Metalurgia & Materiais
Decomposio da fase majoritria do
cimento Portland - Parte I: Alita Pura
Resumo
As propriedades mecnicas do cimento Portland
esto intrinsecamente relacionadas composio qumi-
ca do clnquer, em especial concentrao de silicato
triclcico 3CaO.SiO2, ou C3S. No processo produtivo in-
dustrial, o clnquer deve ser resfriado rapidamente, para
evitar a decomposio do silicato triclcico em silicato
diclcico e cal. Esse trabalho estuda a cintica de decom-
posio trmica do C3S puro. A decomposio do C3S
puro em resfriamento contnuo apresentou uma veloci-
dade mais elevada do que a tradicionalmente aceita na
literatura.
Palavras-chave: Cimento, alita pura, decomposio.
REM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 56(2): 87-90, abr. jun. 2003
Jorge Alberto Soares Tenrio
Dr., Prof. Associado, EPUSP, REDEMAT
Fernando Gabriel da Silva Arajo
Dr., Prof. Adjunto, Dep. de Fsica, REDEMAT/UFOP
E-mail: fgabriel@iceb.ufop.br
Srgio Snego Raymundo Pereira
Bach. Qumica, Dep. Eng. Met. e de Materiais, EPUSP
Andra Vidal Ferreira
M.Sc.,CDTN/CNEN, doutoranda REDEMAT/UFOP
Denise Crocce Romano Espinosa
Dr., Dep. Eng. Met. E de Materiais, EPUSP
Alexandre Barros
Dr., Dep. Eng. Met. e de Materiais, EPUSP
Abstract
The mechanical properties of Portland cement are
closely related to the chemical composition of the
clinker, and particularly to the concentration of
tricalcium silicate, 3CaO.SiO2, or C3S. In the industrial
production process, the clinker must be rapidly
quenched, to avoid its decomposition into dicalcium
silicate and lime. This work studies the kinetics of
thermal decomposition of pure C3S. The continuous
cooling transformation of pure C 3 S showed a
decomposition rate higher than the values traditionally
accepted in the literature.
Keywords: Cement, pure alite, decomposition.
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1. Introduo
As propriedades do cimento Por-
tland esto diretamente relacionadas s
concentraes de suas fases constitu-
intes, principalmente a alita, a belita, a
fase ferrtica e o aluminato.[1,2] Estas fa-
ses so resultado da queima de uma mis-
tura contendo rocha calcria e argila, com
altos teores de CaCO3, SiO2, Fe2O3 e
Al2O3. Este processo de queima atinge
temperaturas entre 1450C e 1500C e o
produto final o clnquer de cimento
Portland. o clnquer que, misturado e
pulverizado com gesso, produz o cimen-
to Portland.
A alita, de composio 3CaO.SiO2
e abreviada por C3S, deve ser o constitu-
inte majoritrio do clnquer aps o pro-
cessamento, pois sua reao de hidra-
tao que confere a resistncia mecni-
ca ao cimento curado. A belita, de com-
posio 2CaO.SiO2 e abreviada por C2S,
est presente como o primeiro complexo
de cal e slica formado no aquecimento
e, sendo mais estvel que o C3S, volta a
se formar no resfriamento.[1,2] O alumina-
to est presente principalmente na for-
ma de 3CaO.Al2O3, abreviado por C3A,
enquanto a ferrita aparece como consti-
tuinte principalmente na forma
4CaO.Al 2 O 3 .Fe 2 O 3 , abreviada por
C4AF[3,4]. O C3A e o C4AF formam uma
fase lquida a alta temperatura, que en-
volve os gros de C3S e C2S.
Ao ser aquecida, a matria-prima
passa pelos processos de evaporao
da gua livre, liberao da gua combi-
nada com a argila, dissociao do carbo-
nato de clcio com liberao de cal livre,
CaO e, finalmente, a clinquerizao, que
ocorre entre 1300C e 1450C e consiste
na fuso do aluminato e da ferrita, na
formao de cristais de C2S e sua con-
verso em C3S na presena do material
fundido. Altun[5] estudou o efeito da taxa
de aquecimento na clinquerizao e con-
cluiu que altas taxas de aquecimento
permitem temperaturas de queima mais
baixas. No processo de resfriamento do
clnquer ocorre a solidificao do lqui-
do contendo C3A e C4AF e a reao de
decomposio de parte do C3S em C2S e
CaO. Hong et al.[6] observaram os efei-
tos de uma alta velocidade de resfria-
mento sobre as propriedades mineral-
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gicas de um clnquer industrial, mas no
h trabalhos detalhados com estudos
sobre os efeitos da velocidade de resfri-
amento sobre as propriedades do cln-
quer.
O C2S o primeiro complexo de cal
e slica formado, de maneira que, em mis-
turas estequiomtricas, toda a slica com-
binada est presente na forma de
2CaO.SiO2 a 1200C. A formao do C3S
se inicia a temperaturas da ordem de
1400C, seguindo lenta at 1500C. A
presena de alumina e xido de ferro na
mistura para a produo do clnquer ace-
lera a formao do C3S[2]. Isto conse-
qncia do aparecimento da fase lqui-
da, com a fuso das fases C3A e C4AF, a
aproximadamente 1300C. A presena da
fase lquida acelera a difuso de ons em
direo ao C2S, favorecendo a formao CaCO3 e 16,674% de slica gel, triturada e
do C3S. Recentemente, Antn et al.[7]
estudaram os a sinterizao na presena
de fase lquida de compsitos de matriz
cermica base de cimento Portland,
porm no h estudos divulgados dos
efeitos individuais de cada constituinte
sobre a clinquerizao.
A maior estabilidade do C3S ocorre
em temperaturas acima de 1400C, de
maneira que, a temperaturas mais baixas,
essa fase tende a se decompor em CaO e
C2S. A fase C3S fica presente tempera-
tura ambiente como metaestvel e sua
alta reatividade fundamental para o
comportamento de hidratao do cimen-
to. O resfriamento do clnquer, para a
obteno de um alto teor de C3S ao final,
deve ser rpido, de modo a evitar sua
decomposio em cal livre e belita.
Dada a natureza do processo de
fabricao do clnquer, alm dos compos-
tos de clcio, silcio, ferro e alumnio,
outros compostos, inclusive compostos
metlicos, esto presentes na matria-
prima e influenciam tanto a formao
quanto estabilidade do C3S.
Para a determinao exata dos efei-
tos de metais na estabilidade do C3S e
do C2S, necessrio que, primeiro, se
conhea o comportamento dessas fases
em seu estado puro. O presente trabalho
se inicia com a produo de alita pura,
na composio 3CaO.SiO2, e estuda o
comportamento de sua decomposio
em belita e cal livre durante o resfriamen-
to em vrias velocidades diferentes. Cur-
vas da concentrao de alita remanes-
cente ao longo de cada ciclo de resfria-
mento foram produzidas. Essas curvas
revelam novos dados do comportamen-
to do C3S e permitiro avaliar os resulta-
dos de outros experimentos semelhantes,
porm na presena de outros metais.
2. Procedimento
A produo de C3S puro dificul-
tada pela sua alta reatividade e pela au-
sncia da fase lquida, produzida pelos
aluminatos e ferritas no processo de fa-
bricao do clnquer. Alita pura e est-
vel temperatura ambiente foi produzi-
da pelo mtodo descrito por Odler e
Drr[8]. Uma mistura com 83,326% de
homogeneizada, foi submetida a 2 ciclos
trmicos sucessivos, na forma de brique-
tes, com sinterizao a 1550C por 24h,
seguida de tmpera em lcool etlico e
nova pulverizao. A sntese de C3S puro
foi confirmada por difratometria de rai-
os-X e por anlise trmica diferencial.
Foram produzidos 35 briquetes a
partir do p do C3S sintetizado. Esses
briquetes possuam aproximadamente
3mm de altura por 15mm de dimetro e
foram aquecidos a 1540C durante 20min
sendo em seguida resfriados. As taxas
de resfriamento utilizadas foram de 10,
8, 6, 4, 2, 1 e 0,5C/min. Para cada taxa de
resfriamento, foram realizadas tmperas
das amostras em lcool a 1200, 1150, 1010,
940 e 870C, para a posterior determina-
o da frao de alita decomposta.
Anlises qumicas foram realizadas
para a determinao da frao de cal li-
vre em cada uma das 35 amostras. O m-
todo utilizado para medir a quantidade
de CaO livre presente na amostra foi a
titulao com HCl (0,1N) em etileno gli-
col neutralizado[9]. Como toda a cal livre
necessariamente proveniente da de-
composio do C3S em C2S e CaO, a de-
terminao da quantidade deste compos-
to em cada condio de temperatura e
velocidade de resfriamento uma medi-
da da transformao da alita em resfria-
mento contnuo. Com esses dados, fo-
ram construdas curvas CCT para a de-
composio trmica da alita pura.
3. Resultados e 60% de decomposio a 1000C, para o ratura de tratamento isotrmico. Isso re-
resfriamento de a 2C/min, corresponden- sulta em pequena energia do sistema para
discusso tes a aproximadamente 4 horas de rea- a ativao da nucleao dos primeiros
A Figura 1 mostra o percentual em o. gros de CaO e C2S na superfcie dos
massa da amostra de cal livre, resultante cristais de C3S. A Figura 3 mostra uma
Uma hiptese para esse comporta-
da decomposio de amostras de alita
mento que curvas TTT so determina- micrografia de uma amostra de clnquer,
pura, C3S, no resfriamento a partir de
das atravs de tratamentos isotrmicos, com C2S nucleando na superfcie dos
1540C, para as velocidades de resfria-
onde as amostras so, a partir da tempe- cristais de C3S.
mento de 10, 8, 6, 4, 2, 1 e 0,5C/min, nas
ratura ambiente, aquecidas at a tempe-
temperaturas de 1200, 1150, 1010, 940 e
870C.
A porcentagem em massa de C3S 10oC/minuto
decomposto foi calculada a partir da re- 1200 8oC/minuto
6oC/minuto
lao C3S => CaO + C2S. Como o peso 4oC/minuto
molecular do C3S de 228 g/mol, o do 2oC/minuto
Temperatura (C)
CaO de 56 g/mol e o do C2S de 172 g/ 1100 1oC/minuto
0.5oC/minuto
mol, verifica-se que o CaO, que pode ser
liberado da decomposio da alita, re-
presenta 24,6% da massa total. Desta
1000
forma, cada 1% em peso de CaO libera-
do, corresponde a 4,065% em peso de
C3S decomposto.
900
A Figura 2 mostra o percentual em
massa de alita decomposta durante o res-
friamento de uma amostra pura, de com-
posio 3CaO.SiO2, a partir de 1540C, 800
0 5 10 15 20 25
em funo da velocidade de resfriamen-
to. As Figuras 1 e 2 revelam que pratica- % CaO
mente toda a alita est decomposta j a
Figura 1 - Percentual, em peso, da amostra de cal livre, resultante da decomposio
870C, para uma velocidade de resfria- de amostras de alita pura, C 3S, no resfriamento a partir de 1540C, em funo da
mento de 0,5C/min, enquanto, mesma velocidade de resfriamento.
temperatura, menos de 20% em peso da
alita se decompem, para uma velocida-
de de resfriamento de 10C/min. Abaixo 1300
de 870C, embora a dissociao da alita 10oC/minuto
possa continuar, a sua cintica retar- 8oC/minuto
6oC/minuto
dada, posto que h pouca energia trmi- 1200 4oC/minuto
ca disponvel. 2oC/minuto
Temperatura (C)

1oC/minuto
As curvas de percentual em peso 0.5oC/minuto
de alita decomposta mostram tempos de 1100
incio de decomposio muito menores
que o tradicionalmente descrito na lite-
ratura[1]. Mohan e Glasser[7], em curvas 1000
TTT, apresentam 10% de decomposio
de C3S aps 4 horas de tratamento a
1000C, enquanto as curvas obtidas nes- 900
te trabalho, com velocidade de resfria-
mento de 10C/min, apresentam amos-
tras com os mesmos 10% de decomposi- 800
o em um tempo de apenas 54 minutos, 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
que o tempo gasto para a amostra ser
resfriada de 1540C a 1000C naquela % C3S
velocidade. Velocidades mais lentas de Figura 2 - Percentual em peso de alita decomposta durante o resfriamento de amostras
resfriamento implicam percentuais de de- puras, de composio 3CaO.SiO 2, a partir de 1540C, em funo da velocidade de
composio ainda maiores, chegando a resfriamento.

REM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 56(2): 87-90, abr. jun. 2003 89
 J nas curvas de resfriamento con-
tnuo, as amostras vm de temperaturas
muito superiores s de tratamento iso-
trmico, de modo que as altas energias
do sistema favorecem a cintica de nu-
cleao. Assim, no processo industrial,
quando o clnquer resfriado a partir de
altas temperaturas, deve-se esperar uma
estabilidade da alita menor que a aceita
at o momento.

4. Concluses
Praticamente toda a alita est de-
composta j a 870C, para uma velocida-
de de resfriamento de 0,5C/min, enquan-
to, mesma temperatura, menos de 20%
em peso da alita se decompem, para uma
velocidade de resfriamento de 10C/min. 50 m
O diagrama de resfriamento cont-
nuo do C3S puro apresenta uma veloci-
Figura 3 - Fotomicrografia de amostra de clnquer, resfriada com velocidade de 6C/
dade de decomposio mais elevada do minuto, mostrando os cristais azulados de alita, com ncleos de belita, na cor marrom.
que a tradicionalmente aceita na literatura. 600X.

O C3S, no processo industrial, no

qual ele resfriado continuamente aps
a clinquerizao, mais instvel do que
o registrado na literatura. Em resfriamen-
to contnuo, so observados 60% de
decomposio da alita a 1000C em 4
horas, ou seja, com uma velocidade de
resfriamento de 2C/min, contra apenas
10% a 1000C aps 4h, conforme curvas
TTT presentes na literatura.
5. Referncias
bibliogrficas
1. TAYLOR, H.F.W. Cement Chemistry. 2 ed.
London: Academic Pres, 1992.
2. LEA, F. M. The Chemistry of Cement and
Concrete. 3 ed. New York: Chemical
Publishing Co., 1970.
3. GOTHENBURG, S. Phase quantification and
microstructure of a clinker series with lime
saturation factors in the range of 100, 10th
International congress on the chemistry of
cement, June 2-6, 1997, p.287-294, 1997.
4. GOTHENBURG, S. Phase quantification and
microstructure of a clinker series with lime
saturation factors in the Range of 100,
10th International congress on the
chemistry of cement, June 2-6, p.569-580,
1997.
5. ALTUN, A. Influence of heating rate on the
burning of cement clinker. Cement and
Concrete Research, v. 29, Issue 4, p. 599-
602, April 1999.
6. HONG, H., FU, Z., MIN, X. Effect of cooling
performance on the mineralogical
character of Portland cement clinker.
Cement and Concrete Research, v. 31, Issue
2, p. 287-290, February 2001.
7. ANTN, N., GAMBOA, R., AMIG, V.,
TORRALBA, J. M. Liquid phase sintering
of CMCs based on clinker Portland,
Journal of the European Ceramic Society,
v.20, Issue 12, p. 2215-2224, November
2000.
8. ODLER, I. AND DRR, H. Am. Ceram.
Soc. Bull. v. 56, n. 1086, 1977.
9. ABCP: Anlise qumica do cimento Portland
- determinao de xido de clcio livre.
Mtodo de ensaio. Rio de Janeiro: ABNT,
1994.
10. MOHAN, K., GLASSER, F.P. The thermal
decomposition of Ca3SiO5 at temperature
below 1250C. Part 1: Pure C 3S and the
influence of excess CaO or Ca 2 SiO 4 .
Cem.Conc.Res. v. 7, n. 3, p. 1-8, 1977.
Artigo recebido em 18/05/2003 e
aprovado em 30/07/2003.

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