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ISSN: 2446-9416
1. INTRODUO
O acelerado e at mesmo desordenado desenvolvimento das atividades industriais e a
falta de conscientizao da populao contribuem para o aumento de inmeros problemas
ambientais. Em virtude disso, a preservao do meio ambiente tem sido item de pauta de
reunies mundiais, com destaque para a preservao dos recursos hdricos superficiais e
subterrneos devido ao despejo de resduos em reservas fluviais e mares. A contaminao
dos aquferos por compostos orgnicos ocorrem em grande maioria devido a vazamentos em
refinarias petrolferas e revendedoras de combustveis devido a falhas e rupturas nos tanques
de estocagem, esquematizada na Figura 1, sendo os postos de combustveis os responsveis
por 74% dos casos segundo monitoramento feito pela Companhia Ambiental do Estado de
So Paulo (CETESB). O combustvel (fase mvel) percola o solo at chegar ao fluxo
subterrneo, devido a este contato as substncias presentes na gasolina migram para a fase
aquosa, caracterizando a fase dissolvida, o etanol presente na gasolina brasileira facilita esta
migrao, outras substncias orgnicas de alta densidade se acumulam ao fundo da reserva,
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A alta toxicidade de tais compostos causa grandes danos sade humana, sendo alguns
considerados cancergenos. Os BTEX so frequentemente estudados devido a fcil
solubilidade e alta mobilidade dentre os compostos presentes na gasolina, o que os tornam os
principais compostos nas contaminaes causadas por vazamento de combustveis.
HO + RH H 2 O + R (1)
R + H 2 O2 ROH + HO (2)
Esses radicais podem ser produzidos utilizando agentes oxidantes como o oznio, o
perxido de hidrognio, alm de algumas combinaes entre estes elementos e a presena de
radiao UV.
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Dentre os POAs, o processo Fenton tem sido frequentemente utilizado devido ao seu
baixo custo, simplicidade do processo, boa reatividade com compostos orgnicos e por no
produzir compostos txicos durante a oxidao dos efluentes. O processo Fenton consiste em
reaes simultneas provocadas pela oxidao dos compostos orgnicos, utilizando como
reagentes o perxido de hidrognio e ons de Fe+2 como catalisador. O catalisador
responsvel pela formao do radical hidroxila, como apresenta a Reao 5, uma vez
formado este radical, se inicia a oxidao do composto orgnico representada pelas reaes
anteriores. A regenerao do catalisador, representada pela Reao 6, possui baixa
velocidade, o que a torna uma etapa limitante neste processo, modificaes como o uso de
radiao UV no processo Fenton contribuem para uma melhor performance nesta etapa.
Fe +2 + H 2 O2 Fe +3 + HO +OH (5)
Fe +3 + H 2 O2 + H 2 O Fe +2 + H 3 O + + HO2 (6)
Outro fator relevante no processo, o pH do meio que dever ser cido pois o Fe+3 em
valores de pH acima de 3 se precipita diminuindo a produo de hidroxila (MITRE et al.,
2012).
Esse trabalho tem como objetivo analisar o processo Fenton no tratamento de uma
amostra de gua contaminada pelo contato com gasolina, avaliando a influncia da
concentrao de reagentes e a adio de cobre, junto ao ferro, como catalisador.
2. MATERIAL E MTODOS
2.1. Materiais
Para a realizao do experimento utilizou-se como reagentes o perxido de hidrognio
35% (Dinmica), sulfato de ferro II heptahidratado P.A ACS (Dinmica), sulfato de cobre
pentahidratado P.A (Dinmica), cido sulfrico, hidrxido de sdio, hexano (Merck),
gasolina comercial, tolueno P.A ACS (Merck), xilenos P.A/ACS (Neon) e etilbenzeno
anidro 99,8% (Sigma-Aldrich).
2.2. Mtodos
Planejamento experimental: Determinaram-se dois planejamentos experimentais do
tipo fatorial 2 para o presente estudo, o primeiro construdo para analisar a eficincia do
processo Fenton clssico e o segundo referente ao estudo da influncia de um novo ction no
tratamento.
a obteno das concentraes definidas para cada nvel, por fim ocorreu a adio do perxido
de hidrognio dando incio reao. Aps a adio dos reagentes a amostra foi levemente
agitada garantindo a homogeneidade do meio reacional que permaneceu em banho
termosttico ajustado em 25 C pelo tempo determinado de cada amostra, 1 e 3 horas, quando
o pH do meio foi elevado, pela adio de hidrxido de sdio, cessando a reao. Para
viabilizar a caracterizao das amostras foi realizado uma extrao liquido-liquido de 10 ml
de amostra com 3 ml de hexano, visando solubilizar os compostos orgnicos presente na fase
aquosa.
3. RESULTADOS E DISCUSSO
3.1. Caracterizao por CG
Uma anlise preliminar foi realizada onde o tratamento ocorreu em uma amostra
contendo apenas os contaminantes de maior interesse, BTEX. Ao injetar separadamente cada
substncia identificou-se os tempos de reteno (tR). O tolueno foi quem apresentou maior
afinidade com a fase mvel com um tR de 4,94 minutos, o etilbenzeno com um tR de 7,09
minutos, o p- xileno, m-xileno e o-xileno saram nos tempos de 7,04; 7,40; e 8,11 minutos
respectivamente. No cromatograma foi possvel observar apenas 4 picos relativo aos
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A eficcia do tratamento foi definida com base na relao da rea total, pois todos os
compostos orgnicos presente no meio so indesejados, logo quanto menor a rea total
detectada aps o tratamento menor a concentrao residual dos compostos contaminantes.
Ao aumentar o tempo de reao para 3 horas j foi possvel obter degradaes maiores,
as porcentagens de remoo para o mtodo clssico, utilizando apenas ferro como
catalisador, so apresentadas na Tabela 5, como os experimentos foram feitos apenas em
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duplicatas calculou-se um desvio padro geral para cada ensaio, visto que foram conduzidos
da mesma forma, aumentando o grau de liberdade associado a esta incerteza
Com os valores mdios de remoo para cada ensaio pode-se construir os grficos de
interao do experimento e tambm represent-los atravs de uma curva de nvel para
facilitar a visualizao dos resultados. O grfico de interao para o processo Fenton clssico
apresentado na Figura 6.
A representao por superfcie de resposta, que pode ser vista na Figura 7, facilita a
interpretao deste resultado.
Assim como no mtodo clssico este tambm possui efeito de interao dos fatores,
porm neste caso este se mostra bem mais acentuado. Diferente do que foi observado
anteriormente a reta do nvel baixo de catalisador est acima do nvel alto, o que indica que
ao aumentar a concentrao de cobre na composio a resposta obtida foi inferior, isto
tambm pode ser observado atravs da curva de resposta onde o maior nvel de degradao se
encontra no canto inferior direito, que representa a maior quantidade de oxidante com a
menor quantidade de cobre na composio. Apesar do resultado obtido ser inferior ao
apresentado pelo mtodo anterior vale ressaltar que a introduo de cobre no sistema no
inviabilizou o tratamento, permitindo atingir degradaes superiores a 50%.
Para o mtodo clssico o efeito de interao pode ser desprezado segundo o estudo de
varincia, j para o mtodo modificado todos os termos foram significativos. Isto ocorre
devido ao pior caso ocorrer em uma combinao especfica dos fatores, tornando assim a
interao importante. Observa-se tambm que a influncia do oxidante muito mais
significativa que a concentrao de catalisador, fato que pode ser quantificado pelo valor do
efeito.
4. CONCLUSES
Com os estudos realizados pode-se concluir que o tratamento com perxido de
hidrognio capaz de degradar as substncias monoaromticas, desta forma o estudo foi
ampliado para uma contaminao mais severa. A tcnica utilizada para caracterizao dos
componentes mostrou-se apropriada, com resultados de boa resoluo.
O mtodo tradicional utilizando apenas sais de ferro para este tipo de tratamento ainda
se mostra o mais efetivo, apesar da adio de cobre no inviabilizar a degradao sua
insero no aparenta ser eficaz. Um estudo mais detalhado com outros nveis de
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5. AGRADECIMENTOS
Ao Centro Universitrio FEI pelo suporte para o desenvolvimento do trabalho.
REFERNCIAS
AMORIM, Camila C.; LEO, Mnica M.D.; MOREIRA, Regina F.P.M. Comparao entre
diferentes processos oxidativos avanados para degradao de corante azo. Revista
Engenharia Sanitria e Ambiental, Rio de Janeiro, v. 14 n. 4, p. 543-550, 2009
BARROS NETO, Bencio; SCARMINIO, Ieda S.; BRUNS, Roy E. Como fazer
experimentos: pesquisa e desenvolvimento na cincia e na indstria. 2. ed. Campinas:
Editora da UNICAMP, 2001.
CARVALHO, Danielle A.; OLIVEIRA, Roslia M.; SILVA, Clia R. S. da; MARTINHON,
Priscila T.; SILVA, Srgio A. da. Anlise de BTEX em gua: comparao entre duas
colunas cromatogrficas. 2013. Ambiente & gua An Interdisciplinary Journal of
Applied Science, Taubat, v. 9, n. 1, p. 149-160, 2014.
FERRARI JUNIOR, Celso. Degradao de compostos orgnicos derivados da gasolina
em meio aquoso por processo foto-Fenton. 2014. 92 f. Dissertao (Mestrado em
Engenharia de Processos Qumicos e Bioqumicos) - Centro Universitrio do Instituto
Mau de Tecnologia, So Caetano do Sul, 2014.
KOLESNIKOVAS, Celso; OLIVEIRA, Everton; DUARTE, Uriel. Avaliao de risco
toxicolgico para hidrocarbonetos totais de petrleo em forma fracionada aplicada
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MITRE, Teofani K.; LEO, Mnica M.D.; ALVARENGA, Marcella C.N. Tratamento de
guas contaminadas por diesel/biodiesel utilizando processo Fenton. Revista
Engenharia Sanitria e Ambiental, Rio de Janeiro, v. 17, n. 2, p. 129-136, 2012.
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ABSTRACT: The Fenton process is an advanced oxidative process (AOP) that is utilized
very often due to its high efficiency and simplicity, that consists of adding hydrogen peroxide
catalyzed by Fe+2. The objective of this study is the decontamination of water contaminated
by direct contact with gas. The application of the reagents follows a 2 design of experiment
with center point, varying the concentration of the reagents, so that each sample was
analyzed after 1 and 3 hours of reaction. Cu+2 was used to evaluate the influence of this
mixture in the reaction. The samples were extracted by hexane and characterized by gas
chromatography, analyzing the percentage of hydrocarbons removed. Using only Fe+2,
showed degradations above 60%. The addition of Cu+2, although viable, presented worse
results, in some cases the results obtained were not conclusive. It has also been observed that
the removal of these compounds requires reaction time greater than 1 hour to be effective.