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Corros. Prot. Mater., Vol.

29, N 4 (2010)

AVALIAO DA RESISTNCIA CORROSO E DAS


PROPRIEDADES MECNICAS DO AO INOXIDVEL
MARTENSTICO CONTENDO 15% DE CRMIO EM
MEIO DE H2S E CO2
Artigo submetido em Julho de 2008
e aceite em Janeiro de 2010
(1)
SONIA M. C. SOUZA(1), CSSIO BARBOSA(1)(*), ROBSON CENTENO(1), IBRAHIM ABUD E OLGA FERRAZ(1)

Resumo
A microestrutura, propriedades mecnicas e resistncia corroso de um ao inoxidvel martenstico contendo 15 % de crmio
foram investigadas. O desempenho do material foi realizado sobre amostras previamente submetidas a determinadas condies,
ar e meio corrosivo (H2S e CO2) temperatura ambiente e 190 C, por meio de microscopia tica (MO), microscopia electrnica
de varrimento (MEV), dureza, ensaios de corroso uniforme e localizada (fendas e picadas) e ensaios de traco sob uma baixa
velocidade de deformao. Os resultados mostram que o material tem uma fractura dctil, uma ausncia de picadas ou fissuras
mesmo em condies mais agressivas, e as propriedades mecnicas em condies severas so anlogas s obtidas ao ar, o que
o torna apto a ser utilizado em oleodutos ou gasodutos.

Palavras-Chave: Corroso, Microestrutura, Propriedades Mecnicas, Ao Inoxidvel Martenstico

EVALUATION OF CORROSION RESISTANCE AND MECHANICAL


PROPERTIES OF MARTENSITIC 15 % CHROMIUM STAINLESS STEEL
IN H2S AND CO2 ENVIRONMENT

Abstract
The microstructure, mechanical properties and corrosion resistance of a 15 % chromium martensitic stainless steel have been
investigated. Material evaluation was carried out on samples subjected to previous conditions, air and in corrosive environment
(H2S e CO2) at room temperature and 190 C, by means of optical microscopy (OM), scanning electron microscopy (SEM),
hardness, uniform and local (pitting and crevice) corrosion tests and tensile tests under slow strain rate. The results show that
material has ductile fracture, a lack of pits or cracks even in the most aggressive conditions, and mechanical properties in
aggressive environment close to the same properties achieved in air, which makes suitable to be applied in oil or gas line.

Keywords: Corrosion, Microstructure, Mechanical Properties, Martensitic Stainless Steel

1. INTRODUO

Os aos inoxidveis martensticos so de dureza [1]. Mais recentemente, tm duplex (ferrtico-austenticos), por terem
materiais bastante utilizados na inds- sido propostos para aplicaes em tu- um menor custo [2].
tria por aliarem o seu excelente com- bagens de leo e gs em detrimento Os aos martensticos de alto teor em
portamento corroso, conferido pelos dos aos microligados, por apresenta- crmio e baixo teor de nquel equiva-
elevados teores de crmio, com as boas rem um melhor desempenho mecnico lente tendem a formar ferrite delta, a
propriedades de resistncia mecnica e e corroso, e os aos inoxidveis qual surge no campo monofsico da
120
(1)
Instituto Nacional de Tecnologia, Avenida Venezuela, 82, CEP 20.081-312, Rio de Janeiro, Brasil
(*) A quem a correspondncia deve ser dirigida, e-mail: cassio.barbosa@int.gov.br
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Table 1- Composio qumica e caractersticas mecnicas do ao referncia.

se sn e
Composio qumica (w%)
(Mpa) (Mpa) (%)

C S N Si P V Cr Mn Ni Cu Nb Mo W Co

876 1287 14.7


0.03 0.001 0.04 0.2 0.017 0.05 14.7 0.28 6.2 0.9 0.087 1.9 <0.01 0.07

martensite aps tratamentos trmicos 2.2 Ensaios estruturais e de dureza para simular uma fenda, como mostra a
e mecnicos no convencionais sobre As amostras, com um comprimento de Fig. 2, de acordo com os requisitos das
o material. Os precipitados dendrticos cerca de 20 mm, para observao normas ASTM G1, ASTM G31 e ASTM
de carbonetos, algumas vezes massi- microscpica e para determinao da G48 [7-9].
vos, do tipo M23C6 (cerca de 65 % Cr dureza obtiveram-se a partir do corte
e 30 % Fe) encapsulam a ferrite delta. do tubo.
A ferrite delta a primeira fase slida A caracterizao estrutural realizou-se de
que se separa do ao lquido durante acordo com as normas ASTM E3-01[4]
a solidificao. Na continuidade do e ASTM E407-99 [5]. As amostras
arrefecimento, esta fase converte-se em foram montadas em resina epoxdica
austenite, ainda que esta transformao e polidas, usando sucessivas lixas de
possa ser incompleta por razes cinti- SiC at 600 mesh, seguido de um
Fig. 2 Dispositivo de Teflon para simular
cas (devido aos elementos de liga do acabamento em pasta de diamante de
uma fenda.
crmio equivalente). Deste modo, no granulometria de 6 m, 3 m e 1 m. O
final do arrefecimento, manter-se- a ataque metalogrfico processou-se com As amostras para ensaio foram
ferrite delta no seio da austenite e da uma soluo contendo 5 mL de cido previamente polidas com sucessivas
martensite. clordrico e 1 g de cido pcrico em lixas de carboneto de silcio at uma
O preenchimento dos contornos de 100 mL de etanol. granulometria de 320 malhas. De
gro entre a matriz martenstica e ferr- As anlises de microscopia electrnica seguida, procedeu-se a uma limpeza
tica por carbonetos ricos em crmio do de varrimento (MEV) realizaram-se no em banho de acetona p.a. com ultra-
tipo M23C6 aumenta com o aumento do equipamento JEOL JSM 6460 LV. Em sons, desengorduramento em acetona,
teor de ferrite delta. Esta fase provoca todas as situaes a presso no interior enxaguamento em gua desionizada,
-3
decrscimo na resistncia mecnica, da cmara foi de cerca de 1x10 Pa. secagem, pesagem, segundo os critrios
porm aumenta a ductilidade e a resis- A distncia entre a amostra e a lente da norma ASTM G1 [7] e finalmente
tncia ao impacto por ser mais macia [3]. objectiva variou entre 6 mm e 10 mm procedeu-se sua observao por
O objectivo deste trabalho foi estudar e usou-se energia de acelerao de MEV.
a resistncia corroso, microestrutura, 20 keV. A corroso localizada por picada ser
propriedades mecnicas e caractersti- Os ensaios de dureza realizaram-se avaliada atravs do clculo da taxa de
cas de fractura de um ao inoxidvel com carga de 10 Kgf na escala Vickers penetrao (TP) em funo da profundi-
martenstico contendo 15 % de crmio. (HV10) [6]. dade mxima (a da picada mais pro-
funda: Pmx) e do tempo de ensaio (t)
2. PARTE EXPERIMENTAL 2.3 Ensaios de corroso em dias, de acordo com a expresso:
Os testes de corroso por imerso total,
2.1 Materiais uniforme e localizada (fendas), realiza- TP = Pmx x 365 x t (1)
O material usado foi um ao inoxid- ram-se numa autoclave Parr de 0,25 L
vel com 15 % de crmio, Fig.1, cuja modelo CF Vessel Tem Pressure Vessel- A velocidade de corroso uniforme
composio qumica e caractersticas system, termostaticamente controlada ser determinada a partir da seguinte
mecnicas se apresentam na Tabela 1. temperatura ambiente (25 1) C expresso:
e temperatura de (190 1) C, nas
-
seguintes condies: [Cl ] = 115.000 v = MC x 365 x 24 x 10/(x A x720) (2)
ppm; P(H2S) = 0,07 bar; P(CO2) = 21,7 (mm/ano)
bar. O tempo da experincia, 720 h,
foi tomado a partir do instante em que onde MC a perda de peso da amos-
se atingiu a temperatura de trabalho. tra aps limpeza (g), a massa espe-
Fig. 1 Tubo de ao UHP 15 % Cr. Um dispositivo de Teflon com ranhura
-3
cfica do ao (7,72 g cm ) e A a rea
2
121
foi utilizado como suporte das amostras da amostra (cm ).
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O critrio de aprovao da amostra nados para a velocidade de corroso, houve comprometimento da dureza e
corroso localizada consistiu na au- inferiores a 0,1 mm/ano, dos ensaios ductibilidade do ao.
sncia de picadas aps observao de corroso uniforme e localizada. De
microscpica com uma ampliao de acordo com a literatura [12], valores 3.3 Microestruturas
20X, enquanto que relativamente cor- to baixos so indicadores de uma boa As Figs. 7 e 8 mostram a microestrutura
roso uniforme foi o da velocidade de resistncia corroso. do ao inoxidvel utilizado: uma
corroso ser inferior a 0,1 mm/ano. predominncia de martensite revenida
3.2 Traco e a presena de ferrite delta e de
2.4 Ensaios de traco As fotomicrografias obtidas por MEV austenite retida.
Os provetes cilndricos com as dimen- do material, Figs. 3 a 6, aps rotura
ses de 25,4 mm de comprimento e no ensaio de traco revelam aspectos 3.4 Dureza
3,81 mm de dimetro foram prepara- de fractura dctil com microcavidades. A dureza Vickers, carga de 10 Kg, foi
dos segundo as normas NACE [10-11]. A medio dos eixos da superfcie de medida em 10 pontos da amostra. A
Os ensaios de traco foram condu- fractura permitiu calcular o parmetro mdia, desvio-padro (DP) e os valores
zidos numa mquina Instron modelo de reduo de rea (%), Tabela 3. O mnimos e mximo para o intervalo de
3382, com uma velocidade de defor- parmetro de deformao plstica confiana de 95 %, so apresentados
-8 -1
mao de 1,5 x 10 m s , sobre amos- (%), apresentado tambm nesta tabela, na Tabela 5.
tras referncia, temperatura ambiente foi recolhido diretamente do ensaio a
e 190 C em contacto com o ar, e as partir das curvas carga x tempo e carga 3.5 Consideraes Finais
amostras submetidas ao ensaio de cor- x deslocamento. A corroso em meio de H2S diferente
roso s mesmas temperaturas. Aps Os valores dos parmetros de ductibili- da corroso ao ar, na qual a presena
rotura procedeu-se anlise da superf- dade, de acordo com a norma NACE de grande quantidade de oxignio fa-
cie do material por MEV com uma am- TM 0198 [11], foram utilizados para o vorece a estabilidade do filme de xido
pliao de 1000X. clculo das razes de deformao (em de crmio. Em meio de H2S a quanti-
funo do tempo e do deslocamento) e dade de oxignio disponvel bem
3. RESULTADOS E DISCUSSO de reduo de rea, Tabela 4. menor, ento o filme passivado deve
Os resultados obtidos nas quatro situa- ser menos estvel, pois a possibilidade
3.1 Corroso es de ensaio, permitem dizer que, de restaurao do mesmo bem menor
Na inspeo visual e por microscopia mesmo nas condies mais adversas de [13].
com uma resoluo de 20X das amos- temperatura e meio, o ao inoxidvel Assim, imagina-se que num ao com
tras de ao com 15% de Cr, com ou martenstico com 15 % de Cr apresenta maior teor de crmio (15 % em compa-
sem dispositivo de ranhura, aps limpe- uma pequena perda de ductibilidade rao com 12 ou 13 %) a estabilidade
za qumica no se detectou quaisquer comparativamente s condies menos do filme passivado seja maior. Dados
vestgios de ataque localizado do tipo desfavorveis. Apesar da presena de da literatura [14-17] confirmam essa
fendas ou picadas. ferrite delta e austenite retida em cer- afirmativa e respaldam os resultados
A Tabela 2 mostra os valores determi- tas regies da matriz martenstica no encontrados no presente estudo.

Tabela 2 Valores da velocidade de corroso (mm/ano) sob presso a 190 C.

Vc mdia
Tipo de Ensaio Provete rea (cm2) M (g) Mc (g) Vc (mm/ano)
(mm/ano)

1 15,380 0,00294 0,00175 0,00179

CORROSO UNIFORME 2 15,330 0,00226 0,00107 0,00110


0,00153
(Ausncia de Picadas)

3 15,345 0,00286 0,00167 0,00171

4 15,379 0,00254 0,00135 0,00138

CORROSO POR FENDAS


5 15,358 0,00230 0,00111 0,00114 0,00123
(Ausncia de Picadas)

122 6 15,343 0,00233 0,00114 0,00117


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Fig. 3 Fotomicrografia obtida por MEV: meio corrosivo, T ambiente. Fig. 4 Fotomicrografia obtida por MEV: ar, T ambiente.

Fig. 5 Fotomicrografia obtida por MEV: meio corrosivo, T = 190 C. Fig. 6 Fotomicrografia obtida por MEV: ar, T = 190 C.

Tabela 3 Parmetros de ductibilidade das amostras ensaiadas.

Condies de Teste Reduo de rea (%)

Ar / Temp. ambiente 81,411 83,338 83,101

Meio / Temp. ambiente 80,818 81,382 81,315

Ar / Temp. 190 C 90,537 89,058 90,429

Meio / Temp. 190 C 86,745 83,796 85,642

Deformao Plstica (%)


Carga X Tempo

Ar / Temp. ambiente 14,881 14,699 14,321

Meio / Temp. ambiente 14,457 14,244 14,132

Ar / Temp. 190 C 14,740 15,342 14,649

Meio / Temp. 190 C 14,593 12,862 14,493

Deformao Plstica (%)


Carga X Deslocamento

Ar / Temp. ambiente 11,81 12,36 12,96

Meio / Temp. ambiente 10,32 11,21 11,02

Ar / Temp. 190 C 13,90 13,89 13,45


123
Meio / Temp. 190 C 13,57 12,49 13,37
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Tabela 4 Valores das razes de deformao e de rea.

Condies de Teste Razo de Deformao em Funo do Tempo

Meio/Ar Temp. ambiente CP 1: 0,97 CP2: 0,97 CP3: 0,98

Meio/Ar Temperatura 190 C CP1: 0,99 CP2: 0,84 CP3: 0,98

Razo de Deformao em Funo do Deslocamento

Meio/Ar Temp. ambiente CP 1: 0,87 CP2: 0,90 CP3: 0,85

Meio/Ar Temperatura 190 C CP1: 0,97 CP2: 0,89 CP3: 0,99

Razo de Reduo da rea

Meio/Ar Temp. ambiente CP 1: 0,99 CP2: 0,98 CP3: 0,98

Meio/Ar Temperatura 190 C CP1: 0,96 CP2: 0,94 CP3: 0,95

for ultra deep water petroleum produc-


Tabela 5 Valores de dureza Vickers
tion applications) in Proceedings of Du-
Pontos HV10 plex 2007 International Conference &
Expo, AIM (Asssociazione Italiana di
1 347,41
Metallurgia), June, Grado, Italy (2007).
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3 347,71 263, 1336 (1998).
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5 349,07
Preparation of Metallographic Speci-
mens), American Society for Testing Mate-
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7 345,46
[5] ASTM E407-99. (Standard Practice
8 346,51 for Microetching Metals and Alloys),
9 344,72 American Society for Testing Materials
10 347,86 (ASTM), Philadelphia, USA (1999).
Mdia 347,06 [6] ISO 6507-1:2005. (Metallic Materials
Vickers Hardness Test. Part 1: Test Meth-
D. Padro 1,61
od), ISO, Geneve, Switzerland (2005).
Mnimo 346,04
[7] ASTM G1-90 (1999). (Practice for
Mximo 348,08
Preparing, Cleaning, and Evaluating
Fig. 8 Matriz martenstica: ferrite delta Corrosion Test Specimens), American
e austenite retida. Society for Testing Materials (ASTM),
Philadelphia, USA (1999).
modo, pode concluir-se da adequao [8] ASTM G31-72 (1999). (Standard
da aplicao do ao com 15 % Cr na Practice for Laboratory Immersion Cor-
construo de oleodutos ou gasodutos. rosion Testing of Metals), American
Society for Testing Materials (ASTM),
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[9] ASTM G48-03. (Standard Test
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nico e de corroso confirmaram a su- Inoxydables Aciers Rfractaires), 12 sion Resistance of Stainless Steels and
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