Tcnicas

para avaliao da
corroso

Denise Souza de Freitas

Laboratrio de Corroso e Proteo/LACOR
Instituto Nacional de Tecnologia
denise.freitas@int.gov.br
 Os ensaios de corroso na indstria

A indstria est constantemente procurando respostas

rpidas e seguras para a avaliao dos produtos e
servios oferecidos pelo mercado para o combate
corroso.

Os ensaios de corroso constituem a maneira mais

segura de conseguir conseguir tais respostas.

Ensaios de corroso na academia
Ensaios eletroqumicos: potencial de corroso, rudo
eletroqumico, impedncia eletroqumica, sonda Kelvin.
Ensaios complementares: MEV/FEG, AFM, Microscopia de
eltrons Auger
Ensaios de corroso: ensaios de imerso, avaliao da
suscetibilidade a corroso intergranular, por pite,
corroso em frestas, ensaios acelerados (nvoa salina,
dixido de enxofre, umidade)

Objetivo: estudar os mecanismos de corroso

 Ensaios de corroso na indstria:
normalizados ou j bem estabelecidos
Ensaios de caracterizao: anlises qumicas, exames
metalogrcos e ensaios mecnicos
Ensaios de corroso gerais: iguais da academia
Ensaios de corroso especcos: ensaios de imerso em
meios que simulam as condies reais de uso
Ensaios de corroso em campo: ensaios no acelerados de
corroso
Ensaios complementares: MEV/FEG
Ensaios eletroqumicos: iguais da academia

Objetivo: controle de qualidade de produto,

caracterizao do meio de exposio e vericao de
desempenho
 Requisitos para avaliar corroso
Requisito
Resultados reprodutveis fundamental para
qualquer pesquisa

Obter resultados consistentes com os obtidos em

servio Difcil realizao j que as
variveis nem sempre so
conhecidas, mudam com o
tempo e so difceis de
reproduzir em lab

Obter os resultados necessrios para minimizar

custos Normalmente
incompatveis com os
dois requisitos acima
 Onde testar a corroso?

Simulando condies
Em de operao
laboratorio Testes acelerados

Avaliaes em
Em plantas industriais
operao Testes de campo
 Testes Laboratoriais em condies de
operao

OBJETIVO Simular condies para obteno de uma

medida acurada do comportamento da

corroso esperado em servio:


Composio do meio pode ser
VANTAGENS controlada
O meio pode ser modicado para
avaliao de contaminantes ou
mudanas no processo
Estudar novos processos e o
comportamento dos materiais
Testes Laboratoriais em condies de
operao

As condies de
DESVANTAGEM processo em laboratrio
nem sempre
correspondem a
realidade
 Testes laboratoriais acelerados

OBJETIVO Avaliar rapidamente o comportamento

de materiais e componentes para uma
condio particular de servio
Diminuir a durao dos testes - as
condies de ensaio so feitas mais
agressivas que as condies de servio
DESVANTAGEM
Difcil de relacionar com o
comportamento real de operao,
principalmente em aceleraes
acentuadas
 Como acelerar a taxa de corroso?

Aumento da temperatura
Modo mais seguro de aumentar a corroso e se
aproximar das condies de operao
Limita-se a um aumento de 30C
Como regra geral: a cada 10C a taxa de corroso
dobra ou 10 vezes para 30C
 Aumentando a temperatura do
ensaio

Banho termosttico com circulao

forada
Estufa para temp de 30 a 40C
Altas temperaturas
 Aumento da concentrao do agente
corrosivo

Nem sempre fcil porque a relao entre a taxa de

corroso e a concentrao nem sempre simples
e linear

Agentes corrosivos mais teis:

Cloretos, cidos, oxignio e umidade

Aumento da concentrao do agente
corrosivo

A partir de 50% H2SO4 a taxa decresce.

A partir de 5% NaCl a taxa de corroso
no aumenta O aumento da concentrao de
O2 pode formar um lme passivo
 Testes em operao: Avaliao em plantas industriais
VANTAGENS
Os corpos-de-prova (cps) so
expostos ao ambiente real
Paradas programadas e outras
condies so difceis de reproduzir
em laboratrio
Resultados representativos
fornecem taxa de corroso acurada
em servio
As condies de servio no so
DESVANTAGENS
sempre bem caracterizadas
No possvel alterar as condies
de processo
Testes de campo para avaliao da corroso
externa
Corroso atmosfrica
Corroso em guas
Corroso em solos
Avaliao em ambiente real,
Vantagem resultados mais realsticos.

Pouca reprodutibilidade e
diculdade de caracterizao
Desvantagens dos meios e ambientes
estudados.
Ensaios de longa durao.
 Testes em guas: Mar ou rios
Pontos a considerar:
Profundidade - zona de mar, mudanas no transporte
de massa a diferentes profundidades
Presena de micro e macroorganismos. A montagem de
experimentos pode ser muito afetada devido s:
diferentes colnias passveis de formao ao longo
do ano
a orientao dos cps,
as condies de uxo,
e os suportes utilizados.
 Normas de Corroso

ASTM American Society for Testing and Materials

NACE
National Association of Corrosion Engineers
international

ABNT CB 43 : Comit Brasileiro de Corroso

ISO International Organisation for Standartisation

. Etc
 Taxa de
corroso

Norma ASTM G31

Medio da corroso

Mtodo de perda de massa (gravimtrico):

A velocidade de desenvolvimento do
processo corrosivo, Taxa de corroso,
usualmente expressa pela variao de massa
por unidade de tempo (mm/ano ou mpy).
Avaliao da corroso por meio de cupons
de perda de massa instalados em
provadores de corroso.
 Avaliao quantitativa da
corroso

Potencial de Taxa Uniforme

Critrio para
Corrosividade (mm/ano)
avaliao da
corrosividade Severo > 0,125
em dutos, Moderado 0,025 a 0,125
segundo a NACE
Baixo < 0,025
 Procedimento de limpeza do cp aps o ensaio

Descreve a metodologia
que se deve usar para
limpeza dos produtos de
corroso nos diversos
metais
 Remoo dos Produtos de
corroso
Curva de decapagem
Pesagens sucessivas
aps a remoo do
produto de corroso
at o ataque metal
Branco
Usar o mesmo
procedimento de
limpeza do cp
ensaiado em um no-
ensaiado para fins de
clculos da taxa de
corroso
 Ensaios de imerso

Avaliao do resduo de corroso

Altas T e P
Aps a decapagem
 Planilha para clculo da taxa de corroso
K Mc
Tc =
A t r

Tc = Taxa de corroso
uniforme, expressa em mm/
ano;
Mc = Perda de massa
corrigida, perda de massa
dos cps ensaiados aps
limpeza qumica, menos a
perda de massa dos cps no
ensaiados aps limpeza
qumica, expressa em
gramas;
A = rea do cp, em cm2;
T = Tempo de ensaio,
expresso em horas :
r = Massa especfica do
material metlico ensaiado
7,86 g / cm3 (ao carbono);
K = Fator de converso para
mm/ano: 8,76 x 104.
 Avaliao da morfologia da corroso

estreo-microscpio

Aumento mximo 50x

ASTM G46

Avaliao da
corroso
localizada
Microscpio digital para anlise
de imagens
 CORROSO DE TOPO ENSAIO DE LONGA DURAO (21 DIAS)
Taxa de
corroso
Foto aps a decapagem (50X) Perfil/ Profundidade
uniforme
(mm/ano)

0,18

68,72 m

Avaliao da
profundidade e
densidade de
0,26 pites
45,17 m

0,03

19,77 m
 Material: Ao Carbono 1020 - Aps do ensaio
Ta xa de Corros o do ao carbono 1020 no solo em ensaio de perda de 5 % de umidade
massa - Diversas Umida des
0,06

0,05
1
Taxa de Corroso (mm/ano)

0,04

0,03

0,02 2
Taxa maxima
permitida
0,01
3
0
5 10 20 23 30
Umidade de solo (%)

Taxa de corroso Perfil de s uperfic ie para ao carbono 1020 em solo com 5 % um idade em
ensaios de pe rda de ma ssa
10

-10

-30
Profundidade ( m)

-50
Anlise da morfologia da
corroso
-70

-90

-110
ponto 1 ponto 2 ponto 3
-130
0 100 200 300 400 500
Comprimento da varredura ( m)
 Medidas de polarizao

Determinam o comportamento andico/

catdico dos materiais atravs curvas
de polarizao, E(V) vs i. Tm como
objetivo verificar a agressividade das
solues e seu efeito sobre os metais
atravs das correntes resultantes, da
faixa de passivao e da incidncia de
corroso localizada na forma de pites.
Equipamentos necessrios para
polarizaes (mtodo destrutivo)
Polarizao e Taxa de Corroso
A densidade de corrente estimada atravs das curvas
de polarizao;
Pode ser expressa por perda de massa por unidade de
rea por tempo ou em carga por espessura por tempo
usando a Lei de faraday:

ou

Onde: icorr (densidade de corrente) em amp/m2

M (peso molecular) em g/mol
F (constante de Faraday) 96.490 coulumbs/
equivalente
Polarizao e Taxa de Corroso
EFEITO DA VELOCIDADE E
PASSIVAO
 Polarizao e Taxa de
Corroso
EFEITO DA VELOCIDADE E
PASSIVAO
 Avaliaes de revestimentos orgnicos
Cyclic Corrosion Tests - Petrobras; ensaio com sistema de
pintura exposto Nvoa Salina Neutra por 72 horas (ISO 7253
com cloreto de sdio), colocado temperatura de 10C e ento
posto em cmara UV-A por 72 horas (ASTM G53) por 25 ciclos
Cathodic Disbondment (ASTM G8) sistema de pintura colocado a
um potencial de 1,5V atravs de anodo de sacrifcio de magnsio
em soluo de 1% cloreto de sdio, 1% sulfato de sdio e 1% de
carbonato de sdio temperatura de 20-25C por 30 dias
Xylene resistance (immersion) ensaio de imerso em fluido de
teste por 2000 horas, temperatura ambiente
Artificial sea water (ASTM D 1141) ensaio de imerso em fluido
de teste por 2000 horas, temperatura de 40Camostra
Adhesion, Pull-off test (ASTM-4541A4, CSt3 ISSO 8501-1 WET),
ensaio de aderncia com sistema de pintura, 5 pontos para um
corpo-de-prova
Adhesion, Pull-off test (ASTM-4541A4, Sa 2 ISSO 8501-1
WET), ensaio de aderncia com sistema de pintura, 5 pontos para
um corpos-de-prova
 Avaliao de revestimentos em
ambientes marinhos
Simulao de ambientes
marinhos: ASTM B-117, NBR
8094 e ISO 9227 Ensaios de
Exposio Nvoa Salina
Revestimentos e a corrosividade
dos meios

MEIOS - CIDOS & SOLVENTES

TINTAS DE ALTO DESEMPENHO

Avaliao de revestimentos de dutos
enterrados

Descolamento catodico
Resistor Varivel Galvanostato
+

-
Tubo Plstico Basto de grafite

Eletrlito: 3,5%NaCl

Potencial Aplicado: -
1.500mV(SCE)

Falha, 3mm
Painis de Ao-carbono
 Apndice M: Teste de polarizao estressante (para
NACE determinao do efeito de estresse quando a proteo
RP0394 catdica aplicada)

Aplicao em planta, sistema externo de coaltar

NACE enamel: Aplicao, desempenho e controle de
RP0399 qualidade

Aplicao em campo, sistema externo de coaltar

NACE enamel: Aplicao, desempenho e controle de
RP0602 qualidade
Seo 12.8: Descolamento catdico de revestimentos (3,0-3,2-mm dimetro
de falha; espessura de revestimento no especificado; 1,5V, 203C para
mnimo de 28 dias; e 653C para mnimo de 24h). Critrio de aceitao:
CSA Teste de qualificao de revestimento (24hr, 6,6mm raio mximo e 28 dias
Z245.20: CD 8,5mm raio mximo), Teste requerido para revestimento em laboratrio
(24hr 6,5-mm raio mx) e Revestimentos em produo (11,5mm mx a 24hr)

Seo 12.13: Descolamento catdico de revestimento

CSA sob estresse (28 dias de descolamento em fenda para
Z245.20: qualificao de revestimento)
Seo 12.3: Descolamento catdico para revestimentos (falha
CSA 6,4mm, 1,5V, 203C para mnimo de 28 dias, critrio de
Z245.21: aceitao 12mm mx; e 3,5V, 653C para mnimo de 24h.
 Teste mtodo de descolamento catdico para
ASTMG8 revestimentos de tubulaes

Teste mtodo de descolamento. Caractersticas de

ASTM revestimentos de tubulaes enterradas
G19

Teste mtodo de descolamento catdico para

ASTM revestimentos de tubulaes sujeitas a elevadas
G42 temperaturas
Teste mtodo de descolamento catdico para
ASTM revestimentos de tubulaes especficas
G80

Apndice H: Teste mtodo de descolamento catdico

ASTM para revestimentos de tubulaes (Acoplado ao
G95 mtodo de clula)
Sistema de Revestimento de resina poliolefina
NACE extrudada com adesivos para dutos enterrados e
RP0185 submersos

Apndice H: teste de descolamento catdico 24h ou 28

NACE dias
RP0394
AVALIAO DE PARMETROS DE PROTEO
CATDICA SOBRE O DESCOLAMENTO DE
REVESTIMENTOS

Ensaios em Campo Controlado
 Descolamento catdico
CAN-CSA 245.20-02: "External Fusion Bond Epoxy Coating for Steel
Pipe e
CAN-CSA 245.21-02: "External Polyethylene Coating for Pipe".

Comparao do DC entre
eletrlito normalizado e solo
Descolamento catdico em solos
O solo apresentou menor taxa de
descolamento com solo
 Revestimentos novos em dutos antigos

Proteo catdica
- +

Superproteo?
i
Descolamento
catdico?
e

Coal Tar Epoxy FBE / PE3L

Envelhecimento dos revestimentos Substituio por revestimentos de

naturalmente ou devido danos mecnicos alto desempenho
 Caracterizao dos solos
Anlise fsico-qumicas
zona rural - Cachoeiras de Macacu, RJ
zona industrial - Campos Elzeos, RJ
Ensaios laboratoriais
Anlises qumicas e fsico-qumicas
Espectroscopia de uorescncia de Raios-X (FRX) para a determinao dos
elementos qumicos componentes dos solos;
Resistividade em funo do teor de umidade;
Determinao da capacidade de reteno de umidade;
Potencial de corroso de tubo de ao/solo em vrios teores de umidade;
Curvas de polarizao potenciodinmicas em funo do teor de umidade;
Determinao da taxa de corroso em funo do teor de umidade.
Ensaios em campo controlado
 Metodologia

Potencial Configurao dos revestimentos dos tubos

E1

E2

E3
holiday
E1 detector

E2

E3

PE3L COALTAR Manta GTS 65 Manta WTC

170-500 BK 170-500 BK

Sistemas de Proteo Catdica

eletrodo de
referncia de
Zn/ZnSO4
 24 sistemas de PC
Sistemas de Proteo Catdica independentes de corrente
impressa
 Umidade

400000

300000
Resistivity (Ohm.cm)

SOIL 1 (soil water retention = 16.1 %)

200000 SOIL 2 (soil water retention = 23.4 %)

100000

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Humidity (%)
Descolamento catdico do revestimento PE3L
Inuncia da
corrosividade
dos solos na taxa de
corroso do ao

Inuncia da
corrosividade
dos solos no descolamento
dos revestimentos
Polietileno vs Polietileno
Polietileno vs Coaltar
Efeito dos cidos Orgnicos e
do Etanol na Corroso pelo CO2
Corroso interna
 Representao esquemtica dos tipos de
corroso em gasodutos1,2,4
TOP OF THE LINE
(TOL)
Em alguns casos pode formar
um filme protetor de carbonato
MEG(g) de ferro. Os inibidores de
corroso no so eficientes.
H2O(g)
Pode ocorrer corroso
localizada.
GS
CO2(g)
(CO2 + Metano) HAC(g)

LEO

SIDEWALL OF BOTTOM OF THE LINE

CO2 HCO3- + H+ Ac- + H+ HAC
THE LINE MEG/GUA (BOL)
A corroso normalmente Corroso uniforme e a taxa de
generalizada e os corroso pode ser minimizada
inibidores de corroso no com adio de inibidores de
so eficientes corroso
Estudos de corroso de topo (TOL)
 Aspecto do cp aps o ensaio (TOL)

Macrografia

Aco X65
8 bar CO2
1000 ppm
cido actico
0,1% NaCl

Antes da decapagem qumica Depois da decapagem qumica

Filme de carbonato de ferro

Micrograa
 Avaliao de inibidores
Caracterizao fsico-qumico, eletroqumico e
de perda de massa
Critrio de aceitao segundo referncias da
Ensaio
Petrobras
90% em relao ao mesmo ensaio (branco)
Bubble Test
sem inibidor
Solubilidade em n- Tolerncia de pequena turvao na faixa de 1:5
pentano a 1:10
Tolerncia de pequena turvao na faixa de 1:5
Solubilidade em etanol
a 1:10
Reteno de at 1% em peso do inibidor no
Gunk
papel de ltro
Altura mxima de espuma de e tempo de
Espuma em TEG
quebra de 2 minutos
Altura mxima de espuma de e tempo de
Espuma em MEA
quebra de 2 minutos
90% de quebra de emulso dentro de 5
Emulso
minutos nas fases gua e leo
 Procedimento : Bubble Test
tcnica eletroqumica de resistncia de polarizao e
perda de massa

Detalhes da clula

Montagem do ensaio Bubble Test

Cps para o clculo da perda de massa

Cps para determinao de Rp
 Critrios de avaliao
O seguinte critrio adotado para o setor de leo e gs:
O inibidor deve ter eciencia superior a 90%
Aps 60 min do instante da adio, a taxa de corroso do
ao deve:
Ser 90% do que o valor antes da adio do inibidor
(medida indireta da formao do lme)
Permanecer 90% por todo o perodo de ensaio (medida
indireta da persistncia do lme)
Se os critrios estabelecidos no forem atendidos, o ensaio
deve ser repetido usando uma concentrao maior de
inibidor
Avaliao de Inibidores com Rp
(LPR)
EFICINCIA DOS INIBIDORES
SALMOURA 1 - SEM INIBIDOR DE INCRUSTRAO

0,0055
OC1
0,0050 OC2
OC3
W
0,0045
Eficincia 90%
branco
0,0040

0,0035
1/RP (Ohm.cm)-

0,0030

0,0025

0,0020

0,0015

0,0010

0,0005

0,0000
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26

Tempo de Ensaio (horas)

 Avaliao da Corrosividade do
Enxofre Elementar em Linhas de
Produo e Transporte de Gs
Natural

 Formao de Enxofre Elementar
Gs seco (transporte) x Gs mido (produo)
Entupimento p amarelo Corroso

sempre tem umidade!

Corroso dos metais em meios contendo Enxofre Elementar

 Materiais e Mtodos

Parmetros dos ensaios

Campo
 Perda de Massa Taxas de Corroso
Taxa de corroso (mm/ano)
Presso Tempo Ausncia de O2
S 20 ppm Branco
1 atm N2 1 dia 0,790
Tc independente
3 dias 0,250 da P
7 dias 0,117
0,140
2 atm N2 1 dia 0,892

3 dias 0,190

7 dias 0,121
Ensaios em presena
1 atm CO2 1 dia 1,025 2,459 de CO2 realizados em
3 dias 0,790 3x 2,389
todas as condies
7 dias 0,492 0,870

2 atm CO2 1 dia 1,379 1,840

3 dias 0,920 1,639

7 dias 0,362 1,150

Tc em presena de CO2 maior Tc dos ensaios brancos so maiores

 Resultados - Ensaios Eletroqumicos
ENXOFRE - COMPARATIVO

-0,200 Enxofre 20 ppm- CO2 Enxofre 20 ppm - N2

-0,400
Enxofre 100 ppm - CO2 Enxofre 100 ppm - N2 * Dissoluo ativa do
ao-carbono, sem faixa
-0,600
de passivao
-0,800 -com e sem S
* Curvas catdicas com
E (V)

-1,000

-1,200
perfil semelhante em
presena de CO2
-1,400

-1,600
* Diferena nas
-1,800 correntes com o
1,0E-08 1,0E-07 1,0E-06 1,0E-05 1,0E-04 1,0E-03 1,0E-02
2
i (A/cm ) aumento da [S]
[S] reao i
Reao do CO2 predominante!
 Corroso sob tenso CST
Tenso
(SCC)
constante a Ensaio Nace ASTM 0177
baixa taxa de
deformao -
SSRT
CP REPRESENTATIVO ANTES DO ENSAIO

= 6,35mm

RAIO DE CURVATURA
MNIMO = 6,35mm
COM ENTALHE

SEM ENTALHE
= 3,81 mm

25,4 cm

COM PAR SEM PAR

AO AR GALVNICO
GALVNICO
 Corroso fadiga

ASM Metals Handbook, vol 12