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C A P T U L O 5 : M T O D O G R F I C O |82

CAPTULO 4: CIDOS Y BASES II


EnestecaptuloseestudiarnlasformasdeclculodepHdecidosybasespoliprticas,demezclas
decidosconbasesylapreparacindesolucionesamortiguadoras.

Objetivos del Captulo


1. Sedanaconocerlosprocedimientosdeclculoparacidospoliprticosypolibases.
2. Se aprende a calcular el pH de soluciones obtenidas al mezclar cidos (fuertes, de fuerza
mediaydbil),conbases(fuertes,defuerzamediaydbil).
3. SeaprendeacalcularelpHdesolucionesobtenidasalmezclarcidosentres.
4. SeaprendeacalcularelpHdesolucionesobtenidasalmezclarbasesentres.
5. Sedefine,preparaycalculalacapacidaddelassolucionestampn.

4.1. cidos Poliprticos


Los cidos poliprticos son aquellos que contienen ms de un tomo de hidrgeno ionizable por
molcula. La constante de ionizacin es diferente para cada paso de disociacin. Cada protn
sucesivoseliberaconmayordificultadqueelanterior,yaquequedamsfuertementeatradopor
elaninformado.Porejemplo,paraelcidocarbnicoenagua:

1raIonizacin) H2CO3+H2OHCO3+H3O+ K1=4.5107

2daIonizacin) HCO3+H2OCO32+H3O+ K2=4.81011

IonizacinGlobal) H2CO3+2H2OCO32+2H3O+ Kt=2.161017 (Kt=K1xK2)

Attulodeejemplosemuestranlastresdisociacionessufridasporelcidofosfrico:

.
10 7.94 10

.
10 6.31 10

.
10 5.0 10

Dado que los valores de las constantes , lo cul demuestra que estn lo
suficientemente separados, se puede suponer que la concentracin de protones es suministrada
solamenteporlaprimeraetapadeionizacin( .

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De los cidos poliprticos comunes, el cido sulfrico es el nico que se comporta como cido
fuerte. En su primera etapa de disociacin est prcticamente ionizado al 100%, mientras que el
aninsulfatocido,esuncidodbilqueslosedisociaparcialmente:

O 1
.
O 10 1.26 10

Sepuedeconsiderarquesolamentelaprimeradisociacindelcidosulfricocontribuyedeforma
significativaalaportedeprotonesaladisolucin.

Losclculosdeequilibrioparacidospoliprticossoncomplejosporquelasconcentracionesdelas
distintasespeciespresentesestndeterminadasporlosequilibriossucesivos.Laresolucinexacta
requiere la resolucin de una ecuacin de cuarto grado. Para evitar una resolucin compleja, se
hacen simplificaciones, que permiten obtener una ecuacin cuadrtica. En el caso de un cido
diprtico,setiene


E 40

Donde eslaprimeraconstantededisociaciny eslaconcentracininicialdelcido.

LaecuacinE40esvlidabajolassiguientesaproximaciones:

[H3O+]1x106M,seconsideraqueelpHdecidosiempresermenora7.

Ca K2, las correspondientes constantes de disociacin, disminuyen mucho


(aproximadamenteunfactorde104a105)paracadaunadelasionizacionessucesivas.Por
esto es vlido asumir que la concentracin del cido ser mucho mayor a la segunda
constantedeionizacindelcidopoliprtico.

[H3O+] K2, sta surge como consecuencia de las anteriores aproximaciones (en una
solucin cida, la concentracin de protones ser mayor a la segunda constante de
ionizacin).

Ej1) Calcular la concentracin de protones de una solucin que contiene cido fosfrico (H3PO4),
cuyaconcentracininiciales1.00x102M.Estecidoestriprtico,porlotantotienetresequilibrios
ytresconstantesdeionizacin:

K1=102.1

K2=107.2

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K3=1012.4

AplicandolaecuacinE40:

. . .

5.47 10 M pH=2.26

Evaluandolasaproximaciones:

[H3O+] 1.0 10 M,setiene5.47 10 1.0 10 ,aproximacinvlida

CaK2,comoCa 1.00x102MyK2=107.2=6.31x108,entonces:

.
100 100 6.31 10 %<5%aproximacinvlida
.

[H3O+] K2, como [H3O+] = 5.79 10 M y K2 = 6.31 x 108, entonces:


.
100 100 1.15 10 %<5%aproximacinvlida
.

Alserlastresaproximacionesvlidas,elresultadodepHescorrecto.

4.2. Bases Polivalentes


Sonespeciesqumicas(bases)queensolucinpuedencaptardosomsprotonescidos.

Aligualqueparalaresolucinexactadeuncidopoliprtico,paraunabasepolivalentesedebera
resolver una ecuacin de cuarto grado. Sin embargo, esta resolucin se simplifica a la ecuacin
cuadrtica(E41).




E 41

Estaecuacinesvlidabajolassiguientesaproximaciones:

[H3O+] 1x108M,seconsideraqueelpHdeunabasesiempresermayora7.

CbK1KW,engeneral,paralasbasespolivalentes,laltimaconstante(Kn)reemplazaaK2y
lapenltima(Kn1)aK1,enlaecuacinE41.

[H3O+]K1,stasurgecomoconsecuenciadelasanterioresaproximaciones.

Ej1)Calcularlaconcentracindeprotonesdeunasolucinquecontienefosfatointroducidocomo
fosfato de sodio, cuya concentracin inicial es 1.00 x 102 M. Este base puede captar hasta tres

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protonesacdicos,porlotantotienetresequilibriosytresconstantesdeionizacin(enestecasoK2
yK1debenserreemplazadasporK3yK2,respectivamente).

ElNa3PO4sedisociasegn:

Posteriormentesesucedenlasreaccionesdehidrlisis:

.
10
.
10
.
10

EmpleandolaecuacinE48:

2
10 14 10 14 410 2 10 14 10 12.1
3
2 10 2

1.31 10 M pH=11.88
Evaluandolasaproximaciones:

[H3O+] 1x108M,setiene 1.31 10 1x108aproximacinvlida

CbK2KW,comoCbK2 1.00x102x107.2=6.31x1010yKW 1.0x1014entonces:

.
100 100 1.58 10 %<5%aproximacinvlida
.

[H3O+] K2, como [H3O+] = 1.31 10 M y K2 = 107.2, entonces:


.
100 . 100 2.08 10 %<5%aproximacinvlida

Alserlastresaproximacionesvlidas,elresultadodepHescorrecto.

4.3. Anfteros
ElclculodepHdeestasespecies(HSO4H2O,HCO3,H2PO4)quesecomportancomocidoycomo
basenodependedelaconcentracindelmismo.ElpHdeunasolucindeanfterosecalculaporla
semisumade lospKa.La frmulaes igual que para las sales cuyos iones tienen propiedades
cidobase.

E 42

Ej1)CalcularelpHdeunasolucindebicarbonatodesodio0.015M.

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Lasposiblesreaccionesson:

.
O 10
.
O CO 10

AplicandolaecuacinE42,setiene:

. .
8.35

As,enelclculodelpHdeunanfolito,noseconsideraelvalordelaconcentracin.

4.4. Mezclas de cidos y Bases


Estas mezclas son de gran importancia en operaciones analticas como industriales. Las
posibilidadesdeinteraccinson:

Mezclasdecidosentresi
Mezclasdebasesentresi
Mezclasentrecidosybases

4.4.1. Mezclas Entre cidos


SerealizanlosclculosparadeterminarelpHdemezclasdesolucionesobtenidasporlamezclade
cidosentres,yaseanfuertes,defuerzamediay/odbiles.

4.4.1.1. Mezclas de cidos Fuertes


Elclculodelasconcentracionesenelequilibriodeunamezcladecidosfuertesesunproblema
sencilloyaquenohayningunainteraccinylaconcentracintotaldeprotoneseslasumadelos
aportadosindividualmenteporloscidos.


Ej1)CuleselpHdelamezcladeunasolucinobtenidaalmezclar20mLdeHCl0.1Mcon100mL
deHNO30.01M?

En los clculos, se debe considerar el efecto de la dilucin que sufre cada cido por separado,
entoncessedeterminaelvolumenfinal:

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Vt=VHCl+VHNO3 Vt=(20+100)mL Vt=120mL

.
=0.0167M

.
=0.0083M

H O 0.0167 0.0083 M 0.025 M pH 1.60

ElpHdelamezcladebeencontrarseenelrangodepHdeloscidosindividuales:

pHHCl<pHMezcla<pHHNO3 1<1.6<2

4.4.1.2. Mezclas de cido Fuerte y cido Dbil


Laconcentracindeprotoneses,prcticamente,lasuministradaporelcidofuerte,queejerciendo
unefectodeincomnsobreelcidodbildisminuyelaextensindesudisociacin.

Ej1)CuleselpHdelamezcladeunasolucinde50mLdeHCl101Mcon100mLdeHNO2101M
(Kab=5.1x104)?

La concentracin global de hidronios que defina el pH de la mezcla estar definido por:


H O H O H O ,dondeaf:cidofuerteyad:cidodbil.
ElHClalseruncidofuertesedisociacompletamenteporloque:

Ca= H O =101 pH 1.0

EnelcasodelHNO2,esteesuncidodbilporloquesudisociacinesparcialysupHser:

Ka=5.1x104

10 5.1 10

H O 7.14 10 M pH 2.15
Corrigiendolosefectosdedilucin:Vt=VHCl+VHNO2 Vt=(50+100)mL Vt=150mL

ParaelHCl:


H O =3.33 10 Mquees H O procedentedelHClenlamezcla.

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ParaelHNO2:


H O =0.067Mquees H O inicialaportadosporelHNO2enlamezcla.

La H O del cido dbil en el equilibrio H O , cuando se produce una mezcla entre un


cidofuerte(af)yunodbil(ad)puedesercalculadopor14:


E 43

Se puede simplificar esta relacin, cuando Kab (ms de 100 veces), por lo que la
anteriorecuacinsereducea:

Reemplazandolosvaloresencontrados:

. . . .
H O 9.96 10 M

Reemplazandoestevalorenlarelacininicial: H O H O H O

H O 3.33 10 9.96 10 3.42 10 M pH 1.46

ElpHdelamezcladebeestarenelrangoentreelpHdelcidofuerteyelpHdelcidodbil:

pHHCl<pHMezcla<pHHNO2 1<1.46<2.15

4.4.1.3. Mezclas de cidos Dbiles


Cuando se mezclan varios cidos dbiles, normalmente hay uno ms fuerte que los dems que
ejerce efecto de in comn sobre el resto de los cidos, estando la concentracin de protones
condicionadaporelmsfuerte.

Larelacinqueestablecelaconcentracindeprotonesenunamezcladecidosdbilesodefuerza
mediaenequilibrioestdefinidapor(seomitelademostracin):

E 44

14
Seomitedemostracindelaecuacin.

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Estaecuacinesvlidasiempreycuandosecumplaque H O y .

Ej1)CuleselpHqueseobtienecuandosemezclaunasolucinde50mLdeCH3COOH5x102M
conKab=1.91x105y100mLdeNH4NO31x101MconKab=6.31x1010?

Como se trata de cidos de fuerza media a dbil, la concentracin de protones para el CH3COOH
puedeserdefinidapor:

H O C K 5 10 1.91 10 9.76 10 pH 3.01

En el caso del NH4NO3 se tiene que, esta sal se disocia completamente y genera el equilibrio del
amoniosegn:

H O C K 1 10 6.31 10 9.76 10 pH 5.10

AselpHdelamezclaestarentre3.01a5.10.

Losefectosdeladilucinson:Vt=(50+100)mL Vt=150mL

LaconcentracininicialdeCH3COOHenlamezclaes:


H O =1.67 10 M

LaconcentracininicialdeNH4enlamezclaes:


H O =6.67 10 M

AplicandolaecuacinE44,podemosestablecerlaconcentracinde H O enlamezcla:

1.67 10 1.91 10 6.67 10 6.31 10 5.63 10

pH 3.25 que se encuentra en el rango de la mezcla: 3.01<3.25<5.10

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4.4.2. Mezclas Entre Bases


SerealizanlosclculosparadeterminarelpHdemezclasdesolucionesobtenidasporlamezclade
basesentres,yaseanfuertes,defuerzamediay/odbiles.

4.4.2.1. Mezclas de Bases Fuertes


Estasituacinesrelativamentesencilladeresolver,debidoalacompletadisociacindeestasbases
ensolucin.Slosedebeconsiderarelefectodeladilucin.


Luegoapartirdelarelacin 14 esposibleencontrarelpH.

Ej1)CuleselpHqueseobtienealmezclar100mLdeunasolucindeNaOH0.01Mcon50mLde
KOH0.1M?

LasolucindeNaOHtienepH=12ylasolucindeKOHtienepH=13.

Vt=(50+100)mL Vt=150mL

. . 1 10 14 13

=0.04M H O
0.04
2.5 10

pH 12.6 que se encuentra en el rango de pH de las bases fuertes 12.0<12.6<13.0

4.4.2.2. Mezclas de Base Fuerte y Base Dbil


Larelacinqueestablecelaconcentracindeoxhidrilosdeunabasedbilodefuerzamediaenuna
mezcladebasefuerteconunadefuerzamediaadbiles:




E 45

EstaecuacinesvlidasiempreycuandoCbd H O (vlidoparabasesdbiles).

Ej1)CuleselpHqueseobtienecuandosemezclaunasolucinde50mLdeNaOH1x102Mcon
100mLdeotrasolucindeamoniaco1x101MconKab=6.31x1010?

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ElpHdelasolucindeNaOHes: OH 1 10 2 pH 12.0

Mientrasqueparaelamoniacosetiene:

. .
7.94 10 M

pH 11.1

AselpHdelamezclaestarentre11.1a12.0.

Losefectosdeladilucinson:Vt=(50+100)mL Vt=150mL

LaconcentracininicialdeNaOHenlamezclaes:


C =3.33 10 M= OH (basefuerte)

Laconcentracininicialdeamoniacoenlamezclaes:


C =6.67 10 M

ConsiderandolaecuacinE45,setieneque:

4

2


6.31 10 3.33 10 10 6.31 10 3.33 10 10 4 6.31 10 10 6.67 10

2 6.31 10

2.91 10 M 3.47 10 M

Luegoelaporteglobalser:

(3.33 10 2.91 10 3.62 10 M

2.75 10 M pH 11.56 11.1<12.6<12.0)

4.4.2.3. Mezclas de Bases Dbiles


Cuandosemezclanvariasbasesdbiles,normalmentehayunamsfuertequelasdemsqueejerce
efecto de in comn sobre el resto de las bases, estando la concentracin de oxhidrilos
condicionadaporlabasemsfuerte.

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Larelacinqueestablecelaconcentracindeprotonesenunamezcladebasesdbilesodefuerza
mediaenequilibrioestdefinidapor(seomitelademostracin):



E 46

EstaecuacinesvlidasiempreycuandosecumplaqueC1 H O y .

4.4.3. Mezcla de cidos con Bases


Se evala la forma de calcular el pH cuando se mezclan soluciones cidas (fuerte, dbiles) con
solucionesbsicas(fuertes,dbiles).

4.4.3.1. Mezclas de cido Fuerte con Bases Fuerte


Reaccionan,neutralizndoselosprotonesconloshidroxilosproducidosporellos.Siestnenigual
concentracin,lasolucinfinalserneutra,pH=7.Siestnenconcentracindiferentes,lasolucin
finalsercidaobsica,dependiendodelaespeciequeestenmayorconcentracin.

Enfuncindelcontenido mayoritariodemolesde protonesuoxidrilos,sepueden presentartres


situaciones:

Molesdecido(na)>molesdeoxidrilos(nb)


H O = pH log

Molesdecido(na)=molesdeoxidrilos(nb)


H O =0 pH 7.00

Molesdecido(na)<molesdeoxidrilos(nb)

OH = pH log

Ej1)CalcularelpHdeunassolucinqueseobtienealmezclar100mLdesolucin5 10 Mde
HClcon10mLdesolucin1 10 MdeNaOH.

ElpHdelHCl=1.30,mientrasqueelpHdelNaOH=13.00,porlocualelpHdelamezclasehallar
enesterango.

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Elvolumentotal:Vt=(100+10)mL Vt=110mL

Comolaconcentracindecidoesmayoraladelabase


H O = H O

H O 3.64 10 M pH 1.44

4.4.3.2. Mezclas de cido Fuerte con Bases Dbil


Tambin tiene lugar la neutralizacin, pero la situacin es variable dependiendo de la relacin de
concentracionesenqueseponganelcidofuerte(HA)deconcentracinCaylabasedbil(BD),con
constantecidobaseKabyconcentracinCb;setendrnlassiguientesvariantes:

Molesdecido(na)<molesdebase(nb)


C y C

Molesdecido(na)=molesdebase(nb)


C elpHsecalculaconlaecuacingeneraldeBrnstedLowry7.0

Molesdecido(na)>molesdebase(nb)


C y C

Encualquieradelasituaciones,elpHdelamezclaseencontrarentreunpHinferiordefinidoporel
cidoyunpHsuperior,definidoporlabasedbil.

4.4.3.3. Mezclas de cidos Dbil con Base Fuerte


Enestecaso,unabasedbilHAdeconcentracinCHAyconstantecidobaseKabsemezclaconuna
solucindeunabasefuerteDOHdeconcentracinCB,segeneranlassiguientesvariantes:

Molesdeoxidrilo(nb)<molesdecido(na)


C y C

Molesdeoxidrilo(nb)=molesdecido(na)

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C elpHsecalculaconlaecuacingeneraldeBrnstedLowry7.0

Molesdeoxidrilo(nb)>molesdecido(na)


C y C

Encualquieradelasituaciones,elpHdelamezclaseencontrarentreunpHinferiordefinidoporel
cidoyunpHsuperior,definidoporlabasedbil.

4.4.3.4. Mezclas de cido Dbil con Base Dbil


Enestamezcla,setieneuncidofuerzamediaodbilHAdeconcentracinCHAyconstantecido
baseKabsemezclaconunasolucindeunabasedefuerzamediaodbilDBdeconcentracinCBy
constantebsicaKB=KW/KHBessuconstantecidobase.Esposibletenerlassiguientessituaciones:

H O OH

H O OH

H O OH

4.5. Soluciones Buffer o Tampn


Sedenominansolucionesreguladoras,amortiguadoras,tampnobufferciertasdisolucionesque
ofreceresistenciaaloscambiosdepHcuandoseaadeuncidoounabase,ocuandosediluyela
muestra. Un tampn est formado por una mezcla de un cido y su base conjugada y su accin
amortiguadorasedebealaspropiedadesdeequilibrioentreelcidoysubaseconjugada.

Cuandounadisolucinnoestamortiguada(tamponada),laintroduccindeunapequeacantidad
decidoodebasepuedemodificarenvariasunidadeselvalordelpH.

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Consideremoselequilibriodelcidoacticoyacetatoenlareaccin:

Como tomandoellogaritmonegativodeambosmiembros:

reordenando:

Esta ecuacin en trminos generales, conocida como la ecuacin de HendersonHasselbalch,


controlaelcomportamientodelostampones.

E 47

Donde[HA]y[A]sonlasconcentracionesdelcidoylabaseconjugadadelsistemaencuestin.

Apartirdelaecuacinanteriorpuedecomprobarsequealvariarlarelacin[A]/[HA]enunvalorde
10,elpHslosealteraenuna unidad.Cuandola concentracindeAaumenta,elpHtambinlo
hace,cuandolaconcentracindeHAseincrementa,disminuyeelpH.

Ej1) Que pH tendr una solucin amortiguadora que contiene 0.1moles de cido actico y 0.1
molesdeacetatodesodioen1Ldesolucin?

AplicandolaecuacinE47:

.
4.75 4.75
.

Ej2)CulserelpHfinalendelasolucinsiseaade1mLdeHCl12M(concentrado),a1Ldelas
siguientessoluciones?a)H2Opurayb)lasolucinamortiguadoradelEj1.

a) Enelcasodelaguapura,setendrque:


C 0.012 M 1.92

b) En el caso de la solucin tampn, el HCl adicionado altera el equilibrio, desplazando el


mismoalamayorformacinde enlamismaproporcinenquesereducenlas
concentracionesde e ,esquematizadosenlasiguienteecuacin:

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0 0

Comolaconcentracinaadidaes =0.012M,lasconcentracionesenelnuevoequilibriosern:

0.1 0.012 0.088

0.1 0.012 0.112

YelvalordelpHser:

.
4.75 4.65
.

Comoseestablece,esnotableelefectodeamortiguacinqueposeelasolucinconstituidaporel
par respectodeaguapura.

4.5.1. Capacidad Tampn


La mayor o menor resistencia de una solucin a los cambios de pH, est dada por la capacidad
tampn( ),definidacomo:

Donde : numero de milimoles de cido o de base agregados y variacin de pH


correspondiente.

Mientras mayor sea el valor de , mayor ser la resistencia a los cambios de pH. Para calcular la
capacidadtampndeunasolucin,seemplealafrmuladeVanSlyke:


2.303

E 48

Donde:
:Capacidadtampn
2.303:factordecambiodelabaselogartmica
Ct:concentracintotal(Ca+Cb)
Kab:constantedelparcidobaseempleadocomotampn
:Concentracindeprotonesdelasolucin
:Concentracindeoxidrilosdelasolucin

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As,siseconoceelpHdeunasolucintampnylasconcentracionesmolaresdelcidoysubase
conjugada,esposiblecalcularlacapacidadtampn.

Ej3)Sehapreparadounasolucintampnadicionando0.2mol/Ldecidoacticoy0.1mol/Lde
acetato.ElpHdelasolucinsehaajustadoa5.0aadiendoNaOH.Cuntosmoles/LdeNaOHse
requierenparaincrementarelpHa5.1?

Paracalcularlacapacidadtampnrequerimosdeterminar , y

0.2 0.1 0.3


.
5.0 10 M 10 My 10


EnlaecuacinE48: 2.303

. .
2.303 . 10 10 0.156debaseporunidaddepH

PorlotantolacantidaddeNaOHrequeridoser:

5.1 5.0 0.156 0.016

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4.6. Problemas
1) Calcularlasconcentracionesdetodaslasespeciesinicasymolecularesenlassiguientes
soluciones:
a) KCN1.0 10 M (pKa=9.37,pKw=13.97)
b) KCN2.50 10 M+HCN3.00 10 M (pKa=9.38,pKw=13.98)
c) KNO20.01MyHNO22.10 10 M (pKa=3.21,pKw=13.91)
d) H3BO30.01M (pKa=9.24,pKw=14.00)

2) CalcularelpHdelassiguientessolucionesdeconcentracin0.02M:
a) H2S (pK1=7.0,pK2=12.9)
b) H2C2O4 (pK1=1.2,pK2=4.14)
c) H3PO4 (pK1=2.06,pK2=7.03,pK3=12.1)
d) H2CO3 (pK1=6.35,pK2=10.33)

3) Calcularlaconcentracindeprotonesen:
a) UnasolucindeH2SO41.0 10 M (pK2=1.87)
b) UnasolucindeH2C2O41.0 10 M (pK1=1.3,pK2=4.25)

4) CuleselpHdeunasolucin5.0 10 Mclorurodeglicina?(pK1=2.35,pK2=9.71)

5) Calcularlaconcentracindeprotonesenlassiguientessoluciones:
a) Na2S0.05M (pK1=6.8,pK2=12.4,pKw=13.76)
b) N3PO41.0 10 M (pK1=2.09,pK2=7.08,pK3=12.2,pKw=13.94)
c) Na2CO30.15M (pK1=5.95,pK2=9.53,pKw=13.60)
d) Na2CO33.5 10 M (pK1=6.32,pK2=10.27,pKw=13.97)
e) Etilendiamina1.0 10 M (pK1=6.79,pK2=9.90,pKw=14.00)

6) ElaguaexpuestaalaatmsferapuedeabsorberCO2atmosfrico.Calcularlaconcentracinde
H2CO3endichasolucincuyosvaloresdepHson5.00,5.50,y6.00.comentarsobrelaposible
aplicacindemedidasdepHparadeterminarlacantidaddeCO2disueltoenH2O.

7) Calcular el pH de una solucin de cido succnico de concentracin2.0 10 M, considerar


pK1=4.20,pK2=5.62.

8) DeterminarlaconcentracindeprotonesenunasolucindeEDTA0.01M(pK1=2.2,pK2=2.97,
pK3=6.61,pK4=10.86).

9) ElpHdeunasolucindeLa(H2O)60.01Mes5.40.Culeslaprimeraconstantededisociacin
deLa(H2O)63+?

10) Calcularlasconcentracionesdetodaslasespeciesinicasymolecularesenunasolucin
1.0 10 Mdelossiguientescompuestos:
a) Na2CO3 (pK1=6.30,pK2=10.23,pKw=13.95)
b) Na2HPO4 (pK1=2.10,pK2=7.10,pK3=12.2,pKw=13.95)

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c) H2C2O4 (pK1=1.30,pK2=4.21,pKw=13.97)
d) H2SO4 (pK2=1.90,pKw=13.96)

11) Calcularlaconcentracindeprotonesencadaunadelassiguientessoluciones:
a) Glicina0.10M(asumirunafuerzainica=0.1)(pK1=2.35,pK2=9.54,pKw=13.76)
b) Clorurodeetilendiamina0.01M (pK1=6.88,pK2=9.90,pKw=13.91)
c) NaHCO31.0 10 M (pK1=6.32,pK2=10.27,pKw=13.97)
d) NaH2PO42.5 10 M (pK1=2.01,pK2=6.93,pK3=12.0,pKw=13.86)
e) Na2HPO42.5 10 M (pK1=1.94,pK2=6.79,pK3=11.8,pKw=13.86)

12) CalcularelpHdeunamezclaquecontieneH2S0.1MyNaHS0.05M
(pK1=6.8,pK2=12.5,pKw=13.82)

13) Cul es la concentracin de NaHCO3 que debera estar presente en una solucin 0.02 M de
Na2CO3 para dar una solucin de pH 10.0? (asumir que la fuerza inica es 0.10)
(pK1=6.09,pK2=9.85,pKw=13.76)

14) Calcularlaconcentracindeprotonesdelassiguientessoluciones:
a) Unamezclade0.10Mencidopropinico(pKa=4.83)y0.20Mencidoactico(pKa=
4.72)
b) Unamezclade0.20Menclorurodeamonio(pKa=9.24)y0.10Mencidocianhdrico(pKa
=9.10)
c) Unamezclade0.05Menfenol(pKa=9.85)y0.03Menclorurodeamonio(pKa=9.24)
d) Unamezclade0.02Mennitratodeamonio(pKa=9.24)y0.02Mennitratodezinc(pKa=
9.62)
e) Unamezclade1.0 10 Mencidoactico(pKa=4.75)y2.5 10 Mencido
benzoico(pKa=4.19)

15) CuleselpHdeunasolucinqueesmezclade0.01Mencidoactico(pKa=4.75)y0.10M
enH2S(pK1=7.0,pK2=12.9)?

16) CalcularelpHdeunasolucinobtenidaalmezclar500mLdecidofosfrico1.0 10 Mcon


250mLdecidoactico1.0 10 M(pKa=4.66)(pK1=2.05,pK2=7.00,pK3=12.1,parael
cidofosfrico)

17) CuleselpHdeunasolucinquecontiene2.5gdecidosuccnico(pK1=3.9,pK2=5.02)y2.5
gdecidosulfmico(pKa=0.7)enunlitroconsuficienteelectrlitoparadarunasolucinde
fuerzainica0.2?
18) Calcularlaconcentracindeprotonesdeunasolucinobtenidaalmezclarpiridina1.0 10
M(pKa=5.30)contrimetilamina1.0 10 M(pKa=9.80,pKw=13.97)
19) CalcularelpHdeunasolucinobtenidaporadicinde25.0mLdeHCl0.05Malassiguientes
soluciones:
a) 25.0mLdecidoactico(pKa=4.62)

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b) 50.0mLdeHNO30.3M
c) 25mLdeNH40.05M(pKa=9.24)
d) 50mLdeNaOH0.03M(pKw=13.88)
20) CalcularelpHdeunasolucinobtenidaporadicinde50.0mLdecidoactico0.10Macada
unadelassiguientessoluciones:
a) 25.0mLdeNaOH0.20M(pKHOAc=4.56,pKw=13.80)
b) 50.0mLdeNaOH0.10M(pKHOAc=4.58,pKw=13.82)
c) 50mLdeNH40.10M(pKNH4+=9.24,pKHOAc=4.58)
d) 25mLdeNH40.10M(pKNH4+=9.24,pKHOAc=4.56)
21) CuleselpHdeunasolucin0.05Mdelassiguientessales?((pKNH4+=9.24entodosloscasos)
a) Propionatodeamonio(pKa=4.69)
b) Cianurodeamonio(pKa=9.2)
c) Acetatodeamonio(pKa=4.58)
d) Propionatodeanilinio(pKinanilinio=4.59,pKa=4.69)
22) Calcularlasconcentracionesdetodaslasespeciesinicasymolecularesenunasolucin0.02M
desulfurodeamonio(pKNH4+=9.24,pK1=6.9,pK2=12.7paraH2S,pKw=13.88)

23) CuleselpHdeunasolucin2.0 10 Mdecarbonatodeamonio?


(pKNH4+=9.24,pK1=6.18,pK2=10.00paraH2CO3,pKw=13.83)
24) Calcularlaconcentracindeprotonesenlassiguientessoluciones:
a) Cianurodeamonio1.0 10 M(pKNH4+=9.24,pKa=9.4,pKw=13.97)
b) Unamezcladecarbonatodeamonioybicarbonatodeamonio0.02M(pKNH4+=9.24,pK1=
6.18,pK2=10.00,pKw=13.83)
c) UnamezcladeNa2SyNaHS0.05M(pK1=6.8,pK2=12.4,pKw=13.76)
d) Oxalatodeamonio0.02M(pKNH4+=9.26,pK1=1.1,pK2=3.87paraH2C2O4,pKw=13.80)

25) CalcularelpHdelasolucinresultantealaadir4gdeNaFa250mLdeHF0,25M(KaparaHF=
6.8x104).

26) Indicar si la siguiente afirmacin es cierta o falsa, justificando brevemente la respuesta: "Al
mezclar NaOH y CH3COOH en una proporcin molar 1:2, respectivamente, la disolucin
resultantepodractuarcomotampn".

27) CalcularelpHdeunadisolucinquees0.5Menclorurodeamonioy0.4Menamoniaco.Qu
variacindepHseproducesia25mLdelaanteriordisolucinseleaaden5mLdeHCl0.3M?
(Kb=1,8.105).

28) Semezclan50mLdeunadisolucin0.1Mdecidoacticoconotros50mLdeotradisolucin
0.2Mdeacetatodesodio.CalculeelpHdeladisolucinresultante(Ka=1.8x105).

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