CONDUTOMETRIA

TIPOS DE MTODOS ELETROANALTICOS

 CONDUTOMETRIA
Baseia-se em medies de condutncia das solues inicas (seio da soluo).

A conduo de eletricidade atravs das solues inicas devida migrao de ons positivos e
negativos com aplicao de um campo eletrosttico.
A condutncia da soluo inica depende do nmero de ons positivos e negativos, bem como
das cargas e das mobilidades dos ons.
Essa condutncia resulta da soma da contribuio individual de cada on presente na soluo;
trata-se, portanto, de uma propriedade que no depende de reaes especficas ao nvel de um
eletrodo.

A anlise condutomtrica pode ser direta, quando a concentrao do eletrlito determinada

atravs de uma nica medio de condutncia da soluo, ou relativa (titulaes condutomtricas),
quando se procedem medies das variaes da condutncia no decorrer de uma titulao e,
atravs delas, estabelece-se o ponto final da titulao.
 TIPOS DE CONDUTORES
1.Condutores de primeira classe (ou eletrnicos) metais, ligas metlicas, semi-
condutores. Nestes casos a conduo de corrente eltrica feita por eltrons, no
envolvendo transporte de matria durante o processo de conduo de corrente e sem
alterao das propriedades qumicas do condutor.

2.Condutores de segunda classe (ou eletrolticos) solues inicas. Nestes casos a

conduo de eletricidade se d s custas do movimento de ons em soluo, ou seja, com
transporte de matria.

Em anlise condutomtrica s tem interesse na condutncia dos condutores de segunda

classe.
 RESISTNCIA DOS CONDUTORES
A resistncia em condutores metlicos depende da natureza e dimenses do
condutor.
Resistncia: R = (l/A) (, ohm) (2. lei de Ohm)
Condutncia: G = 1/R = A/l = A/l (-1 = S)
Resistividade (resistncia especfica): (cm-1)
Condutividade (condutncia especfica) : = 1/ (-1 cm-1)

A resistncia de uma soluo inica tambm segue os mesmos princpios.

A resistncia e a condutncia variam com a temperatura.
Conduo eletrnica (metlica): T R
Conduo inica: T R
A CONDUTNCIA COMO FUNO DA CONCENTRAO E
DA GEOMETRIA DE CLULA
Existe tambm uma relao entre a resistncia da clula e suas dimenses:
a resistividade e corresponde
resistncia de uma poro do
L
R
condutor com 1 cm de comprimento
A e seco transversal de 1 cm2, ou
A seja, a resistncia de 1 cm3 de
condutor, seja ele um metal ou uma
soluo.

A condutncia de solues eletrolticas representada pelo inverso da resistncia:

A
1 R a condutividade
L
 LEI DE KOHLRAUSCH E LEI DE OSTWALD
Medidas de condutncia eltrica permitem diferenciar eletrlitos fracos e fortes.
Eletrlitos fortes - lei de Kohlrausch
Eletrlitos fracos - lei de diluio de Ostwald.

Examinando a dependncia da condutividade com a concentrao possvel determinar

a condutividade de eletrlitos a uma diluio infinita e desta forma calcular o grau de
dissociao e a constante de dissociao de eletrlitos fracos.
1200
500

mS/cm mS/cm

(a) (b)
0 0
0.00 0.10 0.00 0.10
CKCl, mol/L CHAc , mol/L
Eletrlito forte aumenta muito com a concentrao
Eletrlito fraco aumenta gradualmente com a concentrao
 CONDUTIVIDADE MOLAR
A condutividade no apropriada para comparar eletrlitos devido a forte dependncia
em relao a concentrao dos mesmos. Para este propsito melhor determinar a
condutividade molar m. Esta determinada a partir da condutividade especfica e da
concentrao c da substncia na soluo eletroltica conforme:

103 ( Scm 1 )
m 3
Scm 2
mol 1
1
cm 2
mol 1

c ( molcm )
 CONDUTIVIDADE MOLAR
A condutividade no apropriada para comparar eletrlitos devido a forte dependncia
em relao a concentrao dos mesmos. Para este propsito melhor determinar a
condutividade molar m. Esta determinada a partir da condutividade especfica e da
concentrao c da substncia na soluo eletroltica conforme:

103 ( Scm 1 )
m 3
Scm 2
mol 1
1
cm 2
mol 1

c ( molcm )

mol L-1 para mol cm-3

Quando examinamos a dependncia da concentrao na condutividade de eletrlitos

observamos que a condutividade basicamente aumenta com a concentrao devido ao
aumento do nmero de cargas (ons) em soluo.
 CONDUTIVIDADE MOLAR INICA LIMITE
Quando a concentrao de eletrlito tende a ZERO, a condutividade chamada de
condutividade molar diluio infinita, .

No caso de eletrlitos fortes, pode ser determinado atravs da lei de Kohlrausch

da migrao independente. Segundo esta lei, em diluio infinita, os ons tm
comportamento independente:


e so as condutividades molares inicas limite dos ctions e nions,
respectivamente, diluio infinita, calculadas a partir de suas mobilidades em
diluio infinita.

m k c
CONDUTIVIDADES MOLARES INICAS LIMITES
25oC (-1 cm2 mol-1)

Ctions nions
H+ 349,8 OH- 198,3
Ca2+ 119,0 SO42- 160,0
Cu2+ 107,2 CO32- 138,6
Mg2+ 106,2 Br- 78,1
K+ 73,5 Cl- 76,3
NH4+ 73,5 NO3- 71,5
Ag+ 61,9 F- 55,4
Na+ 50,1 HCO3- 44,5
Li+ 38,7 Ac- 40,9
 LEI DE OSTWALD
Eletrlitos fracos no se dissociam completamente e possuem condutividade menor do
que eletrlitos fortes. Com o aumento da concentrao de ons o equilbrio de
dissociao deslocado na direo das molculas no dissociadas. O grau de
dissociao de eletrlitos fracos o quociente da condutividade molar dividido pela
condutividade molar a diluio infinita.

m


A lei de diluio de Ostwald vlida para eletrlitos fracos, permitindo desta forma
calcular a constante de dissociao (K)

2 .c 2m .c 1 1 m .c
K
1 ( m ) m K .( ) 2
 LEI DE OSTWALD
A partir do grfico

1 1 m .c

m K .( ) 2
0.20

1
m

1
oo
0.00
0.0 0.5
m.C
 MEDIDAS CONDUTOMTRICAS DIRETAS
Determinao da constante da clula
Antes de se fazer uma medida condutomtrica direta para a determinao da
concentrao de um analito, necessrio determinar a constante da clula.
A relao L/A constante para cada clula.

Na prtica, para determinao da constante da clula, faz-se uso de solues padres,

cujas condutividades especficas a 25oC sejam bem estabelecidas. Em geral usa-se
solues padres de KCl.
No entanto, pode-se mostrar que no necessrio conhecer-se o valor da condutividade
especfica da soluo. Basta conhecer com bastante preciso a concentrao de KCl da
soluo a ser utilizada, pois:
Constante da clula
1 A 103 103 L
m m
R L c RcA
ALGUNS MODELOS DE CLULAS DE CONDUTNCIA
 FATORES QUE AFETAM A MEDIDA DE
CONDUTIVIDADE
Distncia entre os eletrodos

rea dos eletrodos

Temperatura

Viscosidade

Concentrao dos ons

Natureza dos ons

 PARA QUE SERVE A CONDUTOMETRIA
DIRETA?
Verificar a pureza de um gua destilada ou deionizada;

Verificar variaes nas concentraes das guas minerais;

Determinar o teor em substncias inicas dissolvidas, por exemplo, a determinao

da salinidade do mar em trabalhos oceanogrficos;

Determinar a concentrao de eletrlitos de solues simples.

 APLICAES

Controle da pureza:
Em gua destilada e desionizada, condensados, substncias orgnicas.

gua pura (0,055 mScm-1)

gua destilada (0,5 mScm-1)
gua mineral (30 a 700 mScm-1)
gua potvel (500 mScm-1)
gua domstica (500-800 mScm-1)
gua do mar (56.000 mScm-1)
 APLICAES

Determinao dos eletrlitos residuais:

Em gua potvel, gua desmineralizada, gua para alimentao de caldeiras, efluentes.

1,4 mScm-1 1 mgL-1 de sais dissolvidos

Limite de potabilidade da OMS (mximo de 500 mgL-1 de sais dissolvidos)

 APLICAES

Concentrao de sais:
Em banhos de salmoura, salinas, solos, guas de irrigao, fertilizantes, fibras e txteis,
banhos de anodizao, galvanizao e eletrodeposio, solues fisiolgicas (dilise),
alimentos e sucos de frutas.

Processamento qumico:
Deteco do fim de lavagem de precipitados, determinao da solubilidade de sais pouco
solveis.
 EXERCCIO
2,4425 g de cido actico (MM = 60,04 g mol-1) foram dissolvidos em 1 L de gua, a
25oC. Quando a soluo colocada numa clula de condutncia tendo constante igual a
0,150, obtm-se uma resistncia igual a 500 . Calcular a condutividade molar, o grau e
a constante de ionizao. 390,71cm 2 mol 1
 TITULAES CONDUTOMTRICAS
Se baseiam na determinao do ponto de equivalncia de uma titulao atravs de
variaes da condutncia da soluo do analito pela adio do titulante.
Como seria a titulao de uma soluo de um cido forte (HA) com uma base (MOH),
visualizada atravs de medidas de condutncia?

-Antes do P.E. (adio de 1 mL da soluo da base), tem-se o seguinte resultado:

H+ + A- + M+ + OH- H2O + M+ + A- + H+,
ou seja, teramos a substituio de ons H+ por ons M+. Como a mobilidade inica do H+
muito maior do que a de M+, o resultado observado uma diminuio da condutncia da
soluo para cada adio de base at o ponto de equivalncia.
-No P.E., tem-se: H+ + A- + M+ + OH- H2O + M+ + A- soluo alcalina
-Depois do P.E., tem-se: A- + M+ + OH- ,
ou seja, um aumento da condutncia da soluo em funo do excesso de ons OH-.
CURVA CIDO FORTE COM BASE FORTE
 O QUE ACONTECERIA COM A CONDUTNCIA DE
UMA SOLUO DE CIDO FORTE SE
ADICIONSSEMOS APENAS GUA?
1 Ci 0 A
Inicial
R i 1000 L
Se adicionarmos um volume Vgua de gua, o novo valor de condutncia ser dado por:

1 C2 0 A 1 1 Vi Vgua
x
R 2 1000 L R i R 2 Vi

Fator de correo

Efeito da diluio
CURVAS PARA DIFERENTES CONCENTRAES
DO CIDO FORTE
 CURVA CIDO FORTE COM BASE FRACA

Kb 10-5

Excesso de amnia
desaparecimento dos ons H+ aquosa no est
apreciavelmente
ionizado na presena do
sal de amnio
CURVA CIDO FRACO COM BASE FORTE
Depende da concentrao e do Ka
CURVA CIDO FRACO COM BASE FRACA

Excesso de amnio pouco

efeito dissociao da base
fortemente reprimida pelo sal
de amnio

acetato de sdio e
acetato de amnio
eletrlitos forte
 MISTURA DE CIDO FORTE E CIDO FRACO
COM BASE FORTE

neutralizao hidrlise do sal do cido fraco

do cido forte

dissociao do cido fraco cido fraco convertido ao seu

respectivo sal
TITULAO DE PRECIPITAO
M+ + A- + N+ + B- MB(s) + N+ + A-
analito titulante
 PARA QUE SERVE A TITULAO
CONDUTOMTRICA?
Titulao cido-base

Titulao de precipitao (AgNO3 com NaCl)

Titulao de complexao (EDTA com ons metlicos)

OBS:
Na titulao condutomtrica, a falta de especificidade dos mtodos
condutomtricos no apresenta problema, pois no necessrio o conhecimento
exato da condutncia a cada ponto, mas que a variao da mesma dependa apenas
da reao principal.
 VANTAGENS E DESVANTAGENS EM
COMPARAO TITULAO CLSSICA
-Pode ser utilizada para solues turvas, opacas ou coloridas;
-Titulao de cido fraco com base fraca (melhor que na potenciometria);
-Ponto final muito prximo ao P.E. (maior exatido);
-Aproveita certas reaes para as quais a tcnica convencional impraticvel por falta
de indicadores;
-Permite automao e at miniaturizao;
-Aplicvel para solues muito diludas.

-Requer um tempo maior na anlise (questionvel);

-Requer equipamento especial (condutivmetro e clulas) e, conseqentemente, energia
eltrica.
 EXERCCIO
Bentazon um herbicida ps emergente de contato usado para o controle de ervas
daninhas em diversas culturas. Comercialmente, est disponvel na forma de um
concentrado solvel que contm o sal sdico de bentazon (M = 243,03 gmol-1),
altamente solvel em gua. Na titulao condutomtrica, realizada em triplicata, de
50,00 mL da amostra diluda com HCl 0,1055 molL-1 obteve-se como ponto final 11,46
0,22 mL. Sabendo que a amostra foi preparada a partir da diluio de 100 vezes da
formulao comercial (Basagran, Basf) com gua destilada, determine a concentrao
de bentazon.