra o perfil reacional da decomposio de um composto X por dois
caminhos reacionais diferentes, I e II.
Mecanismo:
9. Bibliografia
Qumica, volume 2: Fsico-Qumica / Ricardo Feltre
Princpios de Qumica / Peter Atkins e Loreta Jones
Qumica Geral e Reaes Qumicas, volume 2 / John C. Kotz