PROVA ESCRITA INDIVIDUAL SOBRE QUMICA GERAL

CURSO DE MESTRADO ACADMICO EM QUMICA

INFORMAES:

- Coloque nome e cdigo somente nessa folha.

- Coloque o cdigo em todas as folhas de respostas.
- Colocar o nome ou qualquer marca que identifique o candidato, exceto o cdigo, nas folhas
de respostas implicar na desclassificao do candidato.
- A prova contm 07 questes de qumica geral, todas valendo 10,0 pontos cada.
- A nota final ser obtida pela mdia aritmtica das notas obtidas nas sete questes.
- Utilize uma nica folha de resposta para cada questo.

Candidato: ____________________________________ CDIGO:______

25 de julho de 2011

1. O chumbo o metal pesado mais abundante na crosta terrestre. Sua utilizao data de
pocas pr-histricas tendo sido amplamente mobilizado desde ento. A sua obteno na
forma metlica simples. Talvez isso, aliado a sua abundncia, explique sua constante
presena na nossa histria. Sua ocorrncia mineral principalmente na forma de galena, um
mineral composto de sulfeto de chumbo(II). A galena cristaliza no sistema cbico, quase
sempre em octaedros, sendo encontrada em companhia de quartzo, blenda e fluorita. Para que
a galena vire chumbo metlico, s submet-la a uma queima, e o calor liberado possibilita a
reao do minrio com o oxignio do ar, formando xido de chumbo(II) e liberando dixido de
enxofre gasoso. Na seqncia o xido de chumbo(II) formado reduzido com carbono (carvo)
para originar o chumbo metlico, liberando dixido de carbono gasoso. Como o chumbo funde
a 328C, muito fcil trabalhar com ele.

a) (4,0 pontos) Escreva as reaes qumicas balanceadas para obteno do chumbo metlico
a partir da galena.

b) (6,0 pontos) Quantas toneladas de chumbo metlico so formados a partir de 2 toneladas de

galena com 87% de pureza, considerando que as impurezas no possuem chumbo? (Massas
molares (g/mol): Pb = 207; S = 32; O = 16)

2. Na natureza, dificilmente so encontradas substncias puras. Quase sempre se faz

necessrio utilizar mtodos de separao para obter uma determinada substncia. Para
escolher entre os diversos mtodos de separao de misturas necessrio um conhecimento
qumico sobre as propriedades das substncias presentes. Em alguns casos, dependendo da
complexidade da mistura, necessrio usar vrios processos diferentes. A uma mistura de
NaCl e Na2CO3 pesando 2,426 g foram adicionados 60,0 mL de HCl 0,440 mol/L (excesso de
HCl). A mistura foi aquecida para expulsar todo o CO 2 e, ento, o HCl remanescente foi titulado
com NaOH 0,150 mol/L. A titulao consumiu 76,00 mL da soluo de NaOH. (Massas molares
(g/mol): H = 1; C = 12; O = 16; Na = 23; Cl = 35)

a) (4,0 pontos) Escreva as reaes qumicas balanceadas envolvidas no processo.

b) (6,0 pontos) Qual a porcentagem de NaCl na mistura original de NaCl e Na2CO3?

3. Segundo a Teoria do Orbital Molecular nos tomos os eltrons so encontrados em orbitais

atmicos, enquanto que, quando se ligam para formar molculas, os eltrons so encontrados
nos orbitais moleculares. Segundo essa teoria, os eltrons que ocupam estes orbitais
moleculares no pertencem a qualquer dos tomos individuais, mas molcula como um todo.
Uma descrio aproximadamente mais correta desses orbitais moleculares consider-los
uma combinao linear de orbitais atmicos (CLOA) que cercam os ncleos constituintes da
molcula.
 (I) (II)

Os diagramas (I) e (II) so para molculas diatmicas homonucleares (A=B). Sendo o NO uma
molcula heteronuclear, a energia dos orbitais atmicos dos dois tomos que originam os

orbitais moleculares diferente. Para a molcula hipottica de OF (Dados: nmero atmico:
F=9 e O=8):

a) (2,0 pontos) Explique porque o diagrama de energia (II) o mais adequado para a molcula

de OF ?

b) (2,0 pontos) Leve em considerao a diferena de energia entre os orbitais atmicos de O e

de F e explique qual tomo contribuiria mais para a formao dos orbitais moleculares ligantes,
e qual tomo contribuiria mais para a formao dos orbitais moleculares antiligantes?

c) (2,0 pontos) a ordem de ligao na molcula de OF .

d) (2,0 pontos) o par HOMO-LUMO na molcula de OF .

e)(2,0 pontos) Explique porque a molcula de OF diamagntica.

4. Os oceanos so um vasto depsito de ons haletos dissolvidos, sendo a concentrao de

aproximadamente 0,5 mol/L de ons cloreto, 1 mmol/L de ons brometo e 1 molL de ons
iodeto. Talvez no seja surpreendente que os organismos marinhos tenham incorporado
tomos de halognios nas estruturas de muitos de seus metablitos. Alguns halognios
parecem ter sido introduzidos como eletrfilos e outros como bases de Lewis ou nuclefilos.

a) (5,0 pontos) Escreva as possveis estruturas de ressonncia para o 1,3-butadieno e o nion

do fenol, justificando qual estrutura a mais estvel.

b) (5,0 pontos) Quando o cis e o trans-2-buteno so borbulhados com uma soluo de bromo,
a soluo perde a cor medida que o bromo reage. Determine o mecanismo desta reao e os
produtos formados, indicando a perspectiva tridimensional das molculas envolvidas.

5. Considerando o compostos a seguir:

a) (5,0 pontos) Escreva a frmula estrutural condensada e a funo orgnica de cada uma das
molculas: butanoato de pentila; etilenoglicol; 1,2-dicloro-1-fluoro-etano; ter etlico; 3-
pentanona; acetaldedo; cido frmico; trimetilamina; acetamida; glicina.

b) (5,0 pontos) Escreva as estruturas de Lewis e determine as geometrias das molculas de

metano, amnia, gua, tetrafluoreto de enxofre e hidreto de berlio.

6. O fenol (C6H5OH) um produto altamente txico e tambm um dos principais resduos de

indstrias de plstico, papel, tintas, vernizes, petrolferas, dentre outras. Assim, antes do
descarte de tais resduos lquidos, faz-se necessria a remoo desse composto, dada sua
o
altssima toxicidade. No Brasil, segundo a resoluo CONAMA n 357, o teor mximo permitido
de fenis totais em guas classe 4 (destinadas navegao e lanamentos de efluentes) de
1,0 mg/L. O uso da tecnologia eletroqumica para o tratamento de efluentes que contm
substncias recalcitrantes, tal como o fenol, tem se mostrado bastante eficiente e pode ser
representada pela semi-reao de oxidao abaixo (no balanceada):

C6H5OH + H2O CO2 + H + e

+ -

a) Suponha que um volume de 1000 L de um efluente lquido contendo fenol a uma

concentrao de 100 mg/L seja submetido a um processo de eletrlise (oxidao) aplicando-se
uma corrente de 340 A por um tempo de 140 min. Admitindo-se que a eficincia faradaica
durante todo o processo de eletrlise seja de 100% e que no ocorra a formao de novos
intermedirios reacionais, aps o processo, qual a concentrao final de fenol ao final do
processo? O efluente encontrar-se- dentro dos padres de descarte exigidos pela resoluo
o
CONAMA n 357? Justifique.
4 -
Dados: (Massas molares (g/mol): H = 1,00; C = 12,0; O = 16,0); F = 9,6485 10 C/mol.e

b) Dados experimentais revelaram que a decomposio eletroqumica do fenol segue uma

-1
cintica de primeira ordem, onde k = 0,0392 min . Com base na lei de velocidade da reao,
estime a concentrao de fenol aps 60 min e o tempo de meia vida de acordo com os dados
mostrados na tabela abaixo:

t / min 0,0 5,0 20 40 80 140

-1
[C6H5OH] / mg L 100 80 40 20 4 0,4

7. Uma amostra de 1,0 mol de gs ideal monoatmico a 225 K e 1,0 atm comprimida
reversvel e adiabaticamente at atingir 280 K. A capacidade calorfica molar do gs, a volume
constante, Cv,m = 42,6 J/mol.K

(a) Calcule a variao da energia interna (U), o calor (q), o trabalho (w), e a variao de
entalpia da reao (Hr). Justifique os sinais em cada caso.
-25
(b) Sabendo que a constante de equilbrio a 225 K 2,0x10 , calcule o e discuta
sobre a espontaneidade do processo.

Dado: R = 8,314 J/mol.K ou 0,0822 atm. L/mol.K