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Apostila Quimica Geral e Organica PDF
Apostila Quimica Geral e Organica PDF
Projeto Institucional
Edital n 015/2010/CAPES/DED
Fomento ao uso de tecnologias de comunio e informao nos cursos de graduao
Qumica Geral e Orgnica:
uma abordagem para Qumica Tecnolgica
Filipe Martel de Magalhes Borges
Salete Martins Alves
Tatiana de Campos Bicudo
Qumica Tecnolgica
Natal RN
Janeiro/2011
Governo Federal
Presidenta da Repblica
Dilma Vana Rousseff
Vice-Presidente da Repblica
Michel Miguel Elias Temer Lulia
Ministro da Educao
Aloizio Mercadante Oliva
Vice-Reitora
Maria de Ftima Freire Melo Ximenes
FICHA TCNICA
ISBN 978-85-7273-835-4
CDU 54-029.6
B732q
Copyright 2005. Todos os direitos reservados a Editora da Universidade Federal do Rio Grande do Norte EDUFRN.
Nenhuma parte deste material pode ser utilizada ou reproduzida sem a autorizao expressa do Ministrio da Educaco MEC
Apresentao Institucional
A
Secretaria de Educao a Distncia SEDIS da Universidade Federal do Rio Grande
do Norte UFRN, desde 2005, vem atuando como fomentadora, no mbito local, das
Polticas Nacionais de Educao a Distncia em parceira com a Secretaria de Educao
a Distncia SEED, o Ministrio da Educao MEC e a Universidade Aberta do Brasil
UAB/CAPES. Duas linhas de atuao tm caracterizado o esforo em EaD desta instituio: a
primeira est voltada para a Formao Continuada de Professores do Ensino Bsico, sendo
implementados cursos de licenciatura e ps-graduao lato e stricto sensu; a segunda volta-se
para a Formao de Gestores Pblicos, atravs da oferta de bacharelados e especializaes
em Administrao Pblica e Administrao Pblica Municipal.
Para dar suporte oferta dos cursos de EaD, a Sedis tem disponibilizado um conjunto de
meios didticos e pedaggicos, dentre os quais se destacam os materiais impressos que so
elaborados por disciplinas, utilizando linguagem e projeto grco para atender s necessidades
de um aluno que aprende a distncia. O contedo elaborado por prossionais qualicados e
que tm experincia relevante na rea, com o apoio de uma equipe multidisciplinar. O material
impresso a referncia primria para o aluno, sendo indicadas outras mdias, como videoaulas,
livros, textos, lmes, videoconferncias, materiais digitais e interativos e webconferncias, que
possibilitam ampliar os contedos e a interao entre os sujeitos do processo de aprendizagem.
Assim, a UFRN atravs da SEDIS se integra o grupo de instituies que assumiram o
desao de contribuir com a formao desse capital humano e incorporou a EaD como moda-
lidade capaz de superar as barreiras espaciais e polticas que tornaram cada vez mais seleto o
acesso graduao e ps-graduao no Brasil. No Rio Grande do Norte, a UFRN est presente
em polos presenciais de apoio localizados nas mais diferentes regies, ofertando cursos de
graduao, aperfeioamento, especializao e mestrado, interiorizando e tornando o Ensino
Superior uma realidade que contribui para diminuir as diferenas regionais e o conhecimento
uma possibilidade concreta para o desenvolvimento local.
Nesse sentido, este material que voc recebe resultado de um investimento intelectual
e econmico assumido por diversas instituies que se comprometeram com a Educao e
com a reverso da seletividade do espao quanto ao acesso e ao consumo do saber E REFLE-
TE O COMPROMISSO DA SEDIS/UFRN COM A EDUCAO A DISTNCIA como modalidade
estratgica para a melhoria dos indicadores educacionais no RN e no Brasil.
Aula
1
Aula 1 Qumica Tecnolgica
Apresentao
T
emos certeza de que voc j ouviu falar ou j estudou sobre a tabela peridica. Nesta aula,
queremos apresentar a tabela peridica moderna como uma ferramenta importantssima
para o estudo da qumica.
No mundo ao nosso redor existe uma enorme diversidade de materiais e de substncias
que o constitui. Mas, a grande variedade de substncias obtm-se a partir de um nmero muito
reduzido de elementos qumicos que, atualmente, se encontram organizados numa tabela a
tabela peridica dos elementos.
A tabela peridica dos elementos qumicos que ser apresentada nesta aula uma das
ferramentas mais teis em qumica. Alm das riquezas de informaes, ela pode ser usada
para organizar muitas das ideias da qumica. importante que voc se familiarize com suas
principais caractersticas e sua terminologia.
Alm da aula, preparamos para voc uma tabela peridica interativa, nela voc poder
fazer uma viagem pelos elementos qumicos, conhecendo suas caractersticas e curiosidades.
Boa viagem!
Objetivos
1 Entender como surgiu a tabela peridica.
C
omo surgiu a tabela peridica? Ser que ela existe h muito tempo? Quem a desenvol-
veu? Ser que voc conseguiu responder algumas dessas perguntas? Caso sua resposta
seja negativa, no se desespere, pois nesta aula vamos aprender como se desenvolveu
a tabela peridica at atingir o modelo atual.
A descoberta individual dos elementos qumicos foi um pr-requisito necessrio para a
construo da tabela peridica.
Embora os elementos, tais como ouro (Au), prata (Ag), estanho (Sn), cobre (Cu), chum-
bo (Pb) e mercrio (Hg) fossem conhecidos desde a Antiguidade, outros elementos como ars-
nio (As), o antimnio (Sb) e o fsforo (P) foram descobertos pelos alquimistas posteriormente.
Os alquimistas seguiam um objetivo que visava descoberta da pedra losofal, a substn-
cia capaz de transformar em ouro qualquer matria com a qual fosse colocada em contato, e do
elixir da longa vida, que haveria de prolongar a existncia dos que o tivessem tomado. Embora
a alquimia no fosse uma cincia experimental, ou seja, os trabalhos eram executados sem
recorrer ao mtodo cientco (forma sistemtica de organizar as coisas), o impulso oferecido
por ela foi muito grande. Nesta busca incessante, os alquimistas acabaram descobrindo novos
elementos e processos teis vida prtica, tais como a destilao e a sublimao.
Em 1669, o alquimista alemo Henning Brand, quando procurava descobrir a pedra
losofal, conseguiu apenas obter fsforo elementar atravs da destilao da urina. Este o
primeiro elemento sobre o qual existem registros histricos da sua descoberta.
Durante os 200 anos seguintes um grande volume de conhecimento, relativo s proprie-
dades dos elementos e seus compostos, foram adquiridos pelos qumicos. Com o aumento
do nmero de elementos descobertos, os cientistas iniciaram a investigao de modelos para
reconhecer as propriedades e desenvolver esquemas de classicao.
Assim, em 1869 Dimitri Ivanovitch Mendeleev apresentou uma classicao, que a base da
classicao peridica moderna, colocando os elementos em ordem crescente de suas massas
atmicas (Figura 1), distribudos em oito colunas verticais e doze faixas horizontais. Vericou
que as propriedades variavam periodicamente medida que aumentava a massa atmica.
GRUPPE I. GRUPPE II. GRUPPE III. GRUPPE IV. GRUPPE V. GRUPPE VI. GRUPPE VII. GRUPPE VIII.
RH4 RH3 RH2 RH
R2O RO R2O3 RO2 R2O5 RO4 RO4 RO4
1 H=1
2 Li = 7 Be = 9,4 B = 11 C = 12 N = 14 O = 16 F = 19
3 Na = 23 Mg = 24 Al = 27,3 Sl = 28 P = 31 S = 32 Cl = 35,5
4 K = 39 Ca = 40 = 44 Ti = 48 V = 51 Cr = 52 Mn = 55 Fe = 56, Co = 59,
Ni = 59, Cu = 63.
5 (Cu = 63) Zn = 65 = 68 = 72 As = 75 Se = 78 Br = 80
6 Rb = 85 Sr = 87 ?Yt = 88 Zr = 90 Nb = 94 Mo = 96 = 100 Ru = 104, Rh = 104,
Pd = 106, Ag = 108.
7 (Ag = 108) Cd = 112 In = 113 Sn = 118 Sb = 122 Te = 125 J = 127
8 Cs = 133 Bd = 137 ?Di = 138 ?Ce = 140
9 ( )
10 ?Er = 178 ?La = 180 Ta = 182 W = 184 Os = 195, Tr = 197,
Pt = 198, Au = 199.
11 Au = 199 Hg = 200 Tl = 204 Pb = 207 Bi = 208
12 Th = 231 U = 240
A tabela proposta por Mendeleev contava com 59 elementos e seus smbolos. Aqueles
indicados com sinais de interrogao ainda no haviam sido descobertos. Exatamente pelo ato
de deixar espaos vazios em sua tabela, este cientista teve tanto crdito ao seu trabalho. Anal,
ele previu propriedades tanto fsicas (ponto de fuso, ponto de ebulio e densidade) como
qumicas (combinao com outros elementos) para serem vericadas quando da descoberta
dos elementos que ocupariam os vazios deixados na tabela.
Em 1913, o cientista britnico Henry Moseley descobriu que o nmero de prtons no
ncleo de um determinado tomo era sempre o mesmo. Moseley usou essa ideia para o nmero
atmico de cada tomo. Quando os tomos foram arranjados de acordo com o aumento do
nmero atmico, os problemas existentes na tabela de Mendeleev desapareceram. Devido ao
trabalho de Moseley, a tabela peridica moderna est baseada no nmero atmico dos elemen-
tos. A tabela atual se difere bastante da de Mendeleev. Com o passar do tempo, os qumicos
foram melhorando a tabela peridica moderna, aplicando novos dados com as descobertas de
novos elementos ou um nmero mais preciso na massa atmica e rearranjando os existentes,
sempre em funo dos conceitos originais.
Agora j sabemos como a tabela peridica foi desenvolvida pelos cientistas ao longo dos
anos. Atualmente, ela apresenta 118 elementos, o dobro do nmero de elementos que havia na
tabela proposta por Mendeleev. O prximo passo aprender como a sua diviso. Contudo,
1 s 2 2
s 2
2 8
p 6
s 2
3 p 6 18
d 10
s 2
p 6
4 32
d 10
f 14
s 2
p 6
5 32
d 10
f 14
s 2
6 p 6 18
d 10
s 2
7 8
p 6
A ordem de distribuio dos eltrons dada pelo diagrama de Linus Pauling (Figura 2).
Assim, a ordem de preenchimento 1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p
6s4f5d6p7s5f6d7p.
2s 2 2p 6
3s 2 3p 6 3d 10
4s 2 4p 6 4d 10 4f 14
5s 2 5p 6 5d 10 5f 14
6s 2 6p 6 6d 10
7s 2 7p 6
1A 8A
1
Aumento no carter metlico 18
1 2A 3A 4A 5A 6A 7A 2
H 2 13 14 15 16 17 He
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be 8B B C N O F Ne
3B 4B 5B 6B 7B 1B 2B
Aumento no carter metlico
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
55 56 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 114 116
Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt
Metais 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Metaloides 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
No metais
Outro critrio de organizao estabelecido pela distribuio dos eltrons para cada
elemento qumico. O mtodo consiste em numerar as dezoito famlias ou grupos, ou dezoito
colunas, de 1 a 18. O sistema anterior sugeria dois grandes grupos de famlias A e B, e cada
um desses grupos era subdividido em oito grupos. Os elementos de um mesmo grupo pos-
suem o mesmo nmero de eltrons na ltima camada eletrnica (ou camada de valncia). Por
exemplo, o elemento ltio (Li) pertence ao grupo 1, ou seja, tem 1 eltron na ltima camada,
j o or (F) que pertence ao grupo 17 (7A) possui 7 eltrons na camada de valncia.
Os conjuntos de elementos na mesma orientao horizontal (linhas) so denominados
perodos. Na classicao atual, como na anterior, existem sete perodos correspondentes
aos nveis ou camadas de um tomo: (K, L, M, N, O, P, Q). Assim, os elementos de um
mesmo perodo possuem o mesmo nmero de camadas. Como exemplo, podemos citar o
cloro (Cl) que se encontra no terceiro perodo, portanto, esse elemento possui trs camadas.
Tambm vale salientar que podemos dividir a tabela peridica em:
1s
2s 2p
3s 3p Bloque s
4s 3d 4p
Bloque p
5s 4d 5p
6s 5d 6p
Bloque d
7s 6d
Bloque f
4f
5f
1 18
1 2 H 13 14 15 16 17 He
2 Li Be B C N O F
3 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Famlia do Carbono
Famlia do Azoto
Famlia do Boro
Gases Nobres
Metais Alcalinos
Alcalinoterrosos
Halognios
Calcognios
4 Sc Zn
Metais
5 Y Cd
Elementos de Transio
6 La Hg
7 Ac Uub
Grupo 18: gases nobres (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)
Os elementos desse grupo so os menos reativos. Todos so gases e nenhum abun-
dante na Terra ou na atmosfera terrestre. Por causa disso, no foram descobertos at o m
do sculo XIX. O hlio, segundo elemento mais abundante do universo aps o hidrognio,
foi detectado no Sol em 1868 pela anlise do espectro solar (o nome do elemento vem da
palavra grega para o Sol, helios). At 1962, quando um composto de xennio foi preparado
pela primeira vez, acreditava-se que nenhum desses elementos se combinaria quimicamente
com qualquer outro elemento, o que gerou o nome de gs nobre para esse grupo, termo cuja
inteno mostrar sua baixa reatividade em geral.
Raio atmico
Voc sabe qual o tamanho de um tomo? Segundo a teoria do orbital atmico, os
eltrons no possuem rbitas denidas, torna-se impossvel pensar no raio de um tomo
como uma denio puramente matemtica. Assim, o raio atmico medido e denido como
a distncia entre dois tomos iguais em uma molcula (Figura 6).
/2
Raio = d/2
Cl 99 Na
2,0
Br 114 Li
1,5
I 133
1,0
At 140
5
10 20 30 40 50 60 70 80 90
Como podemos explicar esse decrscimo do raio atmico ao longo do perodo? De acordo
com as conguraes eletrnicas, ao longo do segundo e terceiro perodos, os eltrons so
adicionados na camada de valncia. Simultaneamente os prtons so adicionados ao ncleo,
aumentando a carga nuclear. Esse aumento atrai todos os eltrons, aproximando-os do ncleo,
como resultado, o raio atmico diminui.
Nos perodos 4, 5 e 6, o decrscimo nos raios atmicos ao longo do perodo moderado
pela interveno da srie de elementos de transio. Por qu? A estruturao de conguraes
eletrnicas da srie dos elementos de transio caracterizada por um aumento gradual do
nmero de eltrons na penltima camada externa (n-1), e no na camada de valncia (n). Uma
vez que os eltrons so colocados na penltima camada e no subnvel d, entre o ncleo e a
camada de valncia, eles protegem parcialmente os eltrons da camada de valncia da fora
de atrao exercida pelo ncleo. Essa proteo conhecida como efeito blindagem.
Energia de ionizao
Voc acha que possvel retirar eltrons de um tomo? A seguir, veremos como isto
possvel e quais so os tomos que tm a tendncia de perder eltrons.
Quando um tomo isolado, em seu estado fundamental, absorve energia, o eltron pode
se transferir de um nvel energtico quantizado para outro. Se a energia fornecida for suciente,
o eltron pode ser completamente removido do tomo, originando um on positivo. Assim,
energia de ionizao a mnima energia necessria para remover um eltron de um tomo
isolado no seu estado fundamental.
Um exemplo genrico para o processo de ionizao para um elemento X, pode ser
representado por:
X (g) X+ (g) + 1e-(1 energia de ionizao EI)
X+(g) X2+ (g) + 1e-(2 energia de ionizao EI)
X2+(g) X3+ (g) + 1e-(3 energia de ionizao EI)
2.500
He
Primeira energia de ionizao (kJ/mol )
Ne
2.000
Ar
Kr
1.500
Xe
H
Rn
1.000
500
Li Na K Rb Cs
0 10 20 03 40 50 60 70 80 90
Nmero atmico (Z )
De uma forma geral, os metais tm energias de ionizao mais baixas do que os no me-
tais. Atravs da gura , ainda, perceptvel que os elementos que tm maior energia de ionizao
so os gases nobres, da a sua inrcia qumica, e os que tm menor energia de ionizao so
os metais alcalinos, pois tm congurao de valncia ns1, isto , tm apenas um eltron de
valncia que facilmente o perdem para adquirirem a congurao eletrnica do gs nobre do
perodo anterior. Os metais alcalinoterrosos tm energias de ionizao um pouco superiores s
dos metais alcalinos. De todos os elementos, o que tem maior energia de ionizao o hlio.
Seria possvel retirar mais de um eltron? A energia necessria para retirar um segundo
ou terceiro eltron seria maior ou menor do que a energia necessria para retirar o primeiro
eltron?
Consideremos que a segunda, terceira, quarta etc. energias de ionizao so aquelas
para remover o segundo, terceiro, quarto, etc. eltrons, respectivamente. Elas so maiores
que a primeira energia de ionizao. O aumento das energias de ionizao resulta do fato de
que cada eltron retirado deixa o on mais positivamente carregado, do que o on deixado pelo
eltron anterior, aumentado assim a atrao entre o prton presente no ncleo e os eltrons. A
sucessiva remoo de eltrons diminui o tamanho dos ons e aumenta a energia de ionizao.
+400
+300
Be
Mg
Anidade eletrnica (kJ/mol )
+200
Ca
+100
He Ne Ar
N
0 B Al P
100 H Li Na K
O
C Si
200 S
300
F Cl
400
5 10 15 20
Nmero atmico (Z)
Figura 9 Variao da anidade eletrnica com o nmero atmico para os primeiros 20 elementos
Eletronegatividade
tambm importante estudar outra propriedade peridica: a eletronegatividade.
A eletronegatividade pode ser denida como a capacidade de um determinado tomo atrair
os eltrons envolvidos em uma ligao qumica. Assim, podemos concluir que um elemento
qumico A mais eletronegativo do que um elemento qumico B se os eltrons envolvidos na
ligao entre A e B sentem mais a atrao do tomo do elemento A.
Os valores de eletronegatividade so baseados em outras propriedades dos tomos,
inclusive a energia de ionizao. Os elementos com valores elevados de energia de ionizao
tero eletronegatividade elevada, e elementos com baixa energia de ionizao exibiro baixa
eletronegatividade.
A Figura 10 apresenta os dados de eletronegatividade calculadas por Linus Pauling (1901-
1994), um dos mais inuentes qumicos do sculo XX. Com relao aos gases nobres, no se
dene eletronegatividade, uma vez que tais elementos no participam de ligaes qumicas
em condies normais.
Li Be B C N O F Ne
2 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Na Mg Al Si P S Cl Ar
3 0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0t
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
4 0,8 1,0 1,3 1,5 1,6 1,6 1,5 1,8 1,9 1,8 1,9 1,6 1,6 1,8 2,0 2,4 3,0
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 1,9 2,2 2,2 2,2 1,9 1,7 1,7 1,8 1,9 2,1 2,5
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Ti Pb Bi Po At Rn
6 0,7 0,9 * 1,3 1,5 1,7 1,9 2,2 2,2 2,2 2,4 1,9 1,8 1,9 1,9 2,0 2,2
Fr Ra Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo
7 0,7 0,9 **
b) energia de ionizao;
c) anidade eletrnica.
Resumo
Nesta aula, voc aprendeu que a lei peridica estabelece que as proprieda-
des dos elementos so funes peridicas de seus nmeros atmicos. Assim, a
tabela peridica agrupa famlias de elementos com propriedades semelhantes em
colunas verticais chamadas grupos e, em las horizontais chamadas perodos,
nas quais os elementos de um perodo possuem o mesmo nmero de camadas.
Voc tambm aprendeu que existem propriedades dos tomos que so peridicas
e podem ser previstas pelo conhecimento da tabela peridica, so elas: raio at-
mico, energia de ionizao, eletronegatividade e anidade eletrnica. Conhecendo
estas propriedades possvel reconhecer o papel que desempenham na qumica
dos elementos.
Autoavaliao
Com o trmino da nossa aula chegada a hora de vericarmos se o contedo exposto
foi assimilado. Desse modo, preparamos alguns exerccios para voc.
De que maneira a atual tabela peridica serve como guia para escrever as congu-
2 raes eletrnicas?
Qual das duas espcies possui a maior energia de ionizao: potssio (K) ou iodo
5 (I)? Explique sua resposta.
Referncias
BROWN, T. L. et al. Qumica a cincia central. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005.
KOTZ, J. C.; TREICHEL, P. M. Qumica geral 1 e reaes qumicas. So Paulo: Editora Pioneira
Thomson Learning, 2005.
MAIA, D. J.; BIANCHI, J. C. Qumica geral: fundamentos. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2007.
Anotaes
Aula
2
Aula 2 Qumica Tecnolgica
Apresentao
A
ps ter estudado, na Aula 1, a Tabela peridica e as propriedades dos tomos, vamos
aprender nesta aula como os tomos se ligam para formar as diversas substncias
existentes ao nosso redor, como as ligaes qumicas explicam as propriedades das
substncias e, tambm, estudar a energia envolvida nestas ligaes. Esses conhecimentos
serviro de base para uma melhor compreenso dos prximos contedos a serem estudados.
Objetivos
Denir os conceitos associados s ligaes qumicas (sm-
1 bolo de Lewis, regra do octeto e eletronegatividade).
O
s tomos de quase todos os elementos podem se combinar, formando ligaes e ge-
rando substncias cujas energias so sempre menores do que a soma das energias que
esses tomos teriam se permanecessem separados. Em outras palavras: podemos dizer
que um composto qumico formado apenas se proporcionar uma situao de estabilidade
energtica (termodinmica) maior que aquela envolvendo seus constituintes isoladamente.
Como os tomos podem atingir estabilidade energtica? Perdendo, recebendo ou com-
partilhando os eltrons de valncia (ltima camada). A forma como os elementos atingem a
congurao mais estvel dene o tipo de ligao. Considerando a gura a seguir, observamos
o ponto entre os tomos de menor distncia na regio de menor valor energtico e o ponto de
estabilidade cuja ligao se forma.
Ep/kJ.mol 1
Distncia
interatmica /pm
Assim, podemos dizer que quando uma ligao qumica formada, energia liberada!
Quando nos referimos s substncias qumicas, muitas vezes pensamos na sua utilidade.
Quando queremos uma substncia isolante, procuramos um determinado composto que no
deixe passar a corrente eltrica; quando precisamos de um condutor, a substncia permitir
a passagem da corrente eltrica; quando necessrio riscar algo, pensamos em substncias
mais duras e resistentes e, assim, poderamos citar vrios outros exemplos. Mas qual a re-
lao entre a utilidade dessas substncias e suas propriedades? Por que uma determinada
substncia pode ter um uso e outra semelhante no serve para o mesmo m? Qual ser
a explicao para que substncias tenham comportamentos to diferentes e, consequente-
mente, aplicaes to variadas? Estudaremos as ligaes que formam essas substncias.
2500
2000
1500
1000
o
500
iz a
io n
0
1A
de
2A
gi a
3A
er
4A
en
A um 5A
en t o
da
da e 6A
ner g 7A
nto
ia de
io ni z 8A
me
a o
Au
Na(g) + Cl (g)
Na(g) + Cl(g)
Na(g) + 1 Cl 2(g)
2
108KJ Energia de sublimao do Na Energia de rede 788KJ
Na(s) + 1 Cl 2(g)
2
411KJ
Energia de formao
NaCl(s)
Energia de Energia de
sublimao ionizao
Na(s) Na(g) Na +(g) Energia
reticular
Energia de Anidade
NaCl(s)
dissociao eletrnica
Cl2(g) Cl(g) Cl(g)
Cl
Na+
1 2 13 14
He B
Li Be 2
Ne Na Mg Al 3
Ar K Ca Ga 4
Kr Rb Sr In Sn 5
Xe Cs Ba Tl Pb 6
Rn Fr Ra 7
1
Os compostos formados pelos pares:
(1) Mg e Cl (2) Ca e O (3) Li e O (4) K e Br
Possuem frmulas cujas propores entre os ctions e os nions so, respectivamente:
a) (1) 1 : 1 (2) 2 : 2 (3) 1 : 1 (4) 1 : 2
18
H
He 1
14 15 16 17
C N O F Ne 2
Si P S Cl Ar 3
Ge As Se Br Kr 4
Sb Te I Xe 5
Bi Po At Rn 6
iv) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 5s2
c) iii
d) iv
e) nenhum
Em relao ao bloco d, as energias dos orbitais (n-1) d (Aula 1) cam abaixo das dos
orbitais ns. Com isso, os eltrons s so perdidos em primeiro lugar, seguindo um nmero
varivel de eltrons (n-1)d. No caso do ferro ([Ar]3d64s2), para formar o on Fe3+ dever
perder 3 eltrons, dos quais 2 so removidos da subcamada 4s e 1 da subcamada 3d, cando
com a congurao [Ar]3d5. Os no metais raramente perdem eltrons em reaes qumicas
por possurem altas energias de ionizao, contudo, podem adquirir eltrons sucientes para
completar a camada de valncia e formar o octeto. Eles no ganham eltrons, pois envol-
veria acomodao de eltrons em uma camada com uma energia maior, conforme mostra
a Figura 8. Por exemplo, o nitrognio tem congurao eletrnica [He]2s22p3, possuindo
5 eltrons na camada de valncia e para atingir a congurao de um gs nobre precisa
ganhar 3 eltrons. Veja a Figura 8.
2s 2s
N[He] 2s 2 2p 3 N 3[He] 2s 2 2p 6
b) Si;
c) Mn;
d) B.
Regra do octeto
Vocs j devem ter ouvido falar da regra do octeto, no ? Vamos conhecer mais um
pouco sobre ela. A denominao regra do octeto surgiu em razo da quantidade estabelecida
de eltrons para a estabilidade de um elemento, ou seja, o tomo ca estvel quando apresentar
em sua camada de valncia 8 eltrons (ns2 np6) estrutura de um gs nobre, com exceo do
hlio. Destaca-se que os quatro gases nobres mais leves (He, Ne, Ar e Kr) no se ligam
a qualquer elemento. J os dois seguintes (Xe e Rn) podem se ligar a alguns elementos,
apesar de serem muito pouco reativos. Entre esses, o radnio radiativo e se degrada com
facilidade, razo pela qual os compostos desse elemento so pouco estudados. J o xennio
forma compostos bem conhecidos com o or e o oxignio, alm de sais com metais alcali-
nos nos quais aparece formando nions com o oxignio (XeO64-, no Na4XeO6). Porm, em
todos esses elementos, uma caracterstica comum a camada de valncia com oito eltrons
(exceto no He) e a baixa ou inexistente reatividade, o que consolida a regra do octeto como
um princpio vlido.
Smbolos de Lewis
Um smbolo de Lewis um smbolo no qual os eltrons da camada de valncia de um
tomo ou um on simples so representados por pontos colocados ao redor do smbolo do
elemento. Cada ponto representa um eltron em um orbital e, um par de eltrons representa
dois eltrons emparelhados partilhando um orbital. A Tabela 2 apresenta alguns exemplos dos
smbolos de Lewis.
Nmeros de
eltrons de 1 2 3 4 5 6 7 8
valncia
Perodo 2 Li Be B C N O F Ne
Perodo 3 Na Mg Al Si P S Cl Al
Saiba mais
Vamos conhecer um pouco sobre Lewis? Gilbert Newton Lewis, fsico e
qumico norte-americano, nasceu em Weymouth Massachusetts, em 25 de
outubro de 1875 e faleceu em Berkeley Califrnia, em 23 de maro de 1946. Foi
professor de Qumica no Instituto de Tecnologia de Massachusetts (MIT) e em
Berkeley, na Universidade da Califrnia desde 1912, levando a cabo investigaes
no campo das ligaes qumicas, termodinmica e da eletrlise. Foi, tambm,
criador da noo de par eletrnico, que representou um avano decisivo no
conhecimento da estrutura atmica.
Publicou diversos trabalhos, destacando-se Valence and the Structure of
Atoms and Molecules. Morreu, em 1946, no seu laboratrio, rodeado pelos livros
e instrumentos cientcos que tanto amava.
1s 2s 2p
a b
Cl + Ca + Cl Cl Ca 2+ Cl Cl + Na Na + Cl
Figura 11 Representao dos compostos inicos usando os smbolos de Lewis: (a) cloreto de clcio (CaCl2) e
(b) cloreto de sdio (NaCl)
Ligao covalente
Na aula anterior, foi visto para o caso da ligao inica que a ligao qumica pode ser
considerada como a interao eletrosttica entre dois ons. No entanto, certamente, este no
o caso das molculas diatmicas gasosas como O2, N2, F2 e H2 e as espcies poliatmicas
slidas P4 e S8. Neste caso, os dois tomos competem igualmente pelos eltrons. Com uma
intuio brilhante e antes do desenvolvimento da mecnica quntica ou do conceito de orbitais,
Lewis encontrou uma explicao para a natureza das ligaes entre tomos de no metais.
Props que uma ligao covalente um par de eltrons compartilhados por dois tomos.
Nenhum dos tomos perde totalmente um eltron e, portanto, nenhum tomo precisa receber
a totalidade da energia de ionizao. Deste modo, os eltrons so compartilhados pelos dois
tomos. Mas quantos eltrons sero compartilhados pelos tomos? Observamos que somente
Estruturas de Lewis
A ligao covalente se forma pelo compartilhamento de eltrons at atingir a congurao
de um gs nobre. Segundo Lewis a regra do octeto, na formao de uma ligao covalente
dar-se pelos tomos tenderem a completar seus octetos pelo compartilhamento de eltrons,
Figura 12.
b) Recepo de eltrons
c) Doao de prtons
d) Recepo de prtons
e) Compartilhamento de eltrons.
Cl + Cl Cl Cl , ou Cl Cl
A valncia do cloro, isto , nmero de ligaes que um tomo pode formar, igual a
um. A molcula de cloro tem pares de eltrons de valncia que no participam diretamente da
ligao, que so denominados de pares isolados de eltrons. Os trs (3) pares isolados de cada
tomo de cloro ligado repelem-se, e essa repulso quase suciente para compensar a atrao
favorvel do par ligante que mantm a molcula Cl2 unida. Lembrar que alguns constituintes
do sistema de combusto so molculas diatmicas covalentes apolares. Ex: Combustvel
(H2), comburente (O2), resduos gasosos da combusto, os fumos (N2).
P Cl Cl Cl
Cl P Cl Cl P Cl
Cl Cl
a b
Cl P Cl Cl P Cl
ou O C O ou O C O
Cl Cl
H C C H ou H C C H
Figura 16 Estrutura de Lewis para (a) ligaes simples, (b) ligaes duplas e (c) ligao tripla entre carbonos e
simples entre carbono-hidrognio
Uma ligao simples envolve no total de dois eltrons, j a ligao dupla quatro eltrons
e, por ltimo, a ligao tripla seis eltrons. A ordem de ligao o nmero de ligaes que
une um par especco de tomos. Logo, a ordem da ligao em Cl2 1, no grupo C=O 2,
e em CC 3.
Para escrever uma estrutura de Lewis, necessrio saber que (1) os tomos esto ligados
entre si na molcula, (2) um tomo terminal liga-se somente a um tomo e (3) um tomo central
um tomo que se liga a pelo menos dois outros. A escolha do tomo central geralmente
aquele com a mais baixa energia de ionizao, por conduzir ao mnimo de energia. Os tomos
com maiores energias de ionizao so mais relutantes em compartilhar e mais propensos a
manter seus eltrons com pares isolados. O hidrognio um tomo terminal porque se liga
Procedimento
1) Conte o nmero de eltrons de valncia em cada tomo isolado. Para ons, ajuste o nmero
de eltrons para levar em conta a carga. Divida o nmero total de eltrons da molcula por
2 para obter o nmero de pares de eltrons.
2) Escreva os arranjos mais provveis dos tomos usando as regras dadas no texto.
5) Represente cada par de eltrons ligados por uma linha. Para conferir a validade de uma
estrutura de Lewis, observe se cada tomo tem um octeto ou dublete.
Exemplo
4 Complete os octetos; H O H
5 Desenhe as ligaes. H O H
Ressonncia
Muitas molculas e ons poliatmicos no devem ser representados adequadamente por
uma nica estrutura de Lewis. Para esses casos, Pauling introduziu o conceito de ressonncia.
Linus Pauling props estruturas de ressonncia, que representam a ligao em uma molcula
ou em um on quando uma nica estrutura de Lewis no descreve precisamente a estrutura
eletrnica verdadeira. Escrevemos as estruturas de ressonncia para o benzeno que usado
como matria-prima para produo de plsticos, gasolina, borracha etc., fazendo com que as
ligaes simples entre cada par de tomos de C e os seis eltrons adicionais estejam deslo-
calizados por todo o anel. Veja a Figura 17.
ou
50
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
N O N O
Figura 20 Molcula de NO
b) Decincia em eltrons
B
F F
c) Expanso do octeto
Ligao metlica
Como foi estudado anteriormente na Aula 1, a tabela peridica formada principalmen-
te por metais. Estes apresentam algumas propriedades completamente diferentes daquelas
apresentadas por outras substncias. Em sua maioria so slidos temperatura ambiente
(25 C), com exceo do mercrio (Hg), que lquido. So bons condutores de calor e de
eletricidade, tanto quando se apresentam no estado slido como quando fundidos (lquidos).
Embora a interao entre dois tomos metlicos seja fraca, ligaes fortes ocorrem quando
um conjunto de tomos forma um slido metlico, onde os tomos esto arranjados de uma
forma relativamente compacta e regular, a estrutura cristalina. Nesta estrutura, os tomos esto
prximos uns dos outros, sendo que os eltrons de valncia so atrados para os ncleos dos
seus tomos vizinhos. Os eltrons de valncia no esto associados com um determinado
ncleo em particular, esto distribudos pelos diversos tomos sob a forma de uma nuvem de
Trade do Trade do
cromo cobre
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Primeira srie de transio ( 3d)
39 40 41 42 43 44 45 46 47 48
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd Segunda srie de transio ( 4d)
71 72 73 74 75 76 77 78 79 80
Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Terceira srie de transio ( 5d)
Podemos observar que as tendncias atmicas tendem a ser no regulares para os metais
de transio (em cada srie), conforme a Tabela 5, e apresentam variados estados de oxidao,
como mostra a Figura 25.
Grupo 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Elemento Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
Congurao eletrnica 3d14s2 3d24s2 3d34s2 3d54s1 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 3d104s1 3d104s2
Primeira energia de
631 658 650 653 717 759 758 737 745 906
ionizao (kJ/mol)
Raio atmico de
1,44 1,36 1,25 1,27 1,39 1,25 1,26 1,21 1,38 1,31
ligao ()
Densidade (g/cm3) 3,0 4,5 6,1 7,9 7,2 7,9 8,7 8,9 8,9 7,1
Ponto de fuso 1.541 1.660 1.917 1.857 1.244 1.537 1.494 1.455 1.084 420
Fonte: Brown et al (2005).
+6
+4
+2
0
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
[18Ar] 3d 14s 2 3d 24s 2 3d 34s 2 3d 54s 1 3d 54s 2 3d 64s 2 3d 74s 2 3d 84s 2 3d 104s 1 3d 104s 2
Assim, ligas metlicas so a unio de dois ou mais metais, ou de metais com no metais,
mas com predominncia dos elementos metlicos.
Veja a seguir alguns exemplos de algumas ligas metlicas e suas aplicaes.
Ao inox (Fe, C, Cr e Ni): usada em talheres, peas de carro, brocas, etc.
d) Elevadas eletronegatividades.
I) Bronze ( ) Fe, C, Cr e Ni
II) Lato ( ) Pb e Sn
V) Ao inoxidvel ( ) Au e Cu
Ligaes simples
Ligaes mltiplas
C
H +H + Cl + Cl
Cl
H H
1 Quebras 2 Formao
C H e Cl Cl C Cl e H Cl
ligaes ligaes
H1 > 0 H2 < 0
Entalpia (H)
H
C
H H + Cl Cl
H
Cl
Hr C
H + H Cl
H
H
Figura 26 Ilustrao do uso das entalpias mdias de formao para estimar o H de reao
Nessa reao, uma ligao C-H e uma ligao Cl-Cl so quebradas enquanto uma ligao
C-Cl e uma ligao H-Cl so formadas. A reao como um todo exotrmica, o que signica
que as ligaes formadas so mais fortes do que as ligaes quebradas. Podemos aplicar este
estudo para reaes de combusto, como no caso do gs metano, para produo de energia.
Autoavaliao
Que tal vericarmos o que voc aprendeu neste mdulo? Preparamos para voc exer-
ccios nais para avaliar os seus conhecimentos. Boa sorte!
2 Assinale verdadeira (V) ou falsa (F) em cada uma das seguintes armativas:
a) Grate
c) xido de magnsio
d) Alumina (Al2O3)
Referncias
ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio
ambiente. 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006.
ATKINS, P. W.; JONES, L. Chemical principles. New York: W. H. Freeman; Fifth Edition, 2009.
BROWN, T. L. et al. Qumica a cincia central. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005.
KOTZ, J. C.; TREICHEL JR, P. Qumica Geral 1 e reaes qumicas. 5. ed. So Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2005. v 1
Anotaes
Aula
3
Aula 3 Qumica Tecnolgica
Apresentao
D
esde os primrdios da civilizao, o homem se deparou com estranhos fenmenos
que hoje dizemos estarem ligados ao conceito de energia. Dentre eles, possivelmente
o fogo foi o mais impressionante.
Nesta aula, vamos aprender como as foras intermoleculares inuenciam propriedades,
tais como viscosidade, interaes de superfcie, temperaturas de fuso e ebulio, estados
fsicos, entre outras das substncias que compem os combustveis e lubricantes. Adicio-
nalmente, faremos uma breve introduo sobre as principais funes orgnicas dos compos-
tos que constituem diversos combustveis e leos lubricantes, dos quais podemos citar os
steres, lcoois, cidos carboxlicos e hidrocarbonetos, bem como seus derivados, incluindo
os polimricos.
Objetivos
Revisar as principais funes orgnicas presentes nos
1 combustveis e lubricantes.
M
as, o que , anal, a energia? O termo de origem grega (energia) e signica fora
ou trabalho. Em 1807, o fsico ingls Thomas Young props que a energia fosse
denida como capacidade para realizar trabalho, conceito amplamente utilizado at
os dias atuais. Contudo, essa denio nada diz sobre a natureza mais especca da energia. A
partir do princpio da conservao energtica (primeira lei da termodinmica), o termo energia
passou a ser bastante utilizado no vocabulrio cientco. Dentre muitas outras transformaes
energticas de amplo domnio, destaca-se a produo de energia eltrica a partir da energia
potencial das quedas dgua. As energias envolvidas nos processos eletroqumicos de uma
clula ou bateria so tambm exemplos a serem citados. Nas reaes de combusto, os fa-
tores que contribuem para a produo de energia esto associados quebra e formao de
ligaes qumicas.
Outro tema que nos desperta um grande interesse est relacionado interao existente
entre as molculas de determinada substncia. Ao analisarmos as propriedades de vrios
compostos nos seus estados slido e lquido (estados condensados), percebemos uma forte
dependncia com a composio qumica e a estrutura molecular, uma vez que estas caracte-
rsticas inuenciam diretamente as chamadas foras intermoleculares. Diferentemente dos
gases, as partculas presentes em slidos e lquidos esto agrupadas muito prximas umas
das outras e as foras entre elas so relativamente elevadas, fazendo com que as substncias
comportem-se de maneira especca.
Funes orgnicas:
um breve histrico
Durante a dcada de 1780, os cientistas comearam a distinguir os compostos orgnicos
e inorgnicos. Os orgnicos foram denidos como aqueles que podiam ser obtidos de orga-
nismos vivos, enquanto os inorgnicos eram aqueles que vinham de fontes no vivas. A partir
dessa denio surgiu o chamado vitalismo, tambm conhecido por teoria da fora vital,
postulada por Jns Jacob Berzelius (1779-1848). De acordo com essa ideia, a interveno de
uma fora vital era necessria para a sntese de um composto orgnico, ou seja, s poderia
ocorrer nos organismos vivos.
No entanto, entre 1828 e 1850, vrios compostos orgnicos foram sintetizados a partir de
fontes que eram claramente inorgnicas. A primeira dessas snteses foi realizada por Friedrich
Whler, em 1828, e consistiu na obteno da ureia (substncia orgnica) pela evaporao de
uma soluo aquosa, contendo cianato de amnio (substncia inorgnica), conforme Equao 1.
Saiba mais
Friedrich Whler (1800-1882) Grande
qumico alemo, precursor no campo da Qumica
Orgnica, famoso por sua sntese do compos-
to orgnico ureia. Mediante sua contribuio,
demonstrou-se, ao contrrio do pensamento
cientco vigente na poca, que um produto de
processos orgnicos pode ser obtido em labora-
trio a partir de matria inorgnica.
NH2
-
NH4+ CNO O C Equao (1)
NH2
Cianato de amnio Ureia
A qumica do carbono
O carbono forma uma variedade to grande de compostos que tornou necessria a criao
de um campo exclusivo para o seu estudo: a Qumica Orgnica. A versatilidade desse ele-
mento para formar ligaes responsvel pela existncia de milhares de molculas orgnicas,
inclusive aquelas mais complicadas, necessrias para fazer funcionar os processos biolgicos
que nos mantm vivos. Alm disso, os materiais baseados no carbono tm propriedades que
vo de um extremo ao outro, como por exemplo, da leveza grande resistncia mecnica.
No intuito de conhecer melhor esse elemento qumico to importante, vamos analisar
mais detalhadamente a teoria estrutural da Qumica Orgnica. Para isso, duas premissas so
fundamentais, veja quais so elas.
C H O
2) Um tomo de carbono pode usar uma ou mais de suas valncias para formar ligaes com
outros tomos de carbono, dando origem s ligaes simples, duplas e triplas.
C C C C C C
Para melhor xao do contedo abordado nesta seo, realize uma pes-
quisa em livros de Qumica Orgnica sobre a teoria estrutural e tente relacionar
as caractersticas das ligaes do carbono com os conceitos sobre ligaes
qumicas aprendidos na Aula 2 Ligaes Qumicas.
H H
CH 3CH 2OH H C C O H
H H
Frmula condensada Frmula de trao
OH
CH3
H 3C CH2
H 3C HC
CH2 CH3
CH3
Butano Metilpropano
H H
H C O C H ter dimetlico
C O C ter ter
H H
H Clorometano
C X (Cloreto de
Haloalcano halo- H C Cl
metila)
(X = halognio) H
H H
C N Amina -amina H C C N H Etilamina
H H H
H O
O Etanal
Aldedo -al H C C H
(acetaldedo)
C H
H
H O H
O
Propanona
Cetona -ona H C C C H
C C C (acetona)
H H
H O
O cido cido etanoico
cido -oico H C C O H
C O H carboxlico (cido actico)
H
H O H
O
Etanoato de metila
ster -oato H C C O C H
C O C (Acetato de metila)
H H
H O
O
Etanamida
Amida -amida H C C N H
C N (Acetanamida)
H H
Figura 2 Representao dos grupos funcionais e das funes orgnicas comuns em compostos orgnicos
A Tabela 1 apresenta de forma detalhada as regras que devem ser seguidas para nomear
os compostos orgnicos.
Prexo
1 Met 6 Hex
2 Et 7 Hept
3 Prop 8 Oct
4 But 9 Non
5 Pent 10 Dec
Inxo
Tipo de ligao entre tomos de carbono Inxo
Ligaes simples an
Ligaes duplas en
Ligaes triplas in
Suxo
Hidrocarboneto Apenas C e H o
CH 3
lcool HO C CH 3 ol
CH 3
O
cido carboxlico HO C CH 3 oico
O
ster ato+ila
H 3C O C CH 3
CH3 CH3
CH3
H 3C CH CH2 C CH3
H 3C CH CH2 CH2 CH3
CH3
2-Metilpentano 2,2,4-Trimetilpentano
CH3
CH3 CH3
H 3C CH C CH2 HC CH2 CH2 CH3
H 3C CH2 CH2 CH2 CH3
H 3C CH2
1-Etil-3-metilcicloexano 3-Etil-2,3-dimetil-5-propiloctano
Saiba mais
A partir desse ponto, vamos dar nfase ao estudo das funes orgnicas mais importantes
para a nossa aula.
Frmula Ponto de
Frmula estrutural condensada Nome
molecular ebulio (oC)
CH4 CH4 Metano -161
C2H6 CH3CH3 Etano -89
C3H8 CH3CH2CH3 Propano -44
C4H10 CH3CH2CH2CH3 Butano -0,5
C5H12 CH3CH2CH2CH2CH3 Pentano 36
C6H14 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 Hexano 68
C7H16 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Heptano 98
C8H18 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Octano 125
C9H20 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Nonano 151
C10H22 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Decano 174
Fonte: Brown (2005).
H H
H H
C H C C H C C H
C H C C
H H
H H
H 3C CH2
Monmero (C 10H20 )
H 3C CH3
H 3C
Dmero(C 20H 40)
H 3C
H 3C
A ligao tripla CC dos alquinos possui energia total aproximadamente igual a 882 kJ
mol , sendo portanto, mais forte que a ligao dupla C=C do eteno (682 kJ mol-1) ou simples
-1
C-C do etano (368 kJ mol-1) e, consequentemente, mais curta (106 pm) que ambas. De modo
geral, os alquenos apresentam propriedades fsicas muito semelhantes as dos alcanos, sendo
ento insolveis em gua e outros solventes muito polares, menos densos que a gua (0,64
a 0,80 g cm-3) e a temperatura de ebulio aumenta com a elevao do nmero de tomos de
carbono. Os alquinos possuem baixa polaridade e, consequentemente, apresentam proprie-
dades fsicas semelhantes as dos alquenos e alcanos. A densidade desses compostos varia de
0,70 a 0,80 g cm-3. Assim como os alcanos, os hidrocarbonetos insaturados tambm sofrem
reaes de combusto, com liberao de grande quantidade de energia.
H
H H H H C OH
H C OH H C C OH H C OH
H H H H C OH
H
Metanol (lcool metlico) Etanol (lcool etlico) Glicerol (glicerina)
H H R
R C OH R C OH R C OH
H R R
Primrio Secundrio Tercirio
Saiba mais
Metanol e etanol so os dois lcoois mais importantes do ponto de vista industrial, sendo
preparados em grande escala. O etanol, por exemplo, pode ser produzido por hidratao do
etileno, sendo a maior parte desse lcool obtida por meio da fermentao de carboidratos
(Equao 2), particularmente a sacarose da cana-de-acar.
O O
R C + HO R1 R C + H 2O Equao (4)
OH R1
cido carboxlico lcool ster gua
O O O O
C C + C C
HO (CH 2)n OH
2R OH
RO (CH 2)n OR + 2H 2O Equao (5)
O O
H 3C C + HO CH2 CH3 CH3 C + H 2O Equao(6)
OH O CH2 CH3
cido actico Etanol Acetato de etila gua
O
CH2 CH2 CH 2 CH2 C
H 3C CH2 CH2 CH2 O -Na+
Cadeia apolar Extremidade polar
Quando o sabo posto em contato com a gua, forma-se uma disperso coloidal cons-
tituda por agregados denominados micelas, nas quais as pores hidrofbicas (cadeia car-
Aditivos bnica) do sabo permanecem na parte interna da micela, resultado da atrao de London
em lubricantes so e da menor exposio destas ao contato com a gua do meio (Figura 6). Por outro lado, as
substncias qumicas
pores polares (carboxilatos) formam a parte externa da micela, aquela que ca em contato
que, adicionadas aos
leos bsicos, podem direto com o meio aquoso. nesse processo que se baseia a ao dos sabes e detergentes.
reforar algumas de Os detergentes so utilizados como aditivos de lubricantes, pois apresentam a capacidade
suas qualidades, ceder de interagir com o meio oleoso hidrofbico, utilizando para isso sua cadeia carbnica (apolar),
novas propriedades e/ou
conseguindo dessa forma se solubilizar e formar micelas que, por sua vez, capturam partculas
eliminar as caractersticas
indesejveis. contaminantes eventualmente presentes no lubricante.
H 3C
O -Na +
Cabea hidrofbica
Cauda hidrofbica
Micelas
H O H
1 R 1COOR4
O H C O C R H C OH
+
2 4
R C O C H O + 3R OH R 2COOR4 + H C OH Equao (7)
H C O C R
3 + H C OH
R 3COOR4
H H
Para auxiliar a xao dos contedos abordados nesta seo, preparamos alguns exerccios.
a) 3-etilpentano c) cicloexilcicloexano
b) 3-etil-3-isopropil-2,5-dimetilexano d) 4-metilpenta-1,3-dieno
f) but-2-ino i) isopropilbenzeno
g) 3-etilexa-1,5-diino j) 2-fenilexano
OH
a) H 3C CH CH 2 CH 3 d)
OH
HO OH
O
b) H 3C CH CH CH 3
e) H 3C CH 2 C O CH 3
OH OH
OH O
c) f) C O CH 3
Em uma soluo bsica, os steres reagem com o on hidrxido para formar sal do
7 cido carboxlico e lcool a partir do qual o ster constitudo. D o nome para os
steres abaixo e indique os produtos de suas reaes com base aquosa (reao de
hidrlise em meio bsico).
O O
a) C O CH2 CH3 b) H3 C CH 2 CH 2 C O
Podemos observar que os constituintes elementares das espcies qumicas que compem
as substncias passveis de oxidao so convertidos em outros compostos, resultantes da
ligao desses elementos com o oxignio. Por isso, quanto maior a porcentagem de carbono
e hidrognio, ou outros tomos que possam se ligar favoravelmente ao oxignio, em um
combustvel, mais alto ser o seu calor de combusto, conforme demonstrado na Tabela 3.
Madeira 50 6 44 18
Carvo antracito 82 1 2 31
Carvo betuminoso 77 5 7 32
Carvo vegetal 100 0 0 34
Petrleo no
85 12 0 45
renado
Gasolina 85 15 0 48
Gs natural 70 23 0 49
Hidrognio 0 100 0 142
Fonte: Brown (2005).
A ligao entre dois tomos ocorre somente se a interao entre eles for energeticamente
favorvel, ou seja, se energia (calor) for liberada no processo. Por isso, a quebra de uma liga-
o requer a absoro da mesma quantidade de energia liberada na sua formao. As causas
principais da liberao de energia quando uma ligao se forma so puramente fsicas. Quando
dois tomos se aproximam, o ncleo positivo de um deles atrai os eltrons do outro tomo e o
mesmo acontece com este outro tomo. Esse tipo de ligao descrito pela Lei de Coulomb,
segundo a qual cargas opostas se atraem com fora inversamente proporcional ao quadrado
da distncia entre os centros das cargas. Essa funo atrativa faz com que a energia, chamada
energia de ligao, seja liberada quando os tomos se aproximam. Quando os tomos chegam
a certa distncia no h mais liberao de energia e, neste ponto, a distncia internuclear
chamada distncia de ligao (Figura 7).
Dessa forma, podemos entender a origem das variaes de energia nas reaes qumicas.
Na queima do gs metano (Equao 8), por exemplo, os reagentes apresentam grandes quan-
tidades de energia potencial, mas relativamente pouca energia cintica. Ao se converterem em
produtos, o aumento da energia cintica molecular provocou um aumento da temperatura na
mistura reacional e a liberao de calor para as vizinhanas. A diminuio da energia qumica
ocorreu em funo das variaes de energia potencial em virtude das alteraes das foras
atrativas e repulsivas.
Entretanto, preciso salientar que deve haver um balano energtico favorvel, resultante
da quebra e da formao de ligaes, uma vez que para a ocorrncia do primeiro processo
necessrio o fornecimento de energia. Nesse contexto, devemos destacar o conceito de energia
ou fora de ligao. A fora de uma ligao medida pela quantidade de energia necessria
para separar os tomos que as ligaes mantm unidos ou pela quantidade de energia liberada
quando a ligao se forma. Quanto maior essa quantidade, mais forte a ligao.
Consideremos o caso da combusto do hidrognio (H2). A ligao H-H forte, pois so
necessrios 432 kJ de energia para dissociar um mol de H2 em tomos de H. Mas, a mistura
de H2 e O2 (Equao 9) provoca uma reao explosiva (muito espontnea). O produto cons-
titudo por um par de ligao O-H e a energia liberada por meio da formao dessas ligaes
mais do que compensa a energia requerida para as quebras das ligaes H-H e O=O.
Curiosidade
Hidrognio (H2) e oxignio (O2), ambos no estado lquido, so usados como
combustveis no nibus espacial, produzindo gua como produto da reao.
Por denio, as entalpias padro de formao da forma mais estvel de qualquer ele-
mento zero. Como exemplos, o carbono grate, hidrognio (H2) e oxignio (O2). A Tabela 6
lista as entalpias padro de formao de diversas substncias.
A entalpia padro de reao (Hro) ser a soma dos calores padro de formao dos
produtos menos a soma dos calores padro de formao dos reagentes, conforme descrito
pela Equao 11:
Hro = nHfo(produtos) - mHfo(reagentes)Equao (11)
sendo n e m, os coecientes estequiomtricos da equao qumica da reao correspondente.
Para nalizarmos, devemos nos lembrar das unidades SI para energia. Trata-se de uma
unidade derivada denominada joule (J) e corresponde quantidade de energia cintica que um
objeto de dois quilogramas (2 kg) movendo-se a uma velocidade de um metro por segundo
(1 m.s-1) possui. Sabendo que a equao da energia cintica igual a mv2, temos:
1J = 1 kg m2 s-2
Normalmente, utiliza-se uma quantidade maior, o quilojoule (kJ), que corresponde a 1000
J. Outra unidade comum para energia a caloria (cal) e a quilocaloria (kcal), cujos fatores de
converso so: 1 cal = 4,184 J e 1 kcal = 4,184 kJ. Ambas as unidades so aceitas mun-
dialmente como unidades padres de energia.
Teste seus conhecimentos sobre o que abordamos nesta seo, resolvendo os exerccios
a seguir.
Calcule a entalpia padro da reao de combusto a partir das entalpias padro de for-
5 mao para os seguintes combustveis: metano, hidrognio e etanol. Compare seus
resultados com aqueles apresentados na Tabela 5 para os mesmos combustveis.
Combustveis gasosos
A gasolina
A gasolina pode ser obtida atravs de fontes naturais por vapores de hidrocarbonetos
com 4 a 7 tomos de carbono (fraes C4 a C7), que acompanham os gases naturais de poos
petrolferos, e tambm do petrleo. Do petrleo, a gasolina (fraes de C6 a C12) separada
dos demais hidrocarbonetos atravs da destilao fracionada, um dos processos de reno do
leo mineral. At 1885, o principal objetivo da renao do petrleo era o de produzir quero-
sene e leo combustvel. No entanto, o desenvolvimento da indstria dos motores a exploso
determinou uma profunda modicao nos processos at ento utilizados. Os hidrocarbonetos
A partir disso, cou estabelecido que em um motor de combusto interna padro, o hi-
drocarboneto lquido que apresentava melhor comportamento era o 2,2,4-trimetilpentano ou
isooctano, que cou responsvel pela octanagem 100. Por outro lado, o heptano, que apresenta
aproximadamente o mesmo ponto de ebulio do isooctano, pouco resistente detonao
prematura e, portanto, convencionou-se sua octanagem como zero.
A gasolina constituda por uma mistura de hidrocarbonetos, mas tipicamente pode ser
representada pelo octano (C8H18) e sua reao de combusto pode ser descrita conforme a
Equao 14.
Carvo
OH
OH
O O
HO O O
OH
OH n
Por outro lado, o carvo mineral, encontrado nas minas tradicionais de carvo espalhadas
em todo o mundo, muito mais atrativo do ponto de vista energtico quando comparado
lenha. Compostos orgnicos e inorgnicos (minerais) encontram-se em sua composio, sendo
o carbono em quantidade majoritria. Alm do carbono, tambm esto presentes hidrognio,
oxignio, nitrognio e enxofre. Dentre os compostos minerais, a pirita (FeS2) um exemplo,
acompanhada do enxofre nas complexas molculas orgnicas de carvo. O carvo, ao ser
queimado, libera dixido de enxofre (SO2), um srio poluente atmosfrico.
Fonte: <http://estudante-de-biogeo-11.blogspot.com/2009/03/
classicacao-das-rochas-sedimentares.html>. Acesso em: 12 abr. 2011.
Anlise Qumica
Tipo Poder calorco
Umidade (%) Carbono xo (%) Cinza (%)
(kcal kg-1)
Antracito 2,0-3,5 92-96 2-3 7.200-8.000
Hulha 10-20 73-92 3,5-9,1 5.000-8.200
Linhito 20-40 65-73 6,0-7,5 3.800-4.600
Turfa 90 55-65 8-15 3.000-3.500
Fonte: Hilsdorf (2009).
O carvo mineral, em cada uma de suas fases, compe-se de uma parte orgnica, formada
de macromolculas de carbono e hidrognio e pequenas propores de oxignio, enxofre e
nitrognio. A parte orgnica a mais til, por ser fortemente combustvel. As principais reaes
de combusto do carvo esto representadas pelas Equaes 15, 16 e 17.
Aquecer ou Aquecer
reduzir a
presso
Figura 9 As propriedades gerais dos gases, lquidos e slidos podem ser compreendidas em termos
de quo constritas as molculas esto agrupadas e das foras das atraes moleculares entre elas
Existem diversos tipos de interaes intermoleculares (Tabela 8), sendo todas elas ori-
ginadas de atraes entre cargas eltricas opostas. Em conjunto, elas so chamadas foras
de van der Waals, em homenagem a J. D. van der Waals, que estudou o comportamento no
ideal dos gases reais.
Tabela 8 Descrio resumida das interaes intermoleculares
Intensidade relativa
Tipo de interao Substncias comuns
ligao covalente
Ocorrem em substncias que
Atraes dipolo-dipolo possuem dipolos permanentes 1 a 5%
(molculas polares).
Ocorrem quando as molculas
Ligaes de hidrognio 5 a 10%
contm ligaes N-H e O-H.
Foras de disperso Depende do tamanho
Todos os tomos, molculas e ons.
de London e da forma das molculas.
Atraes on-dipolo
Ocorrem quando os ons interagem 10%: depende da carga
com molculas polares. do on e da polaridade da molcula.
Ocorrem quando um on cria um
Atraes Varivel, depende da carga do on e
dipolo na partcula vizinha, que pode
on-dipolo induzido da polarizabilidade de seu vizinho.
ser uma molcula ou outro on.
Fonte: Brady (2009).
A partir da Tabela 8 vericamos que a presena de polaridade nas ligaes e nas molculas
relevante para a ocorrncia dos diferentes tipos de interaes intermoleculares. Por isso,
vamos falar um pouco sobre essa caracterstica das substncias. A polaridade, resultante da
separao de cargas ou densidades de carga, afeta diversas propriedades fsicas e qumicas
de uma substncia. Essa separao de cargas em uma molcula pode ser quanticada pelo
momento de dipolo. Porm, o termo polaridade deve ser considerado de forma cuidadosa.
Na qumica, encontramos a polaridade em ligaes e em molculas. O primeiro caso est
a b
Dipolos de ligao Dipolos de ligao
O
O C O
H H
Momento de dipolo total = 0
Momento de dipolo total
Figura 10 (a) O momento de dipolo total da molcula de CO2 zero (molcula apolar), pois seus dipolos de
ligao possuem mdulos iguais e sentidos contrrios. (b) A molcula de H2O polar, pois seus dipolos de
ligao so iguais em magnitude, mas no exatamente opostos entre si.
Figura 11 Fluxograma das principais caractersticas responsveis pelos diferentes tipos de interaes intermoleculares
C
H 3C C CH3 HO CH2 CH2 OH
Acetona Etilenoglicol
Saiba mais
Vale ressaltar ainda que a viscosidade apresenta dependncia com a temperatura, da seguin-
te forma: quando a temperatura diminui, a viscosidade aumenta. Isso se deve ao fato de que com a
diminuio da temperatura as molculas se movem mais lentamente e as foras intermoleculares
tornam-se mais efetivas na restrio ao escoamento. Por isso, a viscosidade dos combustveis
uma caracterstica muito importante, que atesta sua aplicabilidade em determinadas regies do
pas e do mundo. No caso de lubricantes, a variao da viscosidade com a temperatura pode
causar perda da capacidade de lubricao, com consequente desgaste de peas.
Ainda considerando os processos de interaes qumicas, vamos mencionar a adsoro,
que consiste na acumulao de uma substncia em uma interface. Ocorre com todos os tipos
de interface, tais como gs-slido, lquido-slido, lquido-gs. Trata-se de um fenmeno de
superfcie e est relacionado tenso supercial. Os slidos, por exemplo, apresentam a pro-
priedade de reter molculas em sua superfcie e esta propriedade pode ser bastante acentuada
no caso de materiais porosos ou namente divididos. As foras envolvidas podem variar desde
as de natureza puramente fsica (adsoro fsica ou sissoro) at as de natureza qumica
(adsoro qumica ou quimissoro). Os principais parmetros envolvidos so rea especca
da superfcie, porosidade, distribuio de tamanho de poro e temperatura. O material adsorvido
denominado adsorbato e a fase que adsorve o adsorvente.
A adsoro fsica ou sissoro causada principalmente por interaes do tipo foras
de van der Waals (interao dipolo-dipolo e foras de polarizao envolvendo dipolo induzido),
sendo um fenmeno reversvel no qual se observa normalmente a deposio de mais de uma
camada de adsorbato sobre a superfcie adsorvente. Na adsoro qumica ou quimissoro
os tomos ou molculas se ligam superfcie do adsorvente por meio de ligaes covalentes.
Por se tratar de uma ligao qumica, a distncia entre a superfcie e o tomo mais prximo
Figura 12 (a) Interaes responsveis pela ocorrncia da molhabilidade do vidro limpo. (b) Interaes que impedem a ocorrncia da
molhabilidade, resultando na formao de gotas na superfcie de vidro engordurada
a
- + +
+ - +
nions adsorvidos - - +
podem interagir - - Repulso -
com a gua
Partcula - - Partcula
+ - hidrofbica
+
hidrofbica
+ - -
- - +
- - +
Ctions
em soluo - + - gua + -
O H+ H C H H C H Adeso O Fe
Fe
OFe
O
C
O
O F
e Fe OFe OFe O O Fe
Fe O OFe OFO Fe O Fe e O Fe O
+ - O H+
+
H C H O Fe
Fe
O
O Fe e O OFe Fe Fe F
Fe O O Fe O O Fe O F
e
+ - H O - Fe O F
e Fe OF
O Fe e e
O F Fe O Fe
-+ O Fe O
Ferro O
Figura 14 Ilustrao dos fenmenos de adsores fsica do hexadecanol (a) e qumica do estearato (b) sobre uma superfcie metlica
Com o material disponibilizado no link a seguir, voc ter a oportunidade de ampliar seus
conhecimentos sobre o tema tenso supercial.
Tenso supercial. Disponvel em: <http://pt.wikibooks.org/wiki/Mec%C3%A2nica_dos_ui-
dos/Tens%C3%A3o_supercial>. Acesso em: 4 abr. 2011.
No link abaixo, voc encontrar uma descrio ilustrada sobre a viscosidade e as maneiras
de determinar tal propriedade.
DETERMINAO da viscosidade: mtodo de Stokes e viscosmetro de Hopler. Disponvel em:
<http://www.escoladavida.eng.br/mecuquimica/aulasfei/aula_10_complemento.pdf>. Acesso
em: 13 abr. 2011.
Nesta aula, voc aprendeu que a cincia Qumica Orgnica est presente
em nosso cotidiano, nas mais variadas formas, a comear pelo nosso prprio
organismo. Entendemos que os combustveis, uma das principais fontes de
energia, atualmente, so constitudos por compostos orgnicos, que ao sofre-
rem combusto liberam energia de forma espontnea. Vimos tambm que os
lubricantes, substncias essenciais para o bom funcionamento de diversos
equipamentos, inclusive os motores automotivos, tambm so compostos por
substncias orgnicas. Durante nossos estudos, percebemos que as propriedades
e caractersticas das substncias so diretamente inuenciadas pelas interaes
qumicas presentes entre as molculas e tambm dessas com as interfaces (su-
perfcies, por exemplo). A partir dos conceitos abordados nesta aula, ser possvel
compreender, do ponto de vista qumico, o comportamento dos combustveis e
lubricantes durante suas atividades.
Autoavaliao
Determine quantos moles de dixido de carbono gasoso so produzidos por uma ter-
1 moeltrica para cada 1,0 MJ (megajoule) de energia produzida, sabendo que a planta
queima metano gasoso, para o qual a entalpia de combusto vale -890 kJ mol-1.
Referncias
ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente.
3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 965 p.
BRADY, J. E.; SENESE, F. Qumica: a matria e suas transformaes. 5. ed. Rio de Janeiro:
Editora LTC, 2009. 569 p.
BROWN, T. L.; LEMAY JR., H. E.; BURSTEN, B. E. Qumica, a cincia central. 9. ed. So Paulo:
Pearson Prentice Hall, 2005. 972 p.
SPIRO, T. G.; STIGLIANI, W. M. Qumica ambiental. 2. ed. So Paulo: Editora Pearson Prentice
Hall, 2009. 334 p.
VOLLHARDT, K. P. C.; SCHORE, N. E. Qumica Orgnica: estrutura e funo. 4. ed. Porto Alegre:
Editora Bookman, 2004. 1112 p.