prh13 A Integracao Refino Petroquimica PDF

A INTEGRAO REFINO
PETROQUMICA COMO ALTERNATIVA

PARA ATENDIMENTO DO CRESCENTE
MERCADO DE PETROQUMICOS
Fabrcia de Souza Moreira
Dissertao de Mestrado
Orientadores:
Prof. Maria Jos de Oliveira C. Guimares, D.Sc.

Prof. Peter Rudolf Seidl, Ph.D.
Programa em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos

Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro
Rio de Janeiro
Agosto de 2008
i
A INTEGRAO REFINO PETROQUMICA COMO
ALTERNATIVA PARA O ATENDIMENTO DO
CRESCENTE MERCADO DE PETROQUMICOS
Tese submetida ao Corpo Docente do Curso de Ps-Graduao em Tecnologia de

Processos Qumicos e Bioqumicos da Escola de Qumica da Universidade Federal do
Rio de Janeiro, como parte dos requisitos necessrios para a obteno do grau de Mestre
em Cincias.
Aprovado por:
________________________________________
Elizabeth Omar Ribeiro da Rosa, D.Sc.
(Instituto Nacional da Propriedade Industrial - INPI)
________________________________________
Daniela Emlia Bastos Lopes, D.Sc.
(Petrobras)
________________________________________
Suzana Borschiver, D.Sc.
(EQ/UFRJ)
Orientado por:
________________________________________
Maria Jos de Oliveira C. Guimares, D.Sc.
(EQ/UFRJ)
________________________________________
Peter Rudolf Seidl, Ph.D.
(EQ/UFRJ)
Rio de Janeiro, RJ - Brasil

Agosto de 2008
ii
Moreira, Fabrcia de Souza.
A integrao refino petroqumica como alternativa para o atendimento do crescente
mercado de petroqumicos / Fabrcia de Souza Moreira. Rio de Janeiro: UFRJ/EQ, 2008.
xiv, 135 p.; il.
(Dissertao) Universidade Federal do Rio de Janeiro, Escola de Qumica, 2008.
Orientadores: Maria Jos de Oliveira C. Guimares e Peter Rudolf Seidl.
1. Refino-Petroqumica. 2. Olefinas leves. 3. FCC petroqumico. 4. Tese. (Mestrado
UFRJ/EQ). 5. Maria Jos de Oliveira C. Guimares e Peter Rudolf Seidl. I. Ttulo.
iii
Dedico este trabalho ao meu noivo Alfredo, maior fonte de inspirao; aos meus pais Paulo e
Maria Estela, que sempre me deram todo o apoio necessrio para a realizao deste sonho e ao
meu querido irmo Gabriel.
iv
A grandeza no consiste em receber honras, mas em merec-las
Aristteles
v
AGRADECIMENTOS
A Deus que esteve presente comigo em cada pgina deste trabalho, pela f e determinao que
tive durante essa difcil caminhada e por mais esse sonho realizado.
Professora Maria Jos, que direcionou a minha caminhada desde a graduao at os dias de
hoje e que me ajudou a realizar alguns dos meus principais sonhos. Agradeo de corao toda
amizade, dedicao e orientao ao longo desses sete anos de convivncia.
Ao Professor Peter Seidl pela valiosa orientao e pelo apoio dispensado para o desenvolvimento
deste trabalho.
Aos Professores da Petrobras, Ricardo Pinto e Nilo ndio do Brasil, pelo conhecimento passado
nas aulas de ps-graduao do PROMINP e pelas valiosas dicas para elaborao dessa tese.
minha amiga Gabriela Poly pelo exemplo de profissionalismo, pelos conselhos dados e por
toda orientao no incio da minha vida profissional.
Aos professores e funcionrios do Programa de Ps-Graduao em Tecnologia de Processos

Qumicos e Bioqumicos da Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro.
Ao apoio financeiro da Agncia Nacional do Petrleo ANP e da Financiadora de Estudos e

Projetos FINEP por meio do Programa de Recursos Humanos da ANP para o Setor de
Petrleo e Gs PRH-ANP/MCT, em particular ao PRH 13, da Escola de Qumica -
Processamento, Gesto e Meio Ambiente na Indstria do Petrleo e Gs Natural.
Ao meu tio Ismael, que est torcendo por mim de algum lugar muito especial, que sempre se
orgulhou das minhas conquistas.
Aos meus pais, por serem os principais responsveis pela minha formao pessoal e profissional.
Pelo exemplo de fora, coragem e determinao e pelo amor incondicional em todos os
momentos da minha vida.
Ao meu noivo Alfredo, maior presente de Deus em minha vida, que com todo o seu incentivo, fez
renascer em mim o desejo de concretizar esse sonho. Obrigada pelo amor que a cada dia me d
fora e coragem para vencer os obstculos da vida.
vi
Resumo da Tese de Mestrado apresentada ao Curso de Ps-Graduao em Tecnologia de
Processos Qumicos e Bioqumicos da Escola de Qumica/UFRJ como parte dos
requisitos necessrios para obteno do grau de Mestre em Cincias (M.Sc.)
A INTEGRAO REFINO PETROQUMICA COMO ALTERNATIVA PARA O

ATENDIMENTO DO CRESCENTE MERCADO DE PETROQUMICOS

Agosto, 2008
Orientadores: Prof. Maria Jos de Oliveira C. Guimares, D.Sc.

A integrao entre o refino e a petroqumica uma alternativa que vem

contribuindo mundialmente para o atendimento da crescente demanda por petroqumicos
bsicos, permitindo a expanso do setor atravs do aproveitamento das sinergias
existentes nessas atividades. Em virtude do aumento da oferta mundial de petrleos
pesados e da baixa disponibilidade da nafta, principal matria-prima petroqumica, a
integrao refino petroqumica passa a ser a estratgia mais vivel para atender o
crescente mercado de poliolefinas.
A indstria petroqumica brasileira est vivendo o desafio de viabilizar seu
crescimento de forma competitiva a partir da utilizao de matrias-primas alternativas
como o gs natural, o gs de refinaria e o petrleo. A possibilidade de utilizao do
petrleo pesado nacional como matria-prima petroqumica est permitindo o
desenvolvimento de novas tecnologias de refino e viabilizando a implantao da primeira
refinaria petroqumica brasileira. Dentre as principais tecnologias desenvolvidas, destaca-
se o FCC petroqumico, processo de Craqueamento Cataltico Fluido direcionado para a
produo de olefinas leves a partir de fraes pesadas do petrleo. O presente trabalho
teve como objetivo identificar a importncia da integrao refino-petroqumica e o
desenvolvimento de novas tecnologias para o futuro da indstria petroqumica brasileira,
apresentando as principais inovaes tecnolgicas do processo de Craqueamento
Cataltico Fluido. Uma anlise sobre a influncia da carga, do tipo de catalisador e das
condies operacionais deste processo foi feita, de modo a avaliar a influncia das
variveis de processo no perfil de rendimento, como tambm identificar as principais
tecnologias existentes no mundo. O trabalho tambm apresenta projees de oferta e
demanda para os principais petroqumicos bsicos, avaliando a influncia do Complexo
Petroqumico do Rio de Janeiro no mercado futuro de petroqumicos.
A alternativa do uso do petrleo Marlim, proveniente da Bacia de Campos, como
principal matria-prima do Complexo, gera assim grande perspectiva de atendimento
demanda nacional de petroqumicos bsicos, diminui a necessidade de dependncia
externa para fornecimento de insumos petroqumicos e agrega valor ao petrleo
brasileiro.
vii
Abstract of Thesis presented to Curso de Ps-Graduao em Tecnologia de Processos
Qumicos e Bioqumicos - EQ/UFRJ as partial fulfillment of the requirements for the
degree of Master of Science (M.Sc.)
THE INTEGRATION OF REFINERY AND PETROCHEMICAL UNITS AS AN

ALTERNATIVE TO SUPPLY THE GROWING PETROCHEMICAL MARKET

August, 2008
Supervisors: Prof. Maria Jos de Oliveira C. Guimares, D.Sc.

The integration of petrochemical and refining units is an attractive

alternative that could contribute to meeting the increasing worldwide demand for basic
petrochemicals, allowing the expansion of the sector by taking advantage of the existing
synergies in these activities. Because of the increasing world supply of heavy oils and the
low availability of naphtha, the main petrochemical raw material, the integration of
petrochemical and refining units appears to be the most attractive strategy in order to
supply the increasing market for polyolefins.
The Brazilian petrochemical industry is living up to the challenge of allowing its
growth in a competitive way through the use of alternative raw materials as natural gas,
refinery gases and oil. The possibility of using local heavy oil as a petrochemical raw
material is stimulating the development of new refining technologies and turning the first
Brazilian petrochemical refinery into reality. Among the main technologies that were
developed, emphasis is on the petrochemical FCC process of Fluid Catalytic Cracking
used for the production of light olefins from heavy fractions of the oil. This work had as
objective to identify the importance of integration of petrochemical and refining units,
and the development of new technologies for the future of the Brazilian petrochemical
industry, with emphasis on the main technological innovations of the Fluid Catalytic
Cracking process. The influence of the feed, the type of catalyst and the operational
conditions were studied in order to evaluate the effect of process variables on the income
profile, as well to identify the main technologies available on the world market. The work
also presents supply and demand projections for the main basic petrochemicals,
evaluating the influence of the Petrochemical Complex of Rio de Janeiro on the future
petrochemical market.
The alternative of using the Marlim oil, from the Campos Basin, as the main raw
material of the Complex, should contribute to meeting the national demand for basic
petrochemicals, reduces the necessity of external dependence on the supply of
petrochemical products and adds value to Brazilian crude oils.
viii
NDICE
Captulo 1 - Introduo 1
1.1 - Objetivo 4
1.2 - Metodologia 5
Captulo 2 - O Petrleo 6
2.1 - Apresentao 6
2.2 - Classificao do Petrleo e suas Fraes 8
2.3 - O Petrleo Nacional 9
2.4 - O Refino 11
2.4.1 - Tipos de Processos 12
2.4.1.1 - Processos de Separao 12
2.4.1.2 - Processos de Converso 13
2.4.1.3 - Processos de Tratamento 18
2.4.1.4 - Processos Auxiliares 19
Captulo 3 - Situao do Parque de Refino Brasileiro 20

3.1 - O Parque de Refino Nacional 20
3.2 - Situao atual do refino no Brasil 22
3.3 - Perfil de Produo das Refinarias Brasileiras 25
3.4 - Perspectivas de Investimentos no Parque de Refino existente 27
3.5 - Novos Projetos 30
Captulo 4 - A Indstria Petroqumica 34

4.1 - Definio 34
4.2 - A Evoluo da indstria petroqumica no Brasil 37
4.3 - O Setor Petroqumico Brasileiro 42
4.3.1 - Petroqumica Unio PQU 43
4.3.2 - Braskem 44
4.3.3 - Companhia Petroqumica do Sul COPESUL 45
4.3.4 - Rio Polmeros S. A. RIOPOL 46
4.3.5 - Petrobras 47
4.4 - O Mercado Nacional de Petroqumicos 48
ix
4.4.1 - Projeo da Demanda de Petroqumicos Bsicos 50
4.4.2 - Projeo da Oferta de Petroqumicos Bsicos 51
4.4.3 - Balano Oferta x Demanda de Petroqumicos Bsicos 52
4.5 - Principais Desafios do Setor 54
Captulo 5 - Alternativas para produo de olefinas leves 57

5.1 - Fontes de Matrias-Primas Petroqumicas 57
5.1.1 - Nafta 57
5.1.2 - Condensados 60
5.1.3 - Hidrocarbonetos leves de refinaria 61
5.1.4 - Gs natural 63
5.1.5 - Fontes renovveis 68
5.2 - Principais Processos de Produo de Olefinas Leves 68
5.2.1 - Craqueamento a Vapor 70
5.2.2 - Craqueamento Cataltico Fluido (FCC) 73
5.2.3 - Desidrogenao do Propano 78
5.2.4 - Processo de transformao de Metanol em Olefinas 78
5.2.5 - Converso de Olefinas 80
5.3 - Comparao entre as rotas de produo de petroqumicos 82
Captulo 6 - Integrao Refino Petroqumica 85

6.1 - A Integrao Refino Petroqumica Hoje 85
6.2 - Tecnologias para a Integrao Refino Petroqumica 86
6.3 - FCC Petroqumico 88
6.3.1 - Apresentao 88
6.3.2 - A carga 89
6.3.2.1 - Caracterizao das cargas 92
6.3.3 - O Catalisador 94
6.3.3.1 - A utilizao da ZSM-5 nas refinarias brasileiras 98
6.3.4 - Condies operacionais e perfil de rendimentos 99
6.3.5 - Influncia do Catalisador e da Temperatura Reacional 101
6.3.6 - Tecnologias de FCC Petroqumico 102
6.4 - Principais projetos de Integrao Refino-Petroqumica no Brasil 111
6.4.1 - O Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro 113
x
6.4.2 - Influncia no mercado de Derivados 114
6.4.3 - Influncia no mercado de Petroqumicos 120
Captulo 7 - Consideraes Finais 123
Referncias Bibliogrficas 128
Apndice A1 - Trabalhos Publicados 135
xi
NDICE DE FIGURAS
Figura 3.1 Participao das refinarias no refino de petrleo 2007.

Figura 3.2 Evoluo do grau API (a) e acidez mdia (b) dos petrleos nacionais
processados nas refinarias.
Figura 3.3 Evoluo do volume de petrleo refinado, segundo origem (nacional e
importada) - 2000-2007.
Figura 3.4 Produo de derivados de petrleo nas refinarias em 2007.
Figura 3.5 Rendimento volumtrico (%) de derivados.
Figura 3.6 Investimentos em refino de 2006-2010.
Figura 3.7 Perfil de rendimento de refino (Petrleo Marlim).
Figura 3.8 Diagrama esquemtico de refino da Refinaria de Suape/PE.
Figura 4.1 Projees de crescimento do consumo aparente para as principais resinas
termoplsticas.
Figura 4.2 Demanda de eteno no perodo de 2005-2015.
Figura 4.3 Aplicao do eteno (a) e propeno (b).
Figura 4.4 Demanda e oferta de eteno no perodo de 2005-2015.
Figura 4.5 Demanda e oferta de propeno no perodo de 2005-2015.
Figura 5.1 Projeo de demanda x oferta de nafta para 2015.
Figura 5.2 Matriz mundial de matrias-primas.
Figura 5.3 Avano da participao do gs natural na produo de eteno.
Figura 5.4 Fontes de fornecimento de propeno em 2004 e tendncias para 2014.
Figura 5.5 Perfil de rendimentos do Steam Cracking.
Figura 5.6 Diagrama de blocos do craqueamento cataltico fluido.
Figura 5.7 Mecanismo de formao de um carboction.
Figura 5.8 Reao de -ciso.
Figura 5.9 Reao de transferncia de hidrognio.
Figura 5.10 Reao de isomerizao.
Figura 5.11 Reao de ciclizao.
Figura 5.12 Mecanismo de formao de hidrocarbonetos a partir de metanol.
Figura 5.13 Rotas para a produo comercial de propeno.
Figura 5.14 Gerao de subprodutos.
Figura 5.15 Custo de investimento.
xii
Figura 6.1 Reaes predominantes durante o craqueamento de uma carga convencional
de FCC, com as zelitas USY e ZSM-5.
Figura 6.2 Influncia das condies operacionais sobre o perfil de rendimentos de um
FCC.
Figura 6.3 Rendimento de (a) propeno, (b) butenos, (c) gasolina e (d) gs seco em
diferentes temperaturas de reao e teor de ZSM-5 com gasleo leve de vcuo.
Figura 6.4 Esquema de produo do Comperj.
Figura 6.5 Representao esquemtica do provvel esquema de refino da UPB.
Figura 6.6 Cenrio de oferta x demanda dos principais petroqumicos bsicos para
2015.
xiii
NDICE DE TABELAS
Tabela 2.1 Composio elementar mdia do petrleo.

Tabela 3.1 Volume de petrleo processado nas refinarias brasileiras no perodo de
2002-2007.
Tabela 3.2 Produo de derivados combustveis da Refinaria de Suape / PE.
Tabela 4.1 Oferta de eteno e propeno no perodo de 2005-2015.
Tabela 5.1 Rendimentos (% volume) em nafta de diferentes tipos de petrleo.
Tabela 5.2 Parafinicidade de nafta em % massa.
Tabela 5.3 Disponibilidade de condensado por regio (106 t/ano).
Tabela 5.4 Composio do Gs de Refinaria.
Tabela 5.5 Reservas nacionais de gs natural - Dezembro/ 2005.
Tabela 5.6 Composio do Gs Natural da Bacia de Campos e da Bolvia.
Tabela 5.7 Projeo da oferta de gs natural (106 m3/dia).
Tabela 5.8 Rendimento dos produtos (%) em funo da presso parcial da nafta.
Tabela 5.9 Quantidade de vapor para diferentes cargas.
Tabela 5.10 Cargas e suas caractersticas.
Tabela 5.11 Versatilidade da produo de olefinas leves no processo UOP/HYDRO.
Tabela 6.1 Empresas petroqumicas e de petrleo frente a integrao refino
petroqumica.
Tabela 6.2 Perfil de rendimentos tpico do FCC petroqumico.
Tabela 6.3 Parmetros tpicos de operao para DCC, FCC e Craqueamento a Vapor.
Tabela 6.4 Parmetros tpicos de operao de um CPP.
Tabela 6.5 Comparao entre o perfil de aromticos na nafta obtida por DCC, CPP e
craqueamento a vapor.
Tabela 6.6 Rendimentos gerais de FCC convencional e PetroFCC a partir de gasleo
de vcuo tpico.
Tabela 6.7 Principais tecnologias de FCC petroqumico.
Tabela 6.8 Produo de propeno por refinaria e respectivo cliente - situao atual e
futura.
Tabela 6.9 Projetos em desenvolvimento com Integrao Refino-Petroqumica.
Tabela 6.10 Produo estimada do Comperj.
Tabela 6.11 Preos internacionais de petroqumicos.
xiv
1. INTRODUO
A integrao entre o refino e a petroqumica uma alternativa que vem

contribuindo mundialmente para o atendimento da crescente demanda de petroqumicos
bsicos, permitindo a expanso do setor atravs do aproveitamento das sinergias
existentes nessas atividades.
Em virtude do aumento da oferta de petrleos pesados, a integrao refino

petroqumica passa a ser a alternativa mais vivel e competitiva para atender o crescente
mercado de poliolefinas, sobretudo com a baixa disponibilidade da nafta, principal
matria-prima petroqumica. A alternativa do uso do petrleo Marlim, proveniente da
Bacia de Campos (RJ), como principal matria-prima da refinaria petroqumica do Rio de
Janeiro, gera grande perspectiva de atendimento demanda nacional de petroqumicos
bsicos, diminui a necessidade de dependncia externa para fornecimento de insumos
petroqumicos e agrega valor ao petrleo brasileiro.
O crescimento da economia nacional se reflete diretamente no consumo de

produtos petroqumicos, de modo que para cada ponto percentual de crescimento
econmico, a demanda por termoplsticos cresce aproximadamente 2,6 vezes mais,
exigindo o aumento na produo dos principais petroqumicos bsicos, eteno e propeno
(PETRO&QUMICA, 2006). Para o futuro, prev-se o aumento do uso das resinas
termoplsticas na substituio de materiais tradicionais como metais e o vidro, assim
como o desenvolvimento de novos plsticos e aplicaes, gerando grande perspectiva de
crescimento para o setor. Diante das previses de aumento do consumo de poliolefinas e
resinas termoplsticas, a indstria petroqumica, juntamente com a indstria do petrleo,
iniciam uma fase de investimentos em novas tecnologias para produo de olefinas leves,
e, principalmente, em projetos visando a utilizao de matrias-primas petroqumicas
alternativas, de modo a evitar futuros dficits na balana comercial do setor e garantir o
escoamento da produo nacional de petrleo.
O eteno e o propeno, olefinas leves de maior interesse comercial, utilizadas para

produzir uma ampla gama de produtos, entre os quais destacam-se os polietilenos e o
polipropileno, que so tradicionalmente produzidos no pas atravs do processo de
1
pirlise ou Steam Cracking nas centrais petroqumicas, que utilizam a nafta petroqumica
como principal matria-prima. O Steam Cracking um processo que est condicionado
principalmente disponibilidade de matria-prima, nafta petroqumica ou condensado,
apresentando ainda uma limitao em termos da relao propeno/eteno produzida,
gerando cerca de 45-70 kg de propeno para cada 100 kg de eteno produzido (TALLMAN,
2003).
O consumo atual de nafta no Brasil hoje da ordem de 10 milhes t/a, sendo cerca
de 7 milhes t/a fornecidas pela Petrobras e 3 milhes t/a supridas por importaes feitas
diretamente pelas centrais petroqumicas, com um significativo gasto de divisas, da
ordem de US$ 600 milho/ano (GOMES et al, 2006). Atualmente, devido ao aumento da
produo de petrleos pesados no mundo, a qualidade e a disponibilidade da nafta
produzida so comprometidas, resultando num aumento substancial no valor agregado
deste derivado e a subseqente elevao dos preos dos produtos petroqumicos finais.
Durante muitos anos, o mercado petroqumico era baseado predominantemente

em eteno, cuja produo global crescia a taxas de 7-8% por ano at meados de 1990.
Existe hoje, contudo uma diferena substancial na previso de crescimento da demanda,
entre os produtos petroqumicos. Enquanto a demanda de eteno cresce 3% a.a., a de
propeno cresce 5% a.a. A maior demanda pelo propeno estimulada pelo crescimento do
polipropileno, que corresponde a 64% da aplicao do propeno. Nesse contexto, verifica-
se uma clara modificao entre a relao de demanda de eteno e propeno (PLOTKIN,
2005).
Alteraes no perfil da demanda de derivados estimulam o desenvolvimento de

inovaes tecnolgicas nos processos existentes e a introduo de novas fontes de
matrias-primas, como o gs natural, o gs de refinaria e o petrleo, este ltimo atravs
da integrao refino petroqumica. Investimentos em processos tanto nas centrais
petroqumicas como nas refinarias podem representar novas fontes de suprimento para o
mercado petroqumico futuro. O etano do gs natural, e o propeno das correntes de
refinaria j vm sendo utilizados e os futuros projetos prevem o aumento do seu
consumo nas novas plantas. No entanto, o volume produzido a partir dessas fontes ainda
no suficiente para viabilizar as expanses necessrias para atender demanda a longo
prazo. O aumento da produo de propeno oriundo das unidades de Craqueamento
2
Cataltico Fluido das refinarias uma das alternativas mais exploradas atualmente, que
permite uma maior flexibilidade em termos de matria-prima, assim como possibilita ao
refinador ajustar a produo de acordo com a demanda existente.
O Fluid Catalytc Cracking (FCC) um processo flexvel de converso de fraes

pesadas em fraes mais leves, que permite atravs de alteraes nas variveis
operacionais e sistema cataltico, direcionar o perfil de rendimentos da unidade para uma
maior adequao demanda, levando assim a uma maior lucratividade para o refinador.
Este processo o principal responsvel pela produo de gasolina e gs liquefeito de
petrleo (GLP) de uma refinaria. Por ser um processo de elevada rentabilidade
econmica, uma vez que converte fraes residuais de baixo valor comercial em
derivados de alto valor agregado, o FCC se tornou uma unidade fundamental nas
refinarias atuais, devido principalmente ao aumento da produo de petrleos pesados no
mundo. A grande flexibilidade operacional desta unidade contribui para o ajuste da
produo da refinaria s reais necessidades do mercado consumidor, atravs de mudanas
nas condies operacionais ou no sistema cataltico do processo, sendo possvel
direcionar a produo para um determinado derivado (ABADIE, 2003).
Hoje, o FCC passa por uma nova fase. Concebido inicialmente para produo de
gasolina, as unidades de FCC esto migrando atualmente para a produo de
petroqumicos bsicos, desempenhando um importante papel nos novos projetos de
integrao refino petroqumica. Atualmente, as unidades de FCC produzem cerca de 30%
do propeno consumido no pas, e o aumento desse percentual est diretamente
relacionado s mudanas nas condies operacionais do processo (MAINENTI et al,
2006). O desenvolvimento de novos catalisadores, bem como inovaes e concepes
mais arrojadas no projeto bsico, permitem a evoluo do processo para um outro estgio
de aplicao, contribuindo para o atendimento do crescente mercado petroqumico.
O desenvolvimento de novas tecnologias para a produo de petroqumicos bsicos

est viabilizando a implantao de projetos que integrem as atividades de refino com a
petroqumica, entre eles, a construo da primeira refinaria petroqumica brasileira, que
utilizar petrleo nacional para produzir produtos petroqumicos.
3
1.1 Objetivo
Nesta dissertao pretendeu-se identificar a importncia da integrao refino-

petroqumica no Brasil, como tambm o desenvolvimento de novas tecnologias de refino
necessrias, mediante as projees de crescimento da demanda por produtos
petroqumicos e ao aumento da produo nacional de petrleo pesado. O trabalho teve
como objetivo ressaltar a necessidade de investimentos na indstria petroqumica
brasileira, bem como avaliar os principais projetos de integrao entre as atividades de
refino com a petroqumica, destacando-se, em especial, o complexo petroqumico do Rio
de Janeiro, maior projeto atual de integrao refino-petroqumico no Brasil.
Adicionalmente, foram abordadas as principais inovaes tecnolgicas inseridas
no processo de craqueamento cataltico direcionado para a produo de olefinas leves.
Esta dissertao de mestrado est estruturada em oito captulos. A introduo e os

objetivos so apresentados no captulo 1. Nos captulos 2 e 3, faz-se uma apresentao
geral do petrleo e da indstria petrolfera, destacando a situao atual do refino no
Brasil, os principais desafios enfrentados pelos refinadores com o aumento da produo
de petrleos pesados e a necessidade de novos investimentos para adequao do refino
qualidade do petrleo processado.
No captulo 4 discute-se a indstria petroqumica, a evoluo desse setor no

Brasil, e a situao atual das centrais petroqumicas no pas. O captulo tambm apresenta
projees de demanda x oferta para os principais produtos petroqumicos e alguns dos
desafios enfrentados para o crescimento do setor, principalmente com a baixa
disponibilidade de nafta petroqumica no mercado internacional.
No captulo 5 inicia-se a apresentao das principais alternativas para produo de

olefinas leves, destacando a viabilidade tcnica e econmica de cada matria-prima
petroqumica e as principais tecnologias de produo de olefinas leves. O captulo faz
ainda uma comparao entre as principais rotas comerciais, ressaltando as vantagens e
desvantagens de cada processo.
O captulo 6 aborda a relevncia da integrao refino-petroqumica no Brasil,

destacando os principais projetos em andamento e os futuros investimentos da Petrobras e
4
das Centrais Petroqumicas brasileiras. Neste captulo so apresentadas ainda as
tecnologias necessrias para a integrao das atividades de refino com a produo de
petroqumicos, com destaque para o processo de FCC petroqumico. feito um estudo
minucioso sobre a carga, o catalisador e as condies operacionais deste processo,
avaliando a influncia das variveis de processo no perfil de rendimentos e identificando
as principais tecnologias existentes no mundo. Neste captulo, os desafios encontrados
para a implantao de uma refinaria petroqumica no Brasil e a futura influncia dessa
refinaria no mercado de derivados de petrleo e de petroqumicos so analisados.
Finalmente, no captulo 7 so apresentadas as consideraes finais, e, no captulo

8, as referncias bibliogrficas utilizadas para elaborao desta dissertao.
1.2 Metodologia
A metodologia desenvolvida para elaborao deste trabalho foi baseada em uma

prospeco tecnolgica nos principais bancos da literatura especializada tais como:
ScinFinder Scholar-CAS, Science Direct (servio de busca que permite acesso aos
peridicos editados pela Elsevier, Academic Press e Pergamon), SPE online (servio de
busca que permite acesso aos peridicos editados na rea de petrleo, indexado pela
Society of Petroleum Engineers), permitindo um levantamento abrangente dos principais
trabalhos na rea de P&D, conduzidos em Universidades, Centros de Pesquisa e
Empresas da rea de petrleo.
Foram realizadas consultas nos bancos da Agncia Nacional de Petrleo, Gs

Natural e Biocombustveis (ANP) e da Associao Brasileira da Indstria Qumica
(ABIQUIM), incluindo tambm a obteno de dados e informaes a partir de contatos
com profissionais do Centro de Pesquisa da Petrobras.
5
2. O PETRLEO
Este captulo tem a importante funo de introduzir noes bsicas do produto

energtico mais valorizado no mundo atravs de suas principais caractersticas, e
apresentando questes que envolvem a sua importncia em territrio nacional.
2.1 Apresentao
O petrleo pode ser definido quanto sua composio qumica como uma mistura
complexa de ocorrncia natural, consistindo predominantemente de hidrocarbonetos
(podendo chegar a mais de 90% de sua composio) e no-hidrocarbonetos compostos
por derivados orgnicos sulfurados (presentes como mercaptans, sulfetos, tiofenos, etc.)
nitrogenados (presentes como piridina, pirrol, quinolina, porfirinas, etc.), oxigenados
(presentes como cidos carboxlicos e naftnicos, fenol, cresol) e organo-metlicos. Em
geral o petrleo inflamvel temperatura ambiente, e suas propriedades fsicas
apresentam grandes variaes como, densidades relativas entre 0,8 a 1,0. Pode-se ter
petrleos muito fluidos e claros, com grandes quantidades de destilados leves, at
petrleos muito viscosos e escuros com grandes quantidade de destilados pesados
(THOMAS, 2001; SPEIGHT, 2001; MURGICH e colaboradores, 1996, FARAH, 2002;
BARKER, 1985). Normalmente o petrleo apresenta-se como um lquido escuro, oleoso,
onde micelas e ou outros agregados moleculares de diferentes tamanhos e composio
so encontrados (MURGICH e colaboradores, 1996, FARAH, 2002; BARKER, 1985).
O petrleo varia muito quanto a sua cor, odor e propriedades de escoamento o que
reflete a diversidade de sua origem. O petrleo pode ser denominado leve ou pesado em
relao quantidade de constituintes com baixo ponto de ebulio e densidade relativa.
Igualmente o odor usado para distinguir petrleo doce (baixo teor de enxofre) e cido
(alto teor de enxofre) (SPEIGHT, 2001).
O petrleo no uma substncia uniforme podendo estar dissolvido em sua massa

lquida, gases, slidos e suspenses coloidais. A faixa de variao da composio
elementar do petrleo bem estreita (CALEMMA e colaboradores, 1995; FARAH, 2002;
BARKER, 1985), como pode ser visto na Tabela 2.1.
6
Tabela 2.1. Composio elementar mdia do petrleo.
Elemento % (m/m)
Carbono 83,0 a 87,0
Hidrognio 11,0 a 14,0
Enxofre 0,06 a 8,0
Nitrognio 0,11 a 1,70
Oxignio 0,10 a 2
Metais (Fe, Ni, V, etc) At 0,30
Fonte: THOMAS, 2001; SPEIGHT, 2001.
As caractersticas do petrleo bruto se alteram de acordo com o campo produtor,

podendo de acordo com as caractersticas geolgicas do local de onde extrado, variar
quanto sua composio qumica e ao seu aspecto, podendo esta variao ocorrer at em
um mesmo campo (BESTOUGEFF e BYRAMJEE, 1994; THOMAS, 2001). Portanto, a
composio do leo muito influenciada pelo reservatrio e um exemplo prtico o que
ocorre no campo de Bell Creek, Wyoming, onde a densidade em API varia de 45 no
sudeste a 32 API no centro do campo produtor (SPEIGHT E LONG, 1995).
Os componentes presentes no petrleo tambm podem ser agrupados em quatro

classes principais, sendo este critrio baseado em solubilidades, conhecido como anlise
SARA, que um mtodo de fracionamento no qual o petrleo separado em saturados
(alcanos e cicloparafinas), aromticos (hidrocarbonetos mono, di e poliaromticos),
resinas (fraes constitudas de molculas polares contendo heteroatomos N, O ou S) e
asfaltenos (so molculas similares s resinas, porm possuindo maior massa molecular e
ncleo poliaromtico) (SPEIGHT, 2001; WANG, 2002; SJOBLOM e colaboradores). As
resinas e os asfaltenos possuem espcies no volteis, de difcil quantificao (LEON e
colaboradores, 2000, YARRANTON, 2002; KHADIM E SABAR, 1999; FARAH, 2002;
BARKER, 1985; DANESH, 1998).
7
2.2 Classificao do Petrleo e suas Fraes
A classificao mais utilizada para o petrleo est baseada em seu contedo

qumico primrio: parafinas, naftnicos, aromticos alm dos compostos sulfurados,
nitrogenados, asfaltenos e resinas.
i.Classe Parafnica
So em geral, leos crus leves com alto ponto de fluidez, densidade especfica
inferior 0.85, ou teor de resinas e asfaltenos menor que 19% em peso. Apresentam
normalmente baixa viscosidade, exceto nos casos de elevado teor de n-parafnicos de alto
peso molecular (alto ponto de fluidez). Os aromticos presentes so do tipo mono e di
incluindo esterides. Os benzotiofenos so raramente presentes e o teor de enxofre
relativamente baixo. Dentre os petrleos nacionais, enquadram-se como parafnicos, os
petrleos baianos e a maioria dos petrleos nordestinos (THOMAS, 2001).
ii. Classe Parafnica - Naftnica
Apresentam em geral, teor de resinas e asfaltenos entre 5 e 15% em peso, baixo

teor de enxofre ( 0 a 1% em peso), teor de aromticos entre 25 a 40% em peso e um
moderado teor de benzeno e de dibenzotiofenos. A densidade e a viscosidade so maiores
do que a classe parafnica, mas, so ainda moderadas. No Brasil, a maioria dos petrleos
da bacia de Campos deste tipo. Estas caractersticas fsicas conferem a este leo a
classificao de mdio para pesado (THOMAS, 2001).
iii. Classe Naftnica
Apresentam em geral, baixo teor de enxofre e originam-se da alterao

bioqumica de leos parafnicos e parafnicos-naftnicos. Poucos leos se enquadram
neste tipo (THOMAS, 2001).
8
iv. Classe Aromtica Intermediria
Geralmente so leos pesados, contendo de 10% a 30% em peso de asfaltenos e

resinas. O teor de enxofre est acima de 1% em peso e o de hidrocarbonetos mono
aromticos baixo, o contrrio do teor de tiofeno e benzotiofenos. Sua densidade
especfica e viscosidade podem ser consideradas elevadas (THOMAS, 2001).
v. Classe Aromtica Naftnica
leos deste grupo geralmente sofreram algum processo de biodegradao no qual

foram removidos os alcanos. So derivados dos leos parafnicos-naftnicos e podem
chegar a conter at mais de 25% em peso de resinas e asfaltenos. Seu teor de enxofre est
entre 0.4 e 1% em peso (THOMAS, 2001).
vii. Aromtica Asfltica
Estes leos so oriundos de um processo de biodegradao avanado, no qual

ocorreu a condensao de monociclanos e posterior oxidao. So leos pesados,
viscosos, resultantes da alterao dos leos aromticos intermedirios. O teor de
asfaltenos e resinas geralmente bem elevado neste tipo de leo (de 30 a 60% em peso),
igualmente distribudo. J o teor de enxofre pode variar de 1 a 9% em peso (THOMAS,
2001).
2.3 O Petrleo Nacional
Com a descoberta da Bacia de Campos, o petrleo brasileiro passou a ser

tipicamente um leo pesado de densidade relativa maior que 0.95 e grau API em torno de
19, produzindo, quando fracionado em refinaria, nafta, gasolina, leo combustvel e, em
quantidade menor, leo diesel.
O Grau API do American Petroleum Institute (API) uma forma de expressar a
densidade relativa de um leo ou derivado. A escala API, medida em graus, varia
inversamente com a densidade relativa, isto , quanto maior a densidade relativa, menor o
grau API. O grau API maior quando o petrleo mais leve. Petrleos com grau API
9
maior que 30 so considerados leves; entre 22 e 30 API, so mdios; abaixo de 22 API,
so pesados; com grau API igual ou inferior a 10, so petrleos extrapesados. Quanto
maior o grau API, maior o valor do petrleo no mercado (BOTELHO, 2005).
Atualmente, cerca de 83% do petrleo proveniente da Bacia de Campos, no

litoral do Rio de Janeiro. As jazidas de petrleo descobertas na regio garantem, com
suas reservas, volumes para mais de 20 anos. Um dos seus campos mais importantes, o de
Marlim, por exemplo, produz leo pesado em torno de 20 API. Este campo, junto ao de
Marlim Sul, so alguns dos principais responsveis pelo crescimento da produo de
petrleo nacional.
Embora mais de 80% do leo produzido no Brasil venham dos campos martimos,
a produo terrestre tambm desempenha papel importante. A mdia dos campos
terrestres tem oscilado em torno de 230 mil barris de leo por dia. Esse volume vem
sendo mantido ao longo dos ltimos anos, graas a novas tecnologias desenvolvidas para
aumentar a vida til de campos j maduros (PETROBRAS, 2007).
Adicionando-se ao fato de serem, em sua maioria, pesados (em mdia 19 API), os

leos nacionais apresentam ndices de acidez naftnica mais elevados, baixo contedo de
enxofre. No entanto, apresentam maior contedo de compostos nitrogenados e metais que
tornam o refino mais complicado, uma vez que o nitrognio pode envenenar o catalisador
de alguns processos de converso. Isso faz com que o esquema de refino tenha que ser
adaptado para um processamento rentvel. A sada desenvolver catalisadores especiais,
mais resistentes ao de contaminantes, para processar esse tipo de leo. J o elevado
ndice de acidez naftnica traz conseqncias aos equipamentos e tubulaes, assim so
buscadas tecnologias para minimizar os problemas relativos corroso.
O leo nacional, por ser pesado e cido, comercializado com elevado desconto
em relao a leos de referncia (leves) como o West Texas Intermediate - WTI e o Brent
(TAVARES, 2005). Em virtude do fato de cerca de 40% das reservas brasileiras
consistirem de leos com grau API abaixo de 20 (SZKLO et al, 2006), existe um grande
incentivo para o investimento em tecnologias de processamento de petrleo pesado.
10
Apesar de o Brasil estar atingindo a auto-suficincia na produo de petrleo, isto
no significa o fim das importaes de leo cru e derivados. O tipo de petrleo brasileiro,
o atual esquema de refino e a crescente demanda por derivados leves fazem com que
ainda seja necessrio importar petrleos mais leves para que sejam processados
juntamente com os nacionais. O petrleo importado deve ser essencialmente leve, para
que possa ser processado de forma a satisfazer a carncia da matriz energtica brasileira e
a grande demanda por derivados mais nobres como o leo diesel e, alm disso, possa ser
misturado (blend) ao leo nacional de forma a atender o perfil das refinarias brasileiras.
2.4 O Refino
O petrleo no uma substncia pura, e sim uma complexa mistura de compostos

orgnicos e inorgnicos onde predominam os hidrocarbonetos. Ele por si s tem
pouqussimas aplicaes prticas, servindo quase que to somente como leo
combustvel.
Para que ele tenha seu potencial energtico plenamente aproveitado, bem como
sua utilizao como fonte de matrias primas, importante que seja realizado seu
fracionamento em cortes, com padres pr-estabelecidos para determinados objetivos,
que so denominadas de fraes.
Alm da complexidade de sua composio, no existem dois petrleos idnticos.

Suas diferenas vo influenciar de forma decisiva tanto nos rendimentos quanto na
qualidade das fraes.
Dessa forma, o petrleo deve ser processado e transformado de forma

conveniente, com o propsito de obter-se a maior quantidade possvel de produtos
valiosos, da melhor qualidade possvel, logicamente minimizando-se os produtos de
menor valor comercial. Atingir este objetivo com o menor custo operacional a diretriz
bsica da refinao.
As caractersticas dos petrleos tm pondervel influncia sobre a tcnica adotada

para a refinao, e freqentemente determinam os produtos que melhor podem ser
obtidos. Dessa forma, nem todos os produtos podem ser produzidos com qualidade, direta
11
e economicamente de qualquer tipo de petrleo. Da mesma forma, no existe uma tcnica
nica de refino adaptvel qualquer tipo de leo bruto.
A arte de compatibilizar as caractersticas dos vrios petrleos que devem ser

processados numa dada refinaria, com a necessidade de suprir-se de derivados em
quantidade e qualidade uma certa regio de influncia dessa indstria, faz com que
surjam arranjos de vrias unidades de processamento, para que esta compatibilizao seja
feita da forma mais racional e econmica possvel. O encadeamento das vrias unidades
de processo dentro de uma refinaria o que denomina-se esquema de refino.
Os esquemas de refino variam de uma refinaria para outra, no s pelos pontos

acima expostos, como tambm pelo fato do mercado de uma dada regio modificar-se
com o tempo. Alm disso, a constante evoluo na tecnologia dos processos faz com que
surjam alguns de alta eficincia e rentabilidade, enquanto outros, de menores eficincias
ou de maiores custos operacionais entram em obsolescncia. Isto faz com que os
processos de refino no sejam algo esttico e definitivo, e sim dinmico, uma vez
observado um horizonte de mdio e longo prazo (ABADIE, 2002).
2.4.1 Tipos de Processos
Podemos classificar os processos existentes em uma refinaria em quatro grandes

grupos:
- Processos de Separao;
- Processos de Converso;
- Processos de Tratamento;
- Processos Auxiliares.
2.4.1.1 Processos de Separao
So sempre de natureza fsica e tm por objetivo desdobrar o petrleo em suas

fraes bsicas ou processar uma frao previamente produzida no sentido de retirar dela
um grupo especfico de componentes.
12
Os agentes responsveis por estas operaes so fsicos, por ao de energia (na
forma de modificaes de temperatura e/ou presso) ou de massa (na forma de relaes
de solubilidade a solventes) sobre o petrleo ou suas fraes.
Uma importante caracterstica nos processos de separao que, a menos de

eventuais perdas ou contaminaes, os produtos que saem destes processos, se misturados
reconstituem a carga original, uma vez que a natureza das molculas no alterada.
So processos normalmente de alto investimento e nem sempre de baixo tempo de

retorno sobre o capital investido, podendo em muitos casos ser superior a cinco anos
(ABADIE, 2002).
Destilao
A unidade de destilao de petrleo existe sempre, independente de qual seja o

esquema de refino existente. o processo bsico de separao de petrleo que consiste na
vaporizao e posterior condensao devido ao de temperatura e presso sobre os
componentes do leo cru, baseado na diferena de seus pontos de ebulio.
A destilao pode ser feita em vrias etapas e em diferentes nveis de presses,

conforme o objetivo que se deseje. O objetivo da destilao o desmembramento nas
fraes bsicas do refino, a saber: gs combustvel, gs liquefeito, nafta, querosene,
gasleo atmosfrico, gasleo de vcuo e resduo de vcuo. Seus rendimentos so
variveis, em funo do leo processado (ABADIE, 2002).
2.4.1.2 Processos de Converso
Estes processos tm por objetivo alterar de forma profunda a composio qumica

de uma frao, visando melhorar sua qualidade, valorizando-a, ou transformar fraes de
baixo valor comercial em outras de maior valor.
13
As reaes especficas de cada processo so conseguidas por ao conjugada de
temperatura e presso sobre os cortes, sendo bastante frequente tambm a presena de um
agente promotor reacional, denominado de catalisador. Conforme a presena ou ausncia
desse agente pode-se classificar estes processos como catalticos ou no catalticos.
importante ressaltar que, devido as profundas alteraes qumicas processadas,

os produtos que saem desses processos, se misturados, no reconstituem em hiptese
alguma a carga original (ABADIE, 2002).
Processos de converso normalmente so de elevada rentabilidade, principalmente

quando transformam fraes de baixo valor comercial (gasleos, resduos) em outras de
maiores valores (GLP, nafta, querosene e diesel).
Coqueamento retardado
um processo de craqueamento trmico e sua carga um resduo de vcuo que

submetido a condies bastante severas craqueia molculas de cadeia aberta e coqueia
molculas aromticas polinucleadas, resinas e asfaltenos, produzindo gases, nafta, diesel,
gasleo e coque de petrleo.
Para aplicaes especiais, em que se deseja alta qualidade de coque, certos leos
pesados aromticos, ou misturas de tais leos podem ser usados.
Sabe-se que um dos grandes desafios atuais a produo de combustveis limpos

a partir de crus pesados com alto teor de enxofre. Os destilados leves produzidos na
unidade de coque so, geralmente, mais ricos em contaminantes que as fraes
equivalentes produzidas em outras unidades da refinaria. Os produtos obtidos a partir do
processo de coqueamento devero ser previamente tratados antes de enviados para o pool
de combustveis (ABADIE, 2002).
14
Craqueamento Cataltico Fluido (FCC)
O craqueamento cataltico fluido (FCC) de hidrocarbonetos um processo

universalmente utilizado no refino de petrleo. Esta unidade foi desenvolvida na poca da
segunda guerra mundial e objetivava aumentar a produo de gasolina sem aumentar a
capacidade de refino de petrleo.
O processo tem como carga principal os gasleos provenientes da destilao a

vcuo, podendo incluir tambm, quantidades relativas de resduos atmosfricos,
dependendo do tipo de petrleo utilizado. Assim, os gasleos e os resduos atmosfricos
so injetados em uma seco da unidade de FCC misturando-se a uma corrente quente de
catalisadores e passando por uma tubulao. O conjunto lanado em um grande vaso. O
contato ntimo favorece a quebra seletiva dos hidrocarbonetos da carga sendo tudo
vaporizado. Assim, os gases saem pelo topo do vaso e depois so condensados e
separados. O catalisador separado e regenerado.
A unidade de FCC tem como principais produtos, grande quantidade de gasolina

com excelente qualidade, um diesel intermedirio de baixo ndice de cetano1 (o que limita
sua aplicao), GLP rico em hidrocarbonetos de dupla ligao (que podem ser utilizados
como matria-prima petroqumica com maior valor agregado), gases na faixa do eteno e
metano (sendo o eteno matria-prima direta para a petroqumica) alm de um pouco de
leo combustvel.
O parque de refino brasileiro foi dimensionado na poca em que o mandante no

mercado era a gasolina. Por isso, todas as refinarias da Petrobras possuem uma unidade
de FCC, algumas mais de uma unidade.
O processo de FCC o principal produtor de gasolina. A versatilidade das

unidades de FCC permite que se possa oper-las de diferentes maneiras, de modo que,
mediante um tipo de catalisador adequado e alguns ajustes nas condies operacionais,
1
Combustveis com alto teor de parafinas apresentam elevado nmero de cetano, enquanto produtos ricos em
hidrocarbonetos aromticos ou olefnicos apresentam baixo nmero de cetano. Combustveis com teor aromtico alto,
usualmente tm nmero de cetano baixo. Diretamente ligado ao nmero de cetano, o ndice de cetano calculado est
ligado qualidade de ignio do leo diesel. Baixos ndices de cetano acarretam dificuldade na partida do motor a frio
e depsito nos pistes, alm de permitir o aparecimento de fumaa branca na exausto devido combusto incompleta.
15
possvel maximizar a produo de gasolina, de diesel ou olefinas leves (matria para a
indstria petroqumica) (BOTELHO, 2005).
Hidrocraqueamento Cataltico
O hidrocraqueamento cataltico, tambm conhecido como HCC - Hydrocatalytic

cracking um processo que consiste na quebra das molculas existentes na carga de
gasleo por ao conjugada do catalisador, altas temperaturas e presses e presena de
grandes volumes de hidrognio. Ao mesmo tempo em que ocorrem as quebras,
simultaneamente acontecem as reaes de hidrogenao do material produzido.
O processo opera com cargas que podem variar, desde nafta at gasleos pesados
ou mesmo resduos leves, maximizando a frao que deseja o refinador, desde gasolina
at gasleo para craqueamento, obviamente em funo da carga. Em face das
severssimas condies em que ocorrem as reaes, praticamente todas as impurezas,
como compostos de enxofre, nitrognio, oxignio e metais, so radicalmente reduzidos e
eliminados dos produtos.
As refinarias com unidades de hidrocraqueamento esto numa melhor posio

para produzir diesel dentro das especificaes exigidas. A produo de diesel a partir de
unidades de hidrocraqueamento que processam leos leves requer a adio de aromticos
para alcanar as especificaes exigidas em aromticos (ABADIE, 2002).
Hidrocraqueamento cataltico brando
O hidrocraqueamento cataltico brando, tambm conhecido como MHC (Mild

Hydrocracking) uma variante do HCC e que, como o prprio nome deixa transparecer,
opera em condies bem mais brandas que o anterior, principalmente em termos de
presso.
um processo que foi desenvolvido durante a dcada de 80 nos Estados Unidos e

na Frana e sua grande vantagem que, a partir de uma carga de gasleo convencional
16
pode-se produzir grandes volumes de leo diesel de excelente qualidade, sem gerar
paralelamente grandes quantidades de gasolina.
Embora seja um processo mais barato que o HCC convencional, ainda assim sua
construo requer vultosos investimentos (ABADIE, 2002).
Alquilao
A alquilao ou alcoilao cataltica consiste na juno de duas molculas leves

para a formao de uma terceira de maior massa molecular, reao esta catalisada por um
agente de forte carter cido. Na indstria de petrleo esta rota usada para produo de
gasolina de elevada octanagem2 a partir de componentes do gs liquefeito de petrleo,
utilizando-se como catalisador o cido fluordrico ou o cido sulfrico.
Alm da gasolina de alquilao, seu principal produto, a unidade gera, em menor

quantidade, nafta pesada, propano, n-butano de alta pureza. A primeira endereada ao
pool de gasolina comum enquanto os gases podem ser vendidos separadamente para usos
especiais, ou ser incorporados ao pool de GLP da refinaria. O produto alquilado
evidentemente vai para a produo de gasolina automotiva de alta octanagem ou para a
gerao de gasolina de aviao (ABADIE, 2002).
Reforma cataltica
A reforma cataltica tem por objetivo principal transformar uma nafta de

destilao direta, rica em hidrocarbonetos parafnicos em uma outra rica em
hidrocarbonetos aromticos. , portanto, um processo de aromatizao de compostos
parafnicos e naftnicos, visando a um de dois objetivos: a produo de gasolina de alta
octanagem ou produo de aromticos (benzeno, tolueno e xilenos).
2
Octanagem o ndice de resistncia detonao da gasolina. O ndice faz relao de equivalncia resistncia de
detonao de uma mistura percentual de isoctano (2,2,4 trimetilpentano) e n-heptano. Assim, quanto maior a octanagem
da gasolina, maior a sua resistncia a elevadas presses e temperaturas, possibilitando uma maior taxa de compresso
do motor e, conseqentemente, um melhor rendimento.
17
O principal produto do processo a nafta de reformao, mas existem outras
fraes que so geradas em menores quantidades, tais como o gs liquefeito, o gs
combustvel, o gs cido e uma corrente rica em hidrognio (ABADIE, 2002).
2.4.1.3 Processos de Tratamento
So processos que visam remoo de impurezas de fraes de petrleo, tais

como enxofre, nitrognio, aromticos, metais e outras. O objetivo dos tratamentos
retirar compostos que trazem aos derivados efeitos indesejveis.
Os processos conhecidos como Hidrotratamento (HDT) utilizam o hidrognio

como agente responsvel pela remoo de impurezas, o qual atua na presena de um
catalisador, promovendo as reaes qumicas. Estes processos causam uma acentuada
melhoria na qualidade dos produtos tratados. So de investimentos substancialmente mais
elevados que os processos convencionais, porm ambos ficam bem abaixo daqueles
necessrios as unidades de separao ou de converso (ABADIE, 2002).
O processo de HDT (Hydrotreating ou Hidrotratamento) de diesel, consiste

fundamentalmente em uma reao cataltica entre o hidrognio (produzido nas refinarias
nas unidades de reforma vapor) e fraes de diesel geradas nas colunas de destilao,
no coqueamento retardado e no craqueamento cataltico do gasleo. Estas fraes de
diesel contm em sua estrutura teores excessivos de enxofre, nitrognio, oxignio e
aromticos. Esses elementos so removidos no processo de hidrogenao. O processo de
remoo de enxofre chamado de HDS (Hydrodesulfurization). O processo de remoo
de nitrognio chamado de HDN (Hydrodenitrogenation). O processo de remoo de
aromticos chamado de HDA (Hydrodearomatization). O processo de remoo de
oxignio chamado de HDO (Hydrodeoxygenation). Tais unidades processam correntes
de diesel, gasolina ou cortes de outras unidades de converso para produzir combustveis
com as especificaes desejadas.
18
2.4.1.4 Processos Auxiliares
So aqueles que se destinam a fornecer insumos operao dos outros

anteriormente citados ou tratar rejeitos desses mesmos processos. Incluem-se neste grupo
a Gerao de Hidrognio (fornecimento deste gs s unidades de hidroprocessamento); a
Recuperao de Enxofre (produo desse elemento partir da queima do gs cido rico
em H2S) e as utilidades (vapor, gua, energia eltrica, ar comprimido, distribuio de gs
e leo combustvel, tratamento de efluentes e tocha), que embora no sejam de fato
unidades de processo, so imprescindveis elas (ABADIE, 2002).
19
3. SITUAO DO PARQUE DE REFINO BRASILEIRO
Neste captulo apresenta-se um panorama atual do parque de refino existente no

pas. O parque de refino brasileiro vem se adaptando em funo das mudanas no perfil
da demanda, das novas exigncias de especificaes dos combustveis e das descobertas
de petrleos cada vez mais pesados.
3.1 O Parque de Refino Nacional
O parque de refino nacional formado por 13 refinarias de petrleo espalhadas

por todo o territrio, sendo 10 pertencentes exclusivamente Petrobras, respondendo por
cerca de 91% do petrleo processado no pas e duas de iniciativa privada: a pioneira
Ipiranga, no Sul (do Grupo Ipiranga) e a de Manguinhos no Rio de Janeiro.
Dentre as pertencentes a Petrobras esto a REMAN, RLAM, REGAP, RPBC,

RECAP, REPLAN, REVAP, REDUC, REPAR e finalmente a REFAP3, que tem 30% de
suas aes ligadas empresa Repsol YPF (TAVARES, 2005). A Tabela 3.1 mostra a
capacidade de refino de cada uma das refinarias.
3
RECAP - Refinaria de Capuava; REDUC - Refinaria Duque de Caxias; REFAP - Refinaria Alberto Pasqualini;
REGAP - Refinaria Gabriel Passos; REMAN - Refinaria Isaac Sabb; REPAR - Refinaria Presidente Getlio Vargas;
REPLAN - Refinaria de Paulnia; REVAP - Refinaria Henrique Lage; RLAM - Refinaria Landulpho Alves; RPBC -
Refinaria Presidente Bernardes.
20
Tabela 3.1 Volume de petrleo processado nas refinarias brasileiras no perodo de
2002-2007.
Volume de petrleo (103 m3)
Refinarias
2002 2003 2004 2005 2006 2007
Ipiranga (RS) 712 804 656 265 415 769
LUBNOR (CE) 340 245 256 267 383 358
Manguinhos (RJ) 755 850 830 377 - -
RECAP(SP) 2.496 2.546 2.680 2.056 2.341 2.408

REDUC (RJ) 11.181 11.214 12.467 12.190 12.354 11.882
REFAP (RS) 6.113 6.037 5.980 6.800 6.626 8.576
REGAP (MG) 7.244 7.409 7.671 7.669 7.880 7.647
REMAN (AM) 2.605 2.561 2.646 2.576 2.064 2.372
REPAR (PR) 11.094 11.086 9.577 10.913 10.640 9.725
REPLAN (SP) 18.783 16.835 20.401 18.574 19.826 20.176
REVAP (SP) 11.291 12.621 13.708 13.989 12.226 13.669
RLAM (BA) 11.770. 11.004 13.380 14.012 14.727 14.771
RPBC (SP) 8.869 9.473 8.971 9.137 9.444 8.893
Total (m3) 93.254 92.690 99.224 98.825 98.934 101.245
Fonte: Elaborao prpria a partir dos dados da ANP, 2008.
A defasagem entre o preo do petrleo e dos derivados no mercado internacional e

os praticados no mercado interno tem inviabilizado as operaes da Refinaria de
Manguinhos e da Refinaria Ipiranga. A primeira est com sua atividade suspensa desde
agosto de 2005. J a Ipiranga, paralisou a operao por trs vezes tambm no ano de 2005
(EPE, 2006).
Em meio a este cenrio, as empresas tentam encontrar solues que mantenham

suas operaes. Manguinhos arrendou parte de sua planta a uma empresa para a produo
de biocombustvel, na qual ter participaes. A Ipiranga encaminhou Petrobras pedido
de apoio na produo de nafta para a Copesul. A operao consistiria na substituio de
nafta comprada das refinarias da Petrobras instaladas em outros estados pela matria-
prima produzida pela Ipiranga em Rio Grande, a partir de condensado (ARRUDA, 2006).
21
Um relevante atributo do refino brasileiro a elevada concentrao espacial. As
refinarias foram construdas estrategicamente em locais prximos aos principais centros
consumidores e econmicos do pas e o maior centro produtor de petrleo (Rio de
Janeiro). O maior nmero delas, 7, encontra-se na regio Sudeste, sendo que 4
concentram-se no Estado de So Paulo, trs no Rio de Janeiro e uma em Belo Horizonte.
A Regio Sul possui mais 3 refinarias, e a regio Norte/Nordeste outras trs. Futuramente
entrar em operao mais duas refinaria, uma refinaria no Nordeste, na regio de Suape
em Pernambuco, a qual processar petrleo venezuelano e uma refinaria destinada
produo de petroqumicos no Rio de Janeiro. A Figura 3.1 mostra a participao de cada
refinaria no volume de petrleo processado no ano de 2007.
Outros RECAP(SP)
1% 2%
RPBC (SP)
9% REDUC (RJ)
12%
RLAM (BA)
REFAP (RS)
15%
8%
REGAP (MG)
8%
REVAP (SP) REMAN (AM)

14% 2%
REPAR (PR)
10%
REPLAN (SP)
19%
Figura 3.1 Participao das refinarias no refino de petrleo 2007.

3.2 Situao atual do refino no Brasil
A capacidade de refino brasileira encontra-se praticamente estacionada em cerca

de 2 milhes de barris dirios desde os anos 80, quando as ltimas refinarias da Petrobras
foram inauguradas e, desde ento, sofreram apenas incrementos marginais de sua
capacidade (TAVARES, 2005).
22
As novas descobertas de petrleo no Brasil vm apontando para petrleos cada
vez mais pesados e com ndices de acidez naftnica cada vez mais elevados, como
mostrado na Figura 3.2 a-b. Assim, passou-se a ter de processar cada vez mais os leos de
baixo grau API e com maiores ndices de acidez, provenientes das descobertas na Bacia
de Campos.
(a)
(b)
Figura 3.2. Evoluo do grau API (a) e acidez mdia (b) dos petrleos nacionais
processados nas refinarias.
Fonte: PETROBRAS, 2004.
23
O leo nacional oferece pouca atratividade no mercado internacional por produzir
produtos de baixo valor agregado, e que geralmente necessitam de tratamentos mais
severos e complexos no seu processamento, alm de favorecer a presena de
contaminantes.
Atualmente a Petrobras importa no s derivados, mas tambm leo leve que

misturado ao leo pesado nacional para processamento em suas unidades. At 1998, as
refinarias brasileiras processavam 100% do petrleo nacional produzido,
complementando suas necessidades com leos importados, sempre se adequando aos
novos tipos de petrleo descobertos. A partir de 1999, o crescimento de produo do leo
Marlim levou sua exportao (TAVARES, 2005).
Em decorrncia das descobertas de petrleos cada vez mais pesados, as refinarias

esto investindo em adaptao/modernizao de suas unidades de destilao atmosfrica,
para receber cargas mais pesadas e com acidez, e na construo de unidades de
converso, a fim de obter rendimentos adequados ao perfil de demanda. Um exemplo de
um programa bem sucedido de desenvolvimento de tecnologia da Petrobras o programa
Fundo de Barril, que, no incio dos anos 80, foi criado para permitir a adequao do perfil
de produo das refinarias do Sistema Petrobras demanda nacional e baseou-se em
modificaes nos projetos ou nas condies operacionais de algumas de suas unidades
(principalmente destilao atmosfrica e a vcuo, craqueamento cataltico e
coqueamento), para reduzir a produo de leo combustvel e aumentar a produo de
leo diesel.
Na dcada de 90, os investimentos em refino foram parcialmente retomados e

direcionados para a converso e tratamento de derivados, havendo uma mudana no perfil
de produo, que acompanhou as tendncias mundiais, com incremento da participao
de derivados leves e mdios (GLP, gasolina e leo diesel) para atendimento do novo
perfil de demanda, aumento da capacidade das refinarias e melhoria na qualidade dos
derivados para atender s exigncias ambientais.
O incremento no potencial de converso das refinarias brasileiras foi alcanado

com investimentos em unidades de craqueamento cataltico fluido, unidades de
coqueamento retardado e unidades de craqueamento cataltico fluido de resduos
24
RFCC. Por outro lado, a necessidade de produo de derivados de melhor qualidade,
vinculou-se, sobretudo, instalao de unidades de hidrotratamento.
O processamento de crus nacionais nas refinarias brasileiras vem aumentando: em

1993, 55% do petrleo processado eram de origem nacional, e, em 2003 tal valor atingiu
78% (Figura 3.3).
700,0
600,0
500,0
milhes de barris
400,0 74,4% 78,6% 77,0%

74,1% 74,4% 78,6%
77,6% 78,5%
300,0
Nacional
Importado
200,0
100,0 25,9% 25,6% 25,6% 23,0%

22,4% 21,5% 21,4% 21,4%
-
2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007
Figura 3.3 - Evoluo do volume de petrleo refinado, segundo origem (nacional e

importada) - 2000-2007.
Fonte: ANP, 2008.
3.3 Perfil de Produo das Refinarias Brasileiras
O perfil de produo das refinarias brasileiras no ano de 2007 foi formado, em

linhas gerais, por cerca de 37% de leo diesel, 20% de gasolina A4, 8% de GLP e cerca
de 15% de leo combustvel, alm de outros, conforme a Figura 3.4.
4
Gasolina produzida no pas ou importada pelos agentes econmicos autorizados, isenta de componentes oxigenados e
comercializada com o distribuidor de combustveis lquidos derivados do petrleo.
25
Asfalto
outros* 2% Coque
QAV 1% 3%
4% Gasolina A
20%
Diesel
37%
GLP
8%
Lubrificante
Nafta 1%
leo Combustvel
9%
15%
* gasolina aviao, querosene iluminao, solventes, parafinas e
Figura 3.4 - Produo de derivados de petrleo nas refinarias em 2007.

O petrleo brasileiro um leo predominantemente mdio para pesado. Com este

tipo de petrleo sendo processado, o percentual de produtos pesados, como o leo
combustvel, elevado, ainda que a demanda por estes tipos de produtos no exista ou
esteja em reduo. Esta questo justifica o investimento crescente em unidades de
converso fundo de barril nas refinarias existentes. No fossem os investimentos em
unidades de FCC de resduo atmosfrico e de coqueamento retardado, o percentual de
produo de leo combustvel seria maior que o do leo diesel.
Alguns derivados, como o GLP, a nafta e o diesel, no so produzidos na

quantidade demandada por questes tcnicas ou caractersticas do petrleo. A Figura 3.5
apresenta o rendimento em volume de derivados de acordo com o tipo de leo
processado.
26
Figura 3.5 - Rendimento volumtrico (%) de derivados.
A Figura 3.5 apresenta os rendimentos de petrleos com diferentes grau API

quando submetidos ao processo de destilao. O maior rendimento de derivados nobres,
incluindo o GLP, a nafta e o diesel, so obtidos pelo processamento de petrleos mais
leves, como o rabe Leve o Bonny Light. J o maior rendimento de resduo de vcuo
proveniente do processamento de petrleos com menor grau API, como o Albacora e o
Marlim.
3.4 Perspectivas de Investimentos no Parque de Refino existente
Considerando-se a tendncia do consumo de derivados, a disponibilidade futura de

oferta de petrleo de caracterstica mais pesada e os atuais requisitos ambientais, todas as
refinarias brasileiras apresentam em comum a necessidade de investimentos,
principalmente em modernizao e ampliao. De acordo com informaes
disponibilizadas pelos empreendedores e pela Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural
e Biocombustveis (ANP), diversas ampliaes j esto previstas (algumas estando,
inclusive, em fase de construo e/ou implantao) para as refinarias existentes no pas
(BORSCHIVER, 2004).
27
A maior parte dos investimentos (41%) da Petrobras ser destinada a unidades para
melhoria da qualidade do diesel e da gasolina de modo a atender as futuras
especificaes, garantir a posio competitiva da Petrobras frente a abertura de mercado e
garantir flexibilidade para exportao de gasolina. Outros 25% vo ser aplicados nos
processos de converso de resduos de vcuo, com a instalao de unidades de coque e de
hidroconverso de modo a maximizar a produo de derivados leves. Os 34% restantes
sero aplicados na diminuio de gargalos - o que ir gerar um pequeno aumento da
capacidade de processamento, em melhorias operacionais e em meio ambiente. A meta
aumentar a oferta de diesel e GLP, produtos de maior valor agregado e diminuir a de leo
combustvel, e aumentar para 90% o processamento de petrleos nacionais
(PETROBRAS, 2006). A Figura 3.6 mostra a distribuio dos investimentos em refino
para o perodo de 2006-2010.
Figura 3.6 - Investimentos em refino de 2006-2010.

As ampliaes previstas para as refinarias do sistema Petrobras tm por objetivo o

atendimento s necessidades de adaptao do refino para a prxima dcada. Tais
necessidades envolvem as seguintes restries e desafios (EPE, 2006):
Necessidade de processamento do leo pesado nacional;

Reduo na demanda por derivados pesados (leo combustvel);
28
Aumento na demanda por derivados mdios e leves (diesel e querosene de aviao -
QAV, gasolina e GLP);
Melhoria na qualidade dos produtos (reduo dos teores de enxofre por razes
ambientais)
Reduo dos custos operacionais do refino.
A mdio e longo prazos, a partir de 2013, observam-se como tendncias (EPE, 2006):
uso exclusivo de petrleo nacional nas refinarias brasileiras;

aumento da produo de petrleo nacional;
aumento do consumo nacional de derivados com maior nfase para leo diesel;
uso cada vez maior de biocombustveis (biodiesel, diesel de processo H-Bio e lcool
etlico);
crescimento pouco acentuado na demanda de leos combustveis, tendo em vista a sua
substituio por gs natural e a implantao de projetos de conservao de energia;
crescente capacidade de refino cativo no exterior para o petrleo nacional;
possibilidade de construo de outra(s) refinaria(s) para processamento do excedente de
petrleo nacional, visando a exportao de derivados.
Pressionado pelo crescimento da demanda de leo diesel e por exigncias cada

vez mais fortes em qualidade de derivados, tendo de enfrentar restries tambm intensas
na Europa e EUA, mercados naturais para seus excedentes, o setor brasileiro de refino
obrigado a investir em unidades de processo de fundo de barril e noutras que melhorem
a qualidade de derivados. Os investimentos, na grande maioria das refinarias existentes,
sero em unidades de coqueamento retardado, em conjunto com hidrotratamento de
correntes instveis, visando aumentar a produo de leo diesel, adequando a sua
qualidade quelas estabelecidas nas decises do CONAMA (Conselho Nacional de Meio
Ambiente) (EPE, 2006).
Do mesmo modo, as gasolinas para exportao precisam atender especificao

de baixssimo teor de enxofre, sem perda de octanagem. Surgem as unidades de
hidrotratamento de gasolina com pr-fracionamento, para hidrotratar apenas aquela
frao (mais pesada) cujos compostos de enxofre presentes s sero removidos por
condies mais severas, gerando parafinas.
29
Em suma, o parque de refino brasileiro vem evoluindo em consonncia com o
refino mais complexo existente no mundo, enfatizando investimentos em unidades como
coqueamento retardado, craqueamento cataltico de resduo (RFCC), e
hidrocraqueamento cataltico. Tais investimentos tambm devem aumentar o rendimento
global do refino em derivados mais nobres (TAVARES, 2005). A Figura 3.7 mostra o
rendimento de derivados a partir dos processos utilizados nas refinarias.
Figura 3.7 - Perfil de rendimento de refino (Petrleo Marlim)

Fonte: PINTO, 2004.
3.5 Novos Projetos
Unidades de hidrodessulfurizao de gasolina e diesel esto sendo planejadas,

projetadas ou construdas no horizonte entre 2007/2011. Estas unidades permitem
adequar a qualidade de correntes da refinaria para atendimento de caractersticas mais
restritivas quanto ao teor de enxofre. Para converso de escuros, esto sendo planejadas
unidades de coqueamento retardado seguidas de uma unidade de hidrotratamento de
instveis, permitindo incorporar correntes obtidas por craqueamento trmico e cataltico
ao pool de diesel (EPE, 2006).
Ao longo dos prximos cinco anos, em termos de capacidade de destilao,

previsto aumento na LUBNOR, REPLAN e REPAR. Sendo incorporados ao parque de
30
craqueamento mais 2.200 m3/d na REDUC e REGAP, fruto de projeto de
desengargalamento e melhorias operacionais (EPE, 2006).
Para melhorar e diversificar a qualidade do pool de gasolina, esto sendo

construdas mais 4 novas unidades de reforma cataltica na REVAP, REGAP, REPLAN e
REPAR, bem como foi previsto uma revamp da unidade existente na RPBC. O acrscimo
de capacidade neste processo ser de 6.550 m3/d (EPE, 2006).
A capacidade das unidades de coque aumentar quase duas vezes e meia (2,5) em
relao a 2006, passando para 38.300 m3/d. Alm da unidade de coqueamento retardado
(UCR) instalada na REDUC com capacidade para 5.000 m3/d, esto sendo adicionados
mais 17.700 m3/d, por meio de ampliaes e construes nas RPBC, REVAP, REPLAN e
REPAR (EPE, 2006).
Acompanhando as unidades de coqueamento retardado, dada a necessidade de

corrigir e adequar a qualidade de correntes instveis oriundas de processos de
craqueamento trmico, sero instalados mais 46.000 m3/d de hidrotratamento de
instveis, dotando todas as refinarias de grande porte de capacidade para produzir diesel
de alta qualidade (baixo teor de enxofre, alto nmero de cetano, excelente parafinicidade,
alta estabilidade, boa faixa de destilao e densidade). Sendo mandatrio produzir
combustveis de alta qualidade, devem ser incorporadas unidades de hidrodessulfurizao
(HDS) de gasolina em todas as refinarias de grande porte, com capacidade total de 49.000
m3/d. Suplementa-se a capacidade de produzir diesel de boa qualidade para atendimento
ao mercado nacional (ex-regies metropolitanas) com mais 4.000 m3/d em capacidade de
HDS de diesel (EPE, 2006).
A Petrobras construir uma nova refinaria em Pernambuco, no Complexo

Industrial e Porturio de Suape em parceria com a estatal venezuelana Petrleos de
Venezuela SA PDVSA. A unidade ter capacidade para processar at 200 mil b/d de
petrleo. O objetivo capacitar a planta para refinar leos pesados, extrados basicamente
do Campo de Marlim, na Bacia de Campos, e, possivelmente, de outros locais com
petrleo pesado, como o Merey, na Venezuela. A inteno abastecer os mercados do
Norte e Nordeste do Brasil com derivados de petrleo, principalmente leo diesel, para
reduzir as importaes. A produo de derivados de petrleo, principalmente leo diesel
31
e gs de cozinha, dever comear em 2011 (EPE, 2006). O empreendimento dever
custar em torno de US$ 2,8 bilhes, a serem divididos igualmente entre a estatal
brasileira e sua parceira.
A Figura 3.8 apresenta o provvel esquema de refino da refinaria de Suape. A

refinaria dispor de apenas trs processos bsicos, face s caractersticas do leo
processado e do mercado a atender: a destilao atmosfrica alimentar diretamente uma
unidade de coqueamento retardado e as correntes das duas unidades sero
disponibilizadas para hidrotratamento de instveis.
*1
*2
*3
*4
*5
*1 nafta leve+ nafta pesada, *2 nafta leve de coque, *3 nafta pesada de coque + gasleo leve de
coque, *4 gasleo pesado de coque, *5 leo combustvel
Figura 3.8 Diagrama esquemtico de refino da Refinaria de Suape/PE.
Fonte: EPE, 2006.
A partir deste esquema de refino, sua produo de derivados ser:
32
Tabela 3.2 - Produo de derivados combustveis da Refinaria de Suape / PE.
Derivados t/ano % massa m3/d

GLP 350.000 3,7 1.744
Nafta 612.000 6,5 2.329
Diesel 6.917.000 73,6 22.560
Coque 1.250.000 13,3 4.390
Bunker 5 277.000 2,9 700
Fonte: EPE, 2006.
Em resumo, as perspectivas para o parque de refino existente so positivas.

Pretende-se aproveitar melhor o leo pesado nacional no parque de refino existente,
gerando derivados de maior valor agregado.
5
Bunker: tambm conhecido como marine fuel, um leo combustvel para navios em geral, podendo ser, em alguns
casos, misturado ao leo diesel em propores variadas.
33
4. A INDSTRIA PETROQUMICA
Este captulo faz uma apresentao geral da indstria petroqumica brasileira,

destacando a situao atual das centrais petroqumicas no pas, apresentando projees de
crescimento da demanda dos principais produtos petroqumicos e apontando alguns dos
desafios enfrentados para o crescimento do setor.
4.1 Definio
A indstria petroqumica pode ser definida como o conjunto de atividades

industriais compreendidas entre o refino de matrias-primas orgnicas fsseis
(hidrocarbonetos naturais) como petrleo e gs natural, e a transformao de plsticos ou
atividades ligadas qumica fina. Atravs de vrios processos industriais sucessivos,
produzem-se os insumos a serem utilizados nos estgios posteriores.
Os produtos originrios da indstria petroqumica so utilizados numa ampla

gama de outras indstrias, como as de bens de consumo durveis, de embalagens,
utilidades domsticas, tintas, calados, tecidos, alimentos, brinquedos, borrachas em
geral, pneumticos, etc. na indstria petrolfera, com o refino do petrleo, ou no
processamento do gs natural, que se obtm as matrias-primas utilizadas na indstria
petroqumica. No caso do petrleo, obtm-se derivados como a nafta, gasleo,
condensados, gases de refinaria e gs liquefeito de petrleo. No caso do gs natural, o
principal derivado o etano.
A cadeia petroqumica constitui-se de unidades ou empresas de primeira gerao,

que so as produtoras de petroqumicos bsicos, olefinas e aromticos, e de unidades ou
empresas de segunda gerao, que so, sobretudo, as produtoras de intermedirios e
resinas termoplsticas. As empresas de terceira gerao, mais conhecidas por empresas de
transformao plstica, so os clientes da indstria petroqumica que transformam os
produtos da segunda gerao e intermedirios em materiais e artefatos utilizados por
diversos segmentos, como o de embalagens, construo civil, eltrico, eletrnico e
automotivo.
34
As unidades que formam um plo petroqumico so, principalmente, as de
primeira e segunda geraes, podendo estar empresarialmente integradas ou no,
conquanto a maior integrao vertical assegure maiores economias de escala e escopo.
Nas unidades/empresas de primeira gerao, so produzidos petroqumicos

bsicos resultantes da primeira transformao de correntes petrolferas (nafta,
principalmente, mas tambm gs natural, etano etc.), por processos fsico-qumicos
(craqueamento a vapor, pirlise, reforma a vapor, reforma cataltica etc). Os principais
produtos so as olefinas (eteno, propeno e butadieno), os aromticos (benzeno, tolueno e
xilenos) e, secundariamente, solventes e combustveis (MOREIRA, 2006). As empresas
de primeira gerao so chamadas de centrais petroqumicas, e por facilidade de logstica

de suprimentos, localizam-se em geral perto de suas fontes de matrias-primas: as
refinarias de petrleo e campos de produo de gs natural.
Nas unidades/empresas de segunda gerao so produzidas resinas termoplsticas

(polietilenos e polipropilenos) e intermedirios, resultantes do processamento dos
produtos primrios, como MVC (monocloreto de vinila), estireno, acetato de vinila, TDI
(diisocianato de tolueno), xido de propeno, fenol, caprolactama, acrilonitrila, xido de
eteno, cido acrlico etc. Esses intermedirios so transformados em produtos finais
petroqumicos, como PVC, poliestireno, ABS (acrilonitrila-butadieno-estireno), resinas
termoestveis, polmeros para fibras sintticas, elastmeros, poliuretanas, bases para
detergentes sintticos e tintas (MOREIRA, 2006). Novamente devido logstica de
suprimentos, as dificuldades no transporte dos petroqumicos bsicos (gases e lquidos

inflamveis), e aos volumes envolvidos, as empresas de segunda gerao normalmente se
localizam ao redor das empresas de primeira gerao, configurando os chamados plos
petroqumicos.
A chamada terceira gerao petroqumica, corresponde indstria de

transformao plstica, composta por grande nmero de empresas, na sua maioria de
pequeno porte, localizadas perto do mercado consumidor final, que atendem grande
nmero de setores (MOREIRA, 2006). As empresas de terceira gerao conformam as
resinas plsticas para outras empresas ou para o consumidor final, produzindo, por
exemplo: fibras txteis, materiais para construo civil, auto-peas, embalagens,
35
utilidades domsticas, etc. Devido s caractersticas particulares de demanda de cada um
desses produtos, as empresas de terceira gerao tm se diferenciado e se especializado
no atendimento de cada uma das cadeias produtivas especficas, como por exemplo a
automobilstica, a da construo civil e a de embalagens para alimentos.
Os produtos do setor qumico so divididos basicamente em quatro categorias:

commodities, pseudo commodities, produtos de qumica fina e especialidades qumicas
(WONGTSCHOSWKI, 2002). Particularmente os do setor petroqumico pertencem s
duas primeiras categorias (GOMES et al, 1999). As commodities so compostos qumicos
produzidos em larga escala, com especificaes padronizadas, utilizados em uma gama
variada de aplicaes, e geralmente tm suas vendas concentradas em um nmero
pequeno de clientes. So exemplos dessa categoria produtos como o eteno, propeno,
metanol e os gases industriais. As pseudo commodities, embora tambm caracterizadas
por grande volume de vendas, diferenciam-se das commodities por serem comercializadas
com base em especificaes de desempenho (WONGSTCHOSWKI, 2002). As resinas
termoplsticas e os elastmeros so pseudo commodities: duas resinas termoplsticas de
mesma composio qumica podem apresentar, por exemplo, diferenas de resistncia
mecnica, dureza, resistncia qumica, processabilidade, etc. Embora o mercado das
pseudo commodities venha apresentando crescimento, o maior mercado ainda dos
produtos de baixa diferenciao, nos quais a vantagem oriunda do custo (GOMES et al,
1999).
A nafta tradicionalmente a matria-prima bsica mais utilizada na indstria

petroqumica, e tambm a mais nobre. Seu processamento origina a maior gama de
derivados, como eteno, propeno e aromticos, entre outros. J a petroqumica baseada em
gs natural, a segunda matria-prima mais importante em consumo, s possibilita a
fabricao de produtos da cadeia do eteno e propeno, no gerando aromticos.
Comparadas s plantas baseadas em gs natural, as unidades petroqumicas

baseadas em nafta necessitam de maiores investimentos, devido a maior complexidade
dos processos produtivos. As demais matrias-primas bsicas, como gasleo,
condensados, GLP, etc, tm pouca representatividade no consumo dessa indstria.
36
A competitividade da indstria petroqumica est intimamente relacionada com os
seguintes fatores: escala de produo, integrao, disponibilidade de matria-prima,
tecnologia, facilidade de acesso ao mercado consumidor e custo de capital. Nesse
contexto, os principais projetos em perspectiva no mundo esto localizados na sia,
principal mercado consumidor, e no Oriente Mdio, em funo da disponibilidade de
matrias-primas.
4.2 A Evoluo da indstria petroqumica no Brasil
O setor petroqumico no Brasil recente: os primeiros grandes investimentos no

pas datam da dcada de 60. At aquela data o pas possua algumas instalaes isoladas
de produo de resinas plsticas, caso da Bakol e da Koppers (que produziam poliestireno
a partir de matria-prima importada). A partir do final da dcada de 50, com a recm-
criada Petrobras, iniciando o fornecimento de eteno a partir da refinaria Presidente
Bernardes em Cubato, instalaram-se naquela cidade algumas empresas do setor, caso da
Union Carbide, Copebrs e Companhia Brasileira de Estireno (NAKANO et al, 2003).
O estabelecimento da indstria petroqumica brasileira ocorreu pela adoo do

modelo tripartite, atravs do qual as joint-ventures formadas eram constitudas,
geralmente, de 1/3 de capital proveniente da companhia estatal brasileira de petrleo,
Petrobras, atravs de sua subsidiria Petroquisa, 1/3 de scio privado nacional e o 1/3
restante de scio estrangeiro, normalmente atravs de fornecimento de tecnologia. A
formao destas joint-ventures poderia propiciar posteriormente melhores condies para
a efetiva absoro e transferncia tecnolgicas. A opo governamental pelo modelo
tripartite seguia um planejamento estratgico de dotar o pas de uma forte indstria de
base, na qual a petroqumica se inclua.
No caso brasileiro, alm do interesse pela tecnologia, estava o desejo de implantar

em um curto espao de tempo, uma infra-estrutura que permitisse ao pas ser auto-
suficiente em derivados petroqumicos. Assim, no houve a preocupao inicial de
produzir tecnologia nacional para suprir essa indstria nascente, uma vez que era exigido
pequeno prazo para instalao dos Plos Petroqumicos. Com o decorrer dos anos, a
37
formao tripartite do capital das empresas foi-se modificando, principalmente devido ao
processo de privatizao iniciado pelo governo brasileiro, na dcada de 90.
O desenvolvimento da indstria petroqumica no Brasil ocorreu quando tal

indstria se estruturava mundialmente e, em funo da ausncia quase completa dos
principais insumos (tecnologia, capital e conhecimentos de mercado), foi necessrio que
firmas estrangeiras participassem do processo, seja por implantao direta de fbricas
e/ou pelo fornecimento de tecnologias (HEMAIS et al, 2001).
Segundo Erber & Vermulm (1993), com o incio das operaes da Refinaria
Presidente Bernades em Cubato, passou a haver a disponibilidade de fraes residuais
do refino de petrleo, o que permitiu o estabelecimento de um conjunto de fbricas na
regio de So Paulo, dentre as quais uma de polietileno. No incio da dcada de 60 foi
colocada em operao a segunda refinaria, agora no Rio de Janeiro, e, nas proximidades,
foi construda uma fbrica de borracha sinttica, com pequena escala de produo e
tecnologia adquirida da Firestone e da Goodyear. Foram feitos esforos para assimilao
dessa tecnologia e para nacionalizar os servios de engenharia e de bens de capital
(CUNHA LIMA, 2000). Contudo, a instabilidade poltico-econmica do Brasil, de 1961 a
1964, estagnou o setor, assim como toda a economia do pas, e, praticamente, anulou os
investimentos produtivos.
Desde o incio, a evoluo do setor petroqumico no pas foi marcada por uma
srie de indefinies e incertezas legais e polticas. Porm, aps 1964, o novo governo
brasileiro deu prioridade ao desenvolvimento da indstria petroqumica e, com isso, foi
promulgada uma srie de medidas, para definir e estimular a participao da iniciativa
privada, dentre as quais a iseno ou reduo de impostos de importao sobre as
matrias-primas, cujo destino fosse a viabilizao de investimentos considerados
essenciais na poca, e sobre produtos industrializados para os equipamentos importados.
O Estado ficou responsvel pelas funes de planejamento, fixao de diretrizes polticas
e coordenao global dos investimentos no setor, enquanto a atividade produtiva ficou a
cargo da iniciativa privada (BASTOS, 1989).
Como parte do plano de metas para a indstria petroqumica, foi iniciado, em

meados da dcada de 60, o projeto da Petroqumica Unio (PQU), com a participao de
38
grupos privados nacionais e da Petroquisa. Alm disso, o Governo tomou a deciso de
garantir, via Petrobras, o fornecimento da matria-prima (nafta) ao plo, o que ajudou
ainda mais a impulsion-lo. O plo petroqumico de So Paulo foi a primeira experincia
no setor. Tentou-se aproveitar a infra-estrutura j existente no estado, e criar uma central
de fornecimento de matria-prima, que atendesse demanda das empresas que j se
localizavam na regio. Paralelamente, grupos nacionais comearam a estabelecer joint-
ventures com firmas estrangeiras, sendo que, em muitas destas, a Petroquisa teve
participao, formando a composio acionria do modelo tripartite. Este modelo foi
propagado e serviu como paradigma na constituio dos demais complexos
petroqumicos no Brasil, at porque tanto as empresas estrangeiras como os financiadores
estrangeiros dos futuros empreendimentos estavam exigindo a participao da Petroquisa
(HEMAIS et al, 2001).
Em 1970, j com um ritmo de industrializao acelerado, fez-se necessrio a

expanso da produo de petroqumicos e, a partir da, foi tomada a deciso de implantar
um novo plo, com melhor infra-estrutura. O local escolhido foi Camaari, Bahia.
Embora a regio escolhida fosse afastada do centro industrial do sul do pas, este plo se
justificava devido a alguns incentivos fiscais e, alm disso, localizava-se prximo s
fontes de matria prima, uma vez que o Estado da Bahia dispunha, na poca, de 80% das
reservas de petrleo conhecidas. A participao da Petroquisa como principal articulador
do plo foi de fundamental importncia uma vez que assegurava o apoio governamental
e, alm disso, permitia a presena de um scio que tinha a viso de todo um conjunto e
experincia, devido implantao do plo em So Paulo (HEMAIS et al, 2001).
Com as metas governamentais de manter o crescimento e alcanar autonomia

econmica e tecnolgica para o pas, atravs de estrutura empresarial forte, capaz de
competir tambm com o mercado externo, foi iniciado o projeto para implantao de um
terceiro plo petroqumico. Aps disputas polticas, foi decidido que o novo plo seria na
Regio Sul (Triunfo - Rio Grande do Sul) que detinha, na poca, 20% do mercado
nacional de produtos petroqumicos, alm do fcil acesso aos principais mercados sul-
americanos da Argentina, Uruguai, Paraguai e Chile.
Esse plo, inaugurado em 1982, de dimenses inferiores aos demais, apresentou

algumas modificaes em relao ao modelo original, uma vez que privilegiava o
39
fortalecimento do capital privado nacional e o esforo para capacitao tecnolgica a
partir de melhor absoro das tecnologias estrangeiras (HEMAIS et al, 2001).
Apesar das modificaes realizadas, as fases de implantao e de operao das
empresas do plo de Triunfo ainda se mantiveram com uma ampla interveno
governamental. Houve, contudo, menor participao acionria da Petroquisa nas
empresas de segunda gerao, porm a central de matrias-primas (Copesul) permaneceu
integralmente estatal. Procurou-se o fortalecimento dos scios privados locais,
concedendo-lhes recursos financeiros e garantindo a liderana dos projetos. Assim, os
scios estrangeiros deveriam efetuar a transferncia efetiva de tecnologia e teriam
prioridades aqueles que permitissem e contribussem para o desenvolvimento de
capacitaes tecnolgicas (BASTOS, 1989). Assim, as firmas estrangeiras deveriam
participar tambm do programa de transferncia de tecnologia, alm de fornecer a
engenharia de processo, bsica e servios, necessrios construo das plantas.
Ocorreram, ainda, treinamentos de pessoal das empresas brasileiras pelas licenciadoras de
tecnologia, assim como tcnicos advindos dessas fornecedoras vieram auxiliar no
processo de implantao e partida da fbrica, porm tudo restrito a nvel operacional.
Em funo da segunda crise do petrleo de 1979 e do agravamento da crise

econmica brasileira, alguns projetos foram ameaados. Por muitos anos, a indstria
petroqumica teve o mercado interno cativo, promovido pela reserva do mercado e
conseqente proibio de importao. Ao mesmo tempo, com as subvenes patrocinadas
pelo governo brasileiro, o produto final tinha preo altamente competitivo em termos de
mercado internacional e fez com que a opo de exportao fosse uma alternativa muito
utilizada para momentos de crise no mercado interno, como a ocorrida na poca
O segundo choque do petrleo e a poltica de ajuste recessivo motivaram uma

crise que fez com que a indstria petroqumica se deparasse, pela primeira vez, com a
situao de ser obrigada a exportar devido queda no consumo interno. Se, por um lado,
a alternativa de exportao apontava um caminho vivel para a produo, por outro lado,
a dependncia to pesada do mercado externo poderia criar uma situao irreal e de
extrema instabilidade, uma vez que a concorrncia no exterior comeava a ser violenta
40
Nesse processo, o aparato regulatrio se fez presente atravs do estabelecimento
de preos ao longo da cadeia produtiva e da articulao com a Interbrs, antiga trading da
Petrobras, que assumiu os estoques existentes para vend-los no exterior. Foram
elaboradas metas, oriundas de presses polticas, que atendessem a todos os interesses, ou
seja, a expanso dos plos de Camaari e Triunfo, o desgargalamento do plo de So
Paulo e a implantao de um plo no Rio de Janeiro para absorver o gs natural
proveniente da Bacia de Campos. Como conseqncia, muitos projetos no foram
adiante. O aparato regulatrio que sustentava a indstria petroqumica nacional comeou,
ento, a mostrar os primeiros sinais de desestruturao. Alm disso, o controle de preos
realizado fez com que a distncia entre os preos nacionais e internacionais crescesse
gradativamente. Em 1988, foi realizada uma reforma tributria que reduziu as tarifas
mdias de importao. Essa reforma no afetou, inicialmente, a estrutura do setor, mas
deixou delineado o que estava por vir e que certamente poderia provocar o
desmoronamento de um dos pilares que sustentavam a indstria petroqumica brasileira,
ou seja, a proteo de mercado (HEMAIS et al, 2001).
Contudo, apesar dos primeiros sinais de deteriorao da estrutura reguladora do

setor, no decorrer da dcada de 80, as empresas do plo de Camaari organizaram um
programa de pesquisas de interesse comum e procuraram utilizar o Centro de Pesquisas e
Desenvolvimento (CEPED), o qual era mantido pelo estado da Bahia. Entretanto, as
atividades no prosperaram. Paralelamente, a Petroquisa decidiu criar um centro de
pesquisas destinado a desenvolver tecnologia, em forma de consrcio, para atender s
necessidades das empresas do Sistema Petroquisa, com investimentos da ordem de
US$35 milhes, gerando 180 empregos diretos, dentre os quais 2/3 de pessoal de nvel
superior. O centro seria formado pela fuso do efetivo tecnolgico da Gerncia Tcnica
da Petroquisa (GETEC) e do Departamento de Polmeros do Centro de Pesquisas
Leopoldo Miguez de Mello, da Petrobras. O empreendimento foi penalizado em funo
do Programa de Desestatizao do Setor Petroqumico. O projeto foi interrompido e o
esqueleto do prdio do CENTEP se encontrava abandonado na Cidade Universitria da
Ilha do Fundo, no Rio de Janeiro.
Em 1990, o novo governo brasileiro instalou uma poltica de carter liberal e a

regulao do setor petroqumico sofreu sua grande crise, chegando-se ao fim do aparato
governamental regulatrio. As vendas internas, no incio da dcada de 90, sofreram
41
quedas e foram ainda mais agravadas pela concretizao de alguns empreendimentos, tais
como a duplicao da Copene, as ampliaes da Copesul e da PQU, alm do aumento do
nmero de empresas produtoras de termoplsticos ao redor dos plos. Em 1993 foram
observados alguns sinais de recuperao do setor, mas uma nova etapa favorvel s foi
observada em meados de 1994, com a retomada do mercado internacional e a
recuperao da economia nacional, com o novo plano econmico do pas, o Plano Real.
O setor petroqumico brasileiro se consolidou nos ltimos anos, atravs de um

intenso processo de reestruturao, que ainda est em curso. Esse processo teve incio
com a abertura comercial e a privatizao das participaes da Petrobras no setor e com a
implantao de um Plo Gs Qumico.
Aps a privatizao das participaes da Petroquisa, as empresas passaram, em

sua maioria, a ter controle nacional, e foi iniciado um longo processo de integrao
atravs de fuses e aquisies (GOMES et al, 2005). Atualmente, os principais grupos
nacionais atuantes no setor so: Odebrecht (atravs da Braskem), Quattor, Ultra, Unigel e
Petrobras. Alm deles, existem empresas multinacionais que atuam no mercado
brasileiro, em segmentos especficos (GOMES et al, 2005).
O processo de reestruturao aumentou a competitividade da indstria

petroqumica brasileira e foi acompanhado de expanses de capacidade em diversos
segmentos. Com relao aos petroqumicos bsicos, as principais expanses recentes
foram a duplicao da Braskem no Sul (que utiliza atualmente cerca de 60% de matrias-
primas importadas) e a implantao do plo petroqumico do Rio de Janeiro (Rio
Polmero), agora pertencente a Quattor.
4.3 O Setor Petroqumico Brasileiro
O setor petroqumico brasileiro encontra-se distribudo basicamente em quatro

plos: So Paulo; Camaari, na Bahia; Triunfo, no Rio Grande do Sul e Rio de Janeiro.
Os trs primeiros plos utilizam nafta como principal matria-prima, enquanto o plo do
Rio de Janeiro utiliza o gs natural para produo de petroqumicos.
42
4.3.1 Plo Petroqumico de So Paulo
O Plo Petroqumico de So Paulo nasceu estatal, foi privatizado em 1994, e hoje

controlado pela Quattor 6. A Unidade da Quattor da Grande So Paulo, est localizada
nos municpios de Santo Andr e Mau, ocupando uma rea de 900 mil m.
A empresa possui a seu favor a excelente localizao, uma vez que se encontra na
Regio Sudeste, prxima aos grandes centros consumidores. Sua proximidade das
principais refinarias do pas permite que o abastecimento de matria-prima (nafta) seja
feito por meio de dutos, diretamente das refinarias paulistas: REPLAN (Paulnia), RPBC
(Cubato), RECAP (Capuava) e REVAP (So Jos dos Campos), e, quando necessrio,
dos terminais: TEBAR (So Sebastio) e SEBAT (Cubato). No entanto, as
caractersticas do petrleo nacional (pesado) tm levado a Petrobras a fornecer nafta com
especificaes de baixa qualidade para a unidade que no dispe de terminal prprio para
a importao deste derivado, como as outras Centrais Petroqumicas. Dessa forma, a
dificuldade de acesso matria-prima tem sido o principal entrave expanso da unidade
da Quattor em So Paulo.
A capacidade produtiva da unidade de 500 mil t/ano de eteno, 250 mil de

propeno, 80 mil de butadieno e 527 mil de aromticos. Essa capacidade configura uma
escala reduzida de produo, que, conseqentemente, perde em competitividade para as
demais centrais petroqumicas. Conforme mencionado, o grande obstculo para a
ampliao da capacidade de produo est na dificuldade de obteno de matria-prima, a
qual fornecida integralmente pela Petrobras. A Quattor estabeleceu um acordo com a
Petrobras para o aumento do fornecimento de matria-prima, principalmente de gases de
refinaria, visando expanso de sua capacidade de 500 mil para 700 mil t/ano de eteno
(EPE, 2006).
6
Quattor fruto da unio da UNIPAR (60%) e da Petrobras (40%). A companhia abrange a Petroqumica Unio/PQU,
Polietilenos Unio/PU, UNIPAR - Diviso Qumica/UDQ, Rio Polmeros - Riopol e Nova Petroqumica (ex-Suzano
Petroqumica).
43
4.3.2 Plo Petroqumico de Camaari
Em Camaari, no estado da Bahia, a central de matrias-primas do Plo

Petroqumico do Nordeste pertence Braskem, que rene hoje cerca de 13 plantas. A
Braskem est organizada em quatro Unidades de Negcios: Insumos Bsicos,
Poliolefinas, Vinlicos e Desenvolvimento de Negcios, que esto localizadas nos estados
da Bahia, So Paulo, Rio Grande do Sul e Alagoas. O complexo industrial da Braskem
representa quase 50% da capacidade de produo nacional de petroqumicos bsicos e
resinas termoplsticas (BRASKEM, 2008).
Com uma capacidade instalada de 1.280 mil t/ano de eteno (aproximadamente

44% da capacidade instalada brasileira de produo desse insumo), 537 mil t/ano de
propeno, 175 mil t/ano de butadieno e 1.022 mil t/ano de aromticos. A Braskem possui
uma escala industrial competitiva e ganhos de sinergia por estar relativamente integrada e
diversificada na produo de trs principais termoplsticos (PE, PP e PVC) (EPE, 2006).
Com relao matria-prima petroqumica, a Braskem adquire cerca de 70% da

nafta que consome da Petrobras, o restante proveniente de importaes, sobretudo da
frica e da Amrica do Sul. Em face das limitaes de oferta de nafta, a Braskem tem
procurado consumir alternativamente outras fraes de petrleo, como o condensado,
cuja disponibilidade vem crescendo, destacadamente no Oriente Mdio e na frica. No
entanto, como o Brasil no produz quantidade significativa de condensado, ele dever ser
mais uma alternativa de matria-prima importada para o pas (EPE, 2006).
O mix de produtos da central de matrias-primas da Braskem o mais completo

entre as demais centrais. Isso porque a concepo do projeto do Plo de Camaari previu
a implantao concomitante de diversas empresas de segunda gerao, sendo essa central
responsvel pelo fornecimento das matrias-primas e utilidades para todo o plo.
44
4.3.3 Plo Petroqumico de Triunfo
Em Triunfo, no estado do Rio Grande do Sul, a central de matrias-primas do

Plo Petroqumico do Sul pertence hoje Braskem7. Desde a sua privatizao, em 1992,
trs grupos empresariais detinham o controle acionrio da antiga COPESUL: Braskem
S.A. e controladas (29,46%), Ipiranga (29,46%) e PETROQUISA (15,63%). O restante
das aes (25,45%) eram controlado por outros grupos. Hoje, a COPESUL uma
empresa controlada pela Braskem S.A. (BRASKEM, 2008).
A empresa processa principalmente nafta, alm de condensado e GLP, para gerar

os produtos bsicos que alimentam as indstrias de segunda gerao da cadeia
petroqumica. A nafta processada fornecida exclusivamente pela refinaria REFAP
(Canoas - RS). O transporte da matria-prima feito por dutos subterrneos at o Plo
Petroqumico do Sul. Como a REFAP no possui capacidade de produo suficiente, uma
parte da nafta chega ao Estado pelo terminal martimo da Petrobras (TEDUT), no Litoral
Norte do estado. O parque de tancagem da unidade junto Petrobras, no municpio de
Osrio, tem capacidade para 170 mil metros cbicos e garante a manuteno de estoques
estratgicos. A transferncia da nafta at a REFAP tambm ocorre por dutos subterrneos
(COPESUL, 2008).
Uma vantagem comparativa da empresa em relao s demais centrais

petroqumicas a flexibilidade no processamento de diferentes cargas, o que lhe permite
utilizar maiores quantidades de condensado (matria-prima mais barata e disponvel no
mercado internacional), em vez da nafta. Alm disso, a proximidade do mercado
argentino facilita a importao de matrias-primas da Argentina e a exportao para o
Mercosul.
A unidade produz cerca de 40% do eteno consumido no Brasil, com capacidade

instalada de 1.135 mil t/ano. Alm do eteno, seu principal produto, a empresa produz
propeno (581 mil t/ano), butadieno (105 mil t/ano) e aromticos (431 mil t/ano), entre
outros, totalizando cerca de 3 milhes de t/ano de petroqumicos. Mais de 80% dos
7
Em 30 de maio de 2008, a Braskem integrou as participaes da Petroquisa no capital da Copesul, Ipiranga
Petroqumica, Ipiranga Qumica e Petroqumica Paulnia.
45
produtos petroqumicos de primeira gerao da unidade so consumidos no prprio Plo
Petroqumico do Sul. O restante vendido para outros estados do pas ou exportado
(EPE, 2006).
A incorporao da Copesul pela Braskem representa o controle, pelo Grupo

Odebrecht, das duas principais centrais petroqumicas nacionais e de mais de 2/3 da
produo nacional de petroqumicos bsicos e cerca de 50% da produo de
petroqumicos em geral.
4.3.4 Rio Polmeros S. A. Riopol
A Rio Polmeros uma empresa controlada pela Quattor, localizada prximo

REDUC, no distrito de Campos Elseos, municpio de Duque de Caxias (RJ) e iniciou
suas operaes em 2006.
A Riopol integra a primeira e a segunda geraes petroqumicas, resultando da

uma maior competitividade operacional. A matria-prima utilizada composta por
fraes de etano e propano do gs natural proveniente da Bacia de Campos, no estado do
Rio de Janeiro, e separados em unidades em Campos e na REDUC. Essas fraes podem
ser utilizadas em substituio nafta, pois so competitivas para a gerao de eteno,
devido sua maior eficincia de converso. No entanto, com a utilizao do gs natural
como matria-prima, no h produo de aromticos e outros subprodutos, tais como
solventes e gasolina de alta octanagem (RIOPOL, 2008).
A Planta Industrial da Riopol constituda por duas reas de processo: pirlise

dos gases etano e propano e polimerizao do etileno. Por intermdio da pirlise, o gs
aquecido num forno (processo conhecido como craqueamento trmico), em que as
molculas de etano e propano so rompidas de modo controlado para a produo do
eteno. Nesta unidade, a Riopol produz anualmente 520 mil toneladas de eteno, que
alimentam os reatores de polimerizao, e 75 mil toneladas de propeno, comercializadas
no mercado interno. O sistema de polimerizao composto por duas linhas de reatores
com capacidade individual de 270 mil toneladas, totalizando um potencial de produo
46
anual de 540 mil toneladas de polietilenos que so comercializadas nos mercados interno
e externo (RIOPOL, 2008).
Do ponto de vista de integrao, a Rio Polmeros a que possui a maior vantagem

competitiva dentre as centrais. Sua localizao tambm privilegiada, entre o principal
mercado consumidor, em So Paulo, e as principais reservas de gs natural do pas.
Embora o aspecto tecnolgico no seja um fator preponderante para a

competitividade da primeira gerao petroqumica, j que as tecnologias so
relativamente maduras e disponveis para aquisio no mercado internacional, a Rio
Polmeros, por ser a mais nova, a unidade mais moderna do ponto de vista tecnolgico.
Alm disso, a sua central possui um custo de investimento menor do que as demais, por
ser uma unidade de craqueamento de gs, diferentemente das outras, que se baseiam em
nafta. No entanto, as oscilaes de preos do gs natural no mercado americano,
referncia para o preo das principais matrias-primas consumidas pela Riopol, constitui
um risco para a competitividade da empresa.
4.3.5 Petrobras
Alm das quatro centrais petroqumicas, a Petrobras tambm oferece produtos

bsicos para o setor petroqumico, produzidos diretamente em suas refinarias. Sua
produo atual de 455.000 toneladas/ano de propeno a partir do gs de refinaria e
30.000 toneladas/ano de benzeno (EPE, 2006). Em 2008, a Petrobras e a petroqumica
Unipar anunciaram a concluso da reorganizao acionria pela qual foi criada a Quattor
Participaes, tambm chamada informalmente de Companhia Petroqumica do Sudeste.
Aps as transferncias de ativos, a Unipar ficou com 60% do capital votante da nova
empresa, enquanto a Petrobras ficou com 31,9% e a Petroquisa (subsidiria da estatal),
com 8,1%.
47
4.4 O Mercado Nacional de Petroqumicos
A indstria qumica e, em particular a petroqumica, so atividades econmicas

dinmicas dotadas de elevada elasticidade de renda, de modo que quando cresce o
consumo, essas atividades crescem acima da mdia.
A demanda por produtos petroqumicos apresenta forte correlao com o crescimento

ou a estagnao da economia, representado usualmente pelo Produto Interno Bruto (PIB).
Dessa forma, as projees de demanda de produtos petroqumicos so, em grande parte,
realizadas tendo por base a expectativa de crescimento do PIB local.
Com o crescimento da economia nacional e mundial h um aumento considervel na

demanda por poliolefinas, exigindo assim uma elevao na produo de petroqumicos
bsicos, principalmente eteno e propeno. Segundo o estudo Demanda de matrias-
primas petroqumicas e provvel origem, elaborado pela Associao Brasileira de
Indstria Qumica (ABIQUIM), com projees at 2015 sobre o setor petroqumico no
pas, o consumo aparente de resinas termoplsticas no Brasil dever superar a marca de
10 milhes de toneladas em 2015, mais do que o dobro do volume de 4,3 milhes de
toneladas de 2005. A Figura 4.1 mostra as projees de crescimento do consumo aparente
para as principais resinas termoplsticas (ABIQUIM, 2006).
48
4500
4000
3500
3000
mil toneladas
2500
2000
1500
1000
500
0
2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015
PE's PET PVC PS PP
Figura 4.1 Projees de crescimento do consumo aparente para as principais

resinas termoplsticas.
Fonte: Elaborao prpria a partir dos dados da ABIQUIM, 2006.
Os dados projetados foram baseados em um cenrio conservador de crescimento

do PIB, da ordem de 3,1% a.a. As taxas de crescimento do consumo aparente nacional
para cada resina termoplstica foram provenientes do estudo feito pela Escola de
Qumica, da Universidade Federal do Rio de Janeiro, para a Comisso Setorial de Resinas
Termoplsticas Coplast/Abiquim, em janeiro de 2004.
O consumo aparente o resultado da soma da produo com o volume de

importaes, menos o total de exportaes. Segundo as projees, o polipropileno (PP)
foi a resina que apresentou a maior taxa de crescimento do consumo aparente, cerca de
9,66 % a.a, atingindo a marca de 2,9 milhes de toneladas em 2015. O aumento do
consumo desta resina termoplstica representa uma maior demanda por propeno, j que
64% da produo desta olefina so destinados produo de polipropileno. O consumo
de poli(tereftalato de etileno) (PET) dever ficar prximo a 1 milho de toneladas,
apresentando a segunda maior taxa de crescimento, cerca de 8,82 % a.a, devido
principalmente ao crescimento das indstrias de embalagens, exigindo a expanso da
oferta de cido tereftlico e o equacionamento das fontes de para-xileno.
49
As projees revelam que o consumo aparente de polietilenos, em 2015, poder
ser superior a 4 milhes de toneladas, com uma taxa mdia de crescimento em torno de
8,1% a.a. As estimativas so de que o consumo aparente de poliestireno (PS) se situar
em torno de 570 mil toneladas e o de poli(cloreto de vinila) (PVC) em torno de 1,5
milhes de toneladas.
4.4.1 Projeo da Demanda de Petroqumicos Bsicos
De acordo com as projees das principais resinas termoplsticas, o setor

petroqumico dever estar preparado para um aumento na oferta dos principais
petroqumicos bsicos, eteno e propeno, responsveis pela produo da maior parte
dessas resinas.
Segundo o mesmo estudo da ABIQUIM, a demanda por eteno e por propeno

aumentar, respectivamente, para cerca de 6,5 milhes de toneladas e 4,3 milhes de
toneladas em 2015, como mostra a Figura 4.2.
2015
2014
2013
2012
2011
2010
2009
2008
2007
2006
2005
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000

mil toneladas
Eteno Propeno
Figura 4.2 - Demanda de eteno no perodo de 2005-2015.
A principal aplicao tanto do eteno quanto do propeno na produo de resinas

termoplsticas. Os dados histricos dos ltimos cinco anos revelam que da produo total
de eteno, cerca de 89% foram destinados produo das resinas termoplsticas derivadas
de eteno (PEs, PVC, PET e PS), e os outros 11% destinaram-se produo de
50
intermedirios para fibras sintticas. No caso do propeno, nos ltimos cinco anos, 64% da
produo total destinou-se produo de polipropileno, e os outros 36% destinaram-se
produo de outros produtos derivados (Figura 4.3).
Outros
8% Outros
PS 15%
7%
cido Acrlico
4%
PVC
xido de
13%
Propeno
Polietilenos 8%
59% Polipropileno
Polister Acrilonitrila
64%
9%
13%
(a) (b)
Figura 4.3 - Aplicao do eteno (a) e propeno (b).
Fonte: COELHO, 2005.
4.4.2 Projeo da Oferta de Petroqumicos Bsicos
As projees de ofertas dos principais petroqumicos bsicos, eteno e propeno,

resultaram de informaes diretamente fornecidas pelos produtores e do levantamento
dos principais projetos de aumento da capacidade de produo anunciados pelas empresas
fabricantes. A Tabela 4.1 mostra uma projeo da oferta ao longo dos prximos oito anos.
At 2011, esto includos os projetos que j se encontram em processo de execuo ou
em fase final de aprovao para incio de execuo. A partir de 2012, esto includas
intenes declaradas pelas empresas, mas algumas delas dependero, ainda, de definio
quanto disponibilidade de matrias-primas e de deciso dos acionistas. As projees de
aumento da capacidade instalada para eteno e propeno at o ano de 2015 podem ser
observadas na Tabela 4.1, segundo dados da ABIQUIM (2006).
51
Tabela 4.1 Oferta de eteno e propeno no perodo de 2005-2015.
103 toneladas / ano
Ano
Eteno Propeno
2005 2.915 1.823
2006 3.435 1.898
2007 3.635 1.898
2008 3.705 2.463
2009 3.705 2.563
2010 4.205 2.563
2011 4.205 2.563
2012 6.030 3.444
2013 6.030 3.444
2014 6.030 3.444
2015 6.030 3.444
4.4.3 Balano Oferta x Demanda de Petroqumicos Bsicos
Comparando-se a demanda projetada com a oferta estimada, possvel ter uma

previso do cenrio petroqumico brasileiro ao longo dos prximos 8 anos (Figuras 4.4 e
4.5).
7000 7.000
6000 6.000
5000 5.000
mil toneladas
4000 4.000
3000 3.000
2000 2.000
1000 1.000
0 0
2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015
Ano
Demanda Oferta
Figura 4.4 - Demanda e oferta de eteno no perodo de 2005-2015.
Fonte: ABIQUIM, 2006.
52
De acordo com a Figura 4.4, possvel observar que os projetos previstos para os
prximos anos sero suficientes para atender o crescimento do consumo de eteno at o
ano de 2014, a partir da ser necessrio um incremento de aproximadamente 500 mil
toneladas na produo para atingir a marca de 6,5 milhes de toneladas em 2015.
4.500 4.500
4.000 4.000
3.500 3.500
3.000 3.000
mil toneladas
2.500 2.500
2.000 2.000
1.500 1.500
1.000 1.000
500 500
0 0
2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015
Demanda Oferta
Figura 4.5 - Demanda e oferta de propeno no perodo de 2005-2015.
Comparando-se a projeo de demanda de propeno com a oferta deste

petroqumico para os prximos anos, pode-se prever um dficit de 874 mil toneladas para
o ano de 2015. Essa previso de desbalanceamento entre a oferta e demanda de propeno
gera grandes perspectivas de investimentos tanto nas centrais petroqumicas quanto nas
tecnologias e processos utilizados pelas refinarias a fim de se maximizar a produo desta
olefina para atendimento da demanda futura.
O acentuado crescimento da demanda por produtos petroqumicos tem levado a

um aumento da utilizao da capacidade instalada da maioria das centrais petroqumicas.
medida que as centrais atingem o limite de utilizao da capacidade instalada, a oferta
de produtos pode se tornar insuficiente para atender a demanda e, conseqentemente,
elevar a necessidade de importaes, caso novos investimentos no sejam realizados para
a ampliao da produo. Entretanto, para ofertas de maior escala, ser necessria a
53
construo de novas centrais, com prazo de pelo menos cinco anos desde a concepo do
projeto at a operao comercial.
Dessa forma, a indstria petroqumica nacional vai ter de ganhar fora e realizar
uma srie de investimentos para poder atender ao crescimento da demanda interna e ainda
possivelmente alcanar o mercado externo, caso o cenrio de preos internacionais
continue atrativo para as exportaes.
4.5 Principais Desafios do Setor
A indstria petroqumica vem passando por importantes mudanas no cenrio

internacional, ligadas disponibilidade e aos custos das matrias-primas, s mudanas na
economia mundial e emergncia de novos mercados como China e ndia, cuja demanda
por produtos qumicos dever dobrar nos prximos dez anos (MOREIRA et al, 2006). De
fato, o novo ciclo internacional de investimentos no setor est sendo marcado por grande
seletividade, busca de escala e da integrao da cadeia visando otimizao de
capacidade e de processos, com maior utilizao do gs natural e tecnologias que
promovem maior integrao do refino e da petroqumica.
No Brasil, as principais tendncias do setor tambm esto ligadas

disponibilidade das matrias-primas e aos investimentos necessrios para fazer frente ao
crescimento projetado para a economia brasileira nos prximos anos, alm da
continuidade do movimento de consolidao dos grupos atuantes no setor.
Nos ltimos anos, o ciclo de alta de preos dos produtos petroqumicos e os bons
resultados econmico-financeiros do setor colaboraram para a consolidao das empresas
nacionais. Em 2006, a Braskem concluiu a incorporao de 13 unidades industriais em
uma nica empresa, a Nova Petroqumica adquiriu a participao da Basell no controle da
Polibrasil e tornou-se a maior produtora de polipropileno do pas, e a Rio Polmeros,
controlada pelos Grupos Suzano, Unipar, Petrobras e Banco Nacional de
Desenvolvimento Econmico e Social (BNDES), iniciou suas atividades operacionais
(GOMES et al, 2006).
54
Apesar da forte consolidao das empresas e das expanses realizadas, h algum
tempo existe uma enorme preocupao do mercado com o suprimento de matrias-
primas. A expanso da Copesul foi feita com matrias-primas importadas, e a Braskem
tambm importa cerca de 50% de suas matrias-primas. Esse cenrio, em um mercado
internacional com preos elevados e enorme demanda por derivados energticos,
concorrentes com a nafta petroqumica, um fator de risco elevado para a indstria
petroqumica nacional, sobretudo para os novos investimentos.
A principal matria-prima utilizada pela indstria petroqumica brasileira a

nafta. Cerca de 30% da matria-prima utilizada para a produo de petroqumicos bsicos
importada e os novos projetos utilizam matrias-primas alternativas nafta, como C2 e
C3, extrados do gs natural (caso da Riopol), e correntes de refinarias (caso da PQU).
Essas solues so, entretanto, limitadas pela quantidade disponvel das matrias-primas
e pela pequena diversidade de produtos que podem ser disponibilizados atravs dessas
solues (GOMES et al, 2005).
A escassez de matrias-primas petroqumicas, sobretudo a nafta, no Brasil,

resultante da extrao de petrleos cada vez mais pesados, que tm menor rendimento de
fraes leves como a nafta. Alm disso, as matrias-primas petroqumicas so vistas
muitas vezes como um subproduto das refinarias, focadas no abastecimento de
combustveis. Por esse motivo, algumas oportunidades de maximizao de produo de
matrias-primas petroqumicas nem sempre so aproveitadas.
Diante da escassez de matrias-primas convencionais para a produo de

petroqumicos no Brasil, a expanso da indstria esteve ameaada e alternativas
comearam a ser estudadas e implantadas pelas empresas petroqumicas e pela Petrobras.
Dentre as principais aes destacaram-se a utilizao de matrias-primas alternativas
nafta e o desenvolvimento de novos processos destinados a produo de propeno.
A Petrobras expressou no seu planejamento estratgico de 2005 a inteno de

aumentar seletivamente sua participao no setor petroqumico. Alm da diversificao
de suas atividades, a atuao no setor petroqumico agrega valor aos produtos de refino e
permite um melhor aproveitamento de petrleo nacional pesado, exportado com desgio
pela empresa.
55
Por outro lado, devido ao esgotamento das fontes tradicionais de matrias-primas,
a maior integrao das empresas petroqumicas com as refinarias vista como uma
possvel soluo de suprimento pelo setor petroqumico. As empresas petroqumicas
brasileiras vm adotando estratgia de busca por matrias-primas petroqumicas
alternativas nafta, como e etano e propano, alm de outras fraes do refino. Para o
aproveitamento dessas matrias-primas esto sendo adotadas duas estratgias: a
implantao de novos projetos prximos s fontes de etano, ou o desenvolvimento e o uso
de novas tecnologias de processo cujo objetivo maximizar a eficincia da produo de
petroqumicos bsicos (propeno e eteno) em refinarias. Dentre as iniciativas de
aproveitamento de matrias-primas de refinarias destacam-se a construo de separadores
de propeno em vrias refinarias da Petrobras e a utilizao de correntes de refinaria pelas
centrais petroqumicas.
Alm disso, a Petrobras e o Grupo Ultra, em parceria com o BNDES esto

implantando o primeiro complexo petroqumico integrado no Brasil, especialmente
planejado para maximizar a fabricao de produtos petroqumicos. Esse projeto utilizar
leos pesados extrados da Bacia de Campos como matria-prima e poder ser a primeira
unidade no mundo, especialmente concebida visando integrar a produo de
petroqumicos bsicos e refino, a partir de petrleos pesados.
O empreendimento poder representar uma soluo para o suprimento de

matrias-primas petroqumicas, a partir de petrleos pesados. Alm disso, certamente ir
valorizar os petrleos produzidos na Bacia de Campos, representando uma oportunidade
de desenvolvimento ainda maior de novas tecnologias de processo relacionadas
integrao entre petroqumica e refino.
56
5. ALTERNATIVAS PARA PRODUO DE OLEFINAS LEVES
Este captulo apresenta as principais fontes de suprimentos alternativos para produo de

olefinas leves, destacando a viabilidade de cada matria-prima petroqumica e as
principais rotas tecnolgicas de produo de propeno e eteno.
5.1 Fontes de Matrias-Primas Petroqumicas
A competitividade da indstria petroqumica, sobretudo das empresas de primeira

gerao, fortemente dependente da disponibilidade de matrias-primas. justamente
nesse ponto que entra a relevncia da Petrobras no setor, j que a nica fornecedora de
matria-prima nacional. Equacionar a questo da matria-prima fundamental para
viabilizar as expanses de capacidade, fundamentais para a manuteno da
competitividade da indstria e para atender ao crescimento da demanda interna, evitando
uma ampliao do dficit da balana comercial.
A petroqumica brasileira utiliza as cargas lquidas como principais matrias-

primas, como nafta e condensado. A capacidade produtiva de nafta e a no existncia de
produo de condensado no pas leva a importao de matrias-primas para o
atendimento da demanda interna. (ABIQUIM, 2006).
5.1.1 Nafta
A nafta a principal matria-prima da indstria petroqumica nacional, com um

consumo de cerca de 10 milhes t/ano. Desse total, aproximadamente 70% so fornecidos
pelas refinarias da Petrobras, e, os outros 30%, supridos por importaes feitas
diretamente pelas centrais petroqumicas (GOMES et al, 2005).
As refinarias nacionais, por sua capacidade instalada de cerca de 2.167 bpd,

teoricamente deveriam ser suficientes para atender toda a demanda interna de nafta. Isso
no ocorre por vrias razes, entre as quais o uso crescente de crus pesados, de baixo
rendimento em nafta, e o direcionamento de uma parcela importante da produo de nafta
para o pool de gasolina (ABIQUIM, 2006). Devido ao esgotamento dos campos de
57
petrleos leves, a produo de nafta oriunda do processamento de petrleos pesados no
ser suficiente para atendimento da demanda futura de petroqumicos.
Os petrleos mais leves, com maior grau API, possuem maior rendimento em nafta
de destilao direta (DD) do que os petrleos mais pesados, como o Marlin. Desse modo,
a produo de nafta est intimamente relacionada utilizao de crus mais leves e ao
aumento da capacidade de refino no pas. A utilizao de crus mais leves no uma
alternativa provvel, pois a maioria dos campos recentemente descobertos em geral de
petrleo de alta densidade e a participao desses crus na carga das refinarias brasileiras
dever crescer ainda mais no futuro prximo. Na Tabela 5.1 so apresentados os
rendimentos para os diferentes tipos de petrleos processados.
Tabela 5.1. Rendimentos (% volume) em nafta de diferentes tipos de petrleo.

Petrleo Brent rabe Leve Cabinas Marlin
API 38 34 25,5 19,3
Nafta (% v/v) 37 17 9,5 9,0
A parafinicidade um parmetro de qualidade para a nafta petroqumica. Quanto

maior a parafinicidade, maior ser a qualidade da nafta para os fins petroqumicos. As
cargas mais leves so responsveis pela produo das naftas mais parafnicas, enquanto
os petrleos mais pesados produzem naftas de baixa qualidade.
Na tabela 5.2 so apresentadas as parafinicidades da nafta em relao a carga

utilizada.
Tabela 5.2. Parafinicidade de nafta em % massa.

Parafinicidade
Petrleos/Condensados
% Massa
Petrleo Nacional - Pesado 55%
Petrleo Importado - Leve 65%
Condensado - Leve 70%
58
O mercado de combustveis concorrente do mercado de nafta para petroqumica,
atravs da gasolina A e do diesel. O mercado de Gasolina A interfere diretamente na
disponibilidade de nafta petroqumica devido ao alto teor de etanol presente na gasolina
nacional, o que permite atingir a octanagem exigida utilizando-se maiores teores de nafta,
o que no ocorre em outros pases. O diesel nacional possui especificao diferente da
internacional. O ponto de fulgor8 na especificao internacional superior a 55C
enquanto que na nacional de 42C. A utilizao do padro internacional permitiria uma
diminuio de aproximadamente 2,5% de nafta contida no diesel, aumentando a
disponibilidade de nafta (ABIQUIM, 2006).
Com base nos dados do estudo da ABIQUIM Demanda de matrias-primas

petroqumicas e provvel origem 2005 a 2015, foi possvel fazer uma projeo da
demanda e oferta de nafta para a indstria petroqumica para os prximos anos (Figura
5.1).
12000
9000
6000
mil t/ano
3000
0
2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015
Demanda Oferta
Figura 5.1 - Projeo de demanda x oferta de nafta para 2015 no Brasil.

8
a menor temperatura na qual o produto gera quantidade de vapores que se inflamam quando se d a aplicao de uma chama, em
condies controladas. Essa caracterstica do diesel est ligada sua inflamabilidade e serve como indicativo dos cuidados a serem
tomados durante o manuseio, transporte, armazenamento e uso do produto.
59
Segundo as projees, para atender a demanda atual e futura de nafta
petroqumica no Brasil seria necessrio um incremento na produo de,
aproximadamente, 3 mil toneladas. No entanto, o aumento da produo deste derivado
est diretamente relacionado qualidade do petrleo processado. Com o aumento de
processamento de petrleo nacional nas refinarias brasileiras, em substituio ao petrleo
importado, h um decrscimo no rendimento de nafta, alm de uma queda na
parafinicidade mdia do produto, afetando a qualidade deste derivado.
Estima-se uma reduo na taxa de crescimento da oferta mundial de nafta, de

5,1% a.a. para 3% nos prximos anos. Desta forma, a produo mundial de nafta para
fins petroqumicos ser de cerca de 300 milhes de toneladas ao ano em 2012,
significando um aumento de 50 milhes de toneladas ao ano em relao a produo atual
(ABIQUIM, 2006).
5.1.2 Condensados
O Brasil no dispe de condensado para comercializao. Esta matria-prima

tratada como petrleo, sendo processada em refinarias e, por esse motivo, expanses
baseadas na importao de condensado no oferecem segurana ao setor petroqumico.
A produo de condensado est tambm associada explorao de gs natural.

Assim, regies fortemente produtoras de gs natural tm suas reservas associadas, como
Oriente Mdio e frica.
A Tabela 5.3 apresenta a disponibilidade mundial de condensado por regies.

Parte desta produo comercializada em misturas com petrleos e estima-se que cerca
de 86% da disponibilidade comercializada como condensado, com possibilidade de uso
na indstria petroqumica (ABIQUIM, 2006).
60
Tabela 5.3 - Disponibilidade de condensado por regio (106 t/ano).
Regies 2003 2005 2010 Variao
Exportao Exportao Exportao 2010 / 2003
sia & Pacfico 6,6 7,3 9,1 38%
Oriente Mdio 12,5 15,5 21,2 70%
frica 20,5 23,5 20,7 1%
Europa e sia Central 11,3 11,5 10,1 -11%
Amrica do Norte 0,6 0,6 0,6 0%
Amrica do Sul 0,2 0,3 0,4 100%
Total 51,7 58,8 62,1 20%
Fonte: Condensates in World Comerce. Poten & Partners January 2004.
Cabe salientar que, da mesma maneira que no petrleo, novas reservas de

condensado tm apresentado caractersticas mais pesadas e com maior teor de
contaminantes, como o enxofre.
Devido descoberta dos novos campos de explorao, h possibilidade de

aumento na disponibilidade de condensado no mercado mundial, mas este aumento pode
vir a ser convertido em nafta e diesel. Alm disso, h previso de produo de
condensados mais pesados e com contaminantes, que no se adaptam a atual tecnologia
da indstria petroqumica brasileira.
5.1.3 Hidrocarbonetos leves de refinaria
Os gases de refinarias, hidrocarbonetos leves oriundos das unidades de

Craqueamento Cataltico e Coqueamento Retardado, so uma das matrias-primas
potencialmente possveis de serem utilizadas para a produo de petroqumicos bsicos.
Esta matria-prima pode ser normalmente usada como carga complementar em plantas de
eteno devido concentrao expressiva de eteno e etano nela encontrada, conforme
mostrado na Tabela 5.4.
61
Tabela 5.4 - Composio do Gs de Refinaria.
Componente % massa
Hidrognio 2
Metano 25
Corrente C2 45
Corrente C3 15
Corrente C4 2
Frao C5+ 1
Considerando que cerca de 45 % da massa do gs de refinaria constitui-se na

corrente C2 e que esta gera aproximadamente 70% de eteno na pirlise, o rendimento em
eteno chega ao redor de 32% para cada tonelada de gs processado, excluindo-se perdas.
Um aspecto a considerar no processamento de gases de refinaria, e que tem

impacto econmico na viabilizao da comercializao e processamento do etano para a
produo de eteno, diz respeito possibilidade de valorizao, pela refinaria, em
condies economicamente viveis, dos componentes no C2 (como propeno, propano,
butano, pentano e hidrognio) via recuperao e venda.
Os projetos de processamento do gs de refinaria devem incluir unidades de

tratamento de gs para remoo dos contaminantes tpicos dessa matria-prima (H2S,
COs, metais, gases cidos, NOx e amnia) e separao do corte C2 (etano e eteno), que
ser alimentado na planta de olefinas da produtora de eteno. Uma vez que o
processamento do corte C2 gera quantidades pequenas de produtos pesados, normalmente
no so requeridas modificaes significativas nas demais unidades da planta produtora
de eteno. De modo a reduzir problemas logsticos para o fornecimento desse gs, a
Central Petroqumica deve estar preferencialmente prxima refinaria. H necessidade
tambm da construo de dutos entre o fornecedor e o consumidor do gs (ABIQUIM,
2006).
Outro ponto importante a observar que o potencial de produo de eteno de
refinarias isoladas, normalmente, pequeno para viabilizar, por si s, uma planta de
escala mundial de produo de eteno. Adicionalmente, os altos investimentos requeridos
62
em sistemas de dutos e nos tratamentos dos contaminantes, limitam, via de regra, a
distncia entre a refinaria e a planta processadora das correntes de C2. Portanto, esta
matria-prima, embora, seja uma alternativa para a produo de eteno, tem seu potencial
de uso limitado, restringindo-se, normalmente, a sua utilizao como carga complementar
ou em projetos de desgargalamentos de plantas processadoras situadas prximas s
refinarias. Assim, exceo da situao peculiar do Estado de So Paulo, no qual as
refinarias se localizam relativamente prximas central petroqumica, potencializando a
oferta de correntes de C2. No se vislumbra um potencial interessante de produo de
eteno a partir dos gases das demais refinarias, que so menores e se encontram dispersas
geograficamente.
Adicionalmente a esta dificuldade, deve-se ressaltar que os gases dessas refinarias

so, usualmente, utilizados internamente nas refinarias como insumo energtico limpo.
Face s crescentes restries ambientais e utilizao de leos combustveis para queima
nas refinarias, a reposio dos gases de refinarias destinados ao uso como matria-prima
petroqumica deveria dar-se pela sua substituio por gs natural, o que no se configura
uma possibilidade 100% segura de ser viabilizada (ABIQUIM, 2006).
5.1.4 Gs Natural
O gs natural uma mistura de hidrocarbonetos, na sua maior parte gasosos, cujo

principal componente o metano. Os outros componentes so o etano (fonte de produo
de olefinas), propano, butano e uma frao lquida leve, denominada gasolina natural.
O gs natural encontrado de forma isolada ou, mais freqentemente, associado

ao petrleo. Nesse caso, uma parte do gs reinjetado nos poos para aumentar a
percentagem de recuperao de leo cru.
O gs destinado comercializao alimentado nas unidades de processamento

de gs natural (UPGNs), onde separado em duas fraes: a) uma gasosa, denominada
gs seco, constituda principalmente de metano; e, b) uma frao lquida denominada
LGN (lquido de gs natural), que pode ser posteriormente fracionada em etano, GLP
63
(mistura de propano e butano) e condensado de gs natural, tambm chamado de gasolina
natural.
O gs natural e suas fraes podem ser utilizados como combustvel ou como

matria-prima petroqumica. Nesse ltimo caso, o gs seco usado principalmente na
produo de amnia e metanol e as outras fraes (etano, GLP e gasolina natural) so
usadas na produo de olefinas, particularmente eteno. Em qualquer caso, o uso de gs
natural como matria-prima petroqumica pressupe a existncia de reservas, de
instalaes de processamento (UPGNs) e de infraestrutura de transporte.
Na Tabela 5.5 so apresentadas as reservas nacionais de gs natural no ano 2005.
Tabela 5.5 - Reservas nacionais de gs natural - Dezembro/ 2005

Regio/Estado Provadas (106 m3)
Norte 51.465 17%
Amazonas 51.465 17%
Nordeste 48.507 16%
Alagoas 4.609 2%
Bahia 21.767 7%
Cear 995 0%
Rio Grande do Norte 17.617 6%
Sergipe 3.519 1%
Sudeste/Sul 206.424 67%
Esprito Santo 32.328 11%
So Paulo 28.696 9%
Rio de Janeiro 145.378 47%
Paran 15 0%
Santa Catarina 7 0%
Total 306.396 100%
Fonte: PRATES et al, 2006
A produo nacional de gs natural tem alta correlao com a produo nacional

de petrleo, uma vez que a maior parte do gs existente no pas (76%) do tipo associado
ao petrleo, o que faz com que sua extrao seja influenciada pela produo do petrleo
(PRATES et al, 2006).
Essa caracterstica da produo brasileira diferente do que ocorre na maioria dos

pases produtores de gs, onde as maiores ocorrncias de gs natural so do tipo no-
associado, que tem alta confiabilidade na sua extrao, j que pressupe um ndice de
perdas mais baixo. Alm disso, a extrao oferece maior grau de flexibilidade
64
operacional, o que possibilita ajustes do nvel de produo de gs com a sua prpria
demanda.
A disponibilidade de gs natural numa regio pode alterar a matriz mundial de

matrias-primas petroqumicas. Dessa forma, Oriente Mdio e Amrica do Norte, onde
esto localizadas algumas das maiores reservas de gs, utilizam o gs natural como
principal matria-prima para produo de eteno (Figura 5.2).
Figura 5.2 - Matriz mundial de matrias-primas.

As empresas petroqumicas esto concentrando esforos no desenvolvimento de

tecnologias inovadoras associadas ao gs natural, visando o aumento significativo do uso
deste produto como fonte de energia e como matria-prima para obteno de produtos de
maior valor econmico. A PETROBRAS, atravs do PROGAS Programa Tecnolgico
de Gs Natural tem incentivado o consumo de gs natural com a meta de 78 milhes
m/d a ser alcanada at 2010.
Para a produo de olefinas so usadas as seguintes fraes de gs natural: etano,
GLP (propano, butanos) e condensados. Essas fraes so obtidas nas unidades de
processamento localizadas prximas s regies de produo. A separao do etano s
feita quando se pretende utiliz-lo como matria-prima. Em caso contrrio, o etano no
recuperado permanece no gs residual valorizando-o como combustvel, pois o poder
calorfico do etano, em volume, cerca de 70% superior ao do metano, principal
constituinte do gs seco (ABIQUIM, 2006).
65
No Brasil, as centrais petroqumicas mais antigas usam nafta e algum condensado
como matria-prima. Em 2005, entrou em operao a primeira unidade de eteno com base
no gs natural. No caso, a matria-prima uma mistura de etano e propano recuperados
do gs produzido na Bacia de Campos. A tendncia mundial a maior utilizao do gs
natural para produo de petroqumicos nos prximos anos, diminuindo a participao da
nafta como matria-prima petroqumica (Figura 5.3).
2004 2020
Outros Outros
19% 19%
Nafta
45%
Nafta
54%
Etano
27%
Etano
36%
Figura 5.3 - Avano da participao do gs natural na produo de eteno.

A produo de eteno a partir de fraes do gs natural, como o etano, pressupe a

disponibilidade de grandes quantidades locais de gs natural e concentrao adequada da
frao que vai ser extrada em unidades de processamento especialmente projetadas para
isso. Concentraes mais elevadas de etano so observadas no gs associado; ao
contrrio, no gs no-associado, as concentraes de etano so muito baixas, dificultando
o seu aproveitamento.
O gs da Bacia de Campos tem cerca de 8% de etano e o da Bolvia cerca de 5%

(Tabela 5.6). A produo, por exemplo, de 800 mil toneladas por ano de eteno exige
cerca de 1 milho de toneladas por ano de etano, ou seja, cerca de 26 milhes de m/dia
de gs natural, com 8% de etano, ou 43 milhes de m/dia de gs, com 5% de etano, sem
levar em conta a eficincia e as perdas nas plantas de recuperao de etano (ABIQUIM,
2006).
66
Tabela 5.6 - Composio do gs natural da Bacia de Campos e da Bolvia.
Bacia de Campos Bolvia
Composio mido Volume Seco Volume
Volume (%) Massa (%)
Gs/Elemento (%) (%)
Metano 82,975 66,1 85,67 91,8
Etano 8,226 12,3 7,03 5,58
Propano 4,912 10,8 3,05 0,97
Butanos 2,087 6,1 1,27 0,05
Dixido de carbono 0,333 0,6 0,84 0,08
Obs: Volumes a 20 C e 1 atm
A oferta de gs natural, no Brasil, se d, em parte, pela produo nacional e, em

parte, por importaes, principalmente da Bolvia. A produo nacional, em fevereiro de
2005, foi de 46,8 milhes de m/dia. Desse total, 6,3 milhes foram usados para consumo
prprio nas regies de produo; 5,1 milhes foram queimados; 9,6 milhes reinjetados,
de tal forma que a produo lquida foi de 25,8 milhes m/dia. A produo lquida acima
inclui o consumo prprio da Petrobras, da ordem de 9 milhes m/dia (distribudos entre
refinarias, fbricas de fertilizantes, unidades de processamento e nos sistemas de
transferncia). A Riopol, cujo fornecimento feito diretamente pela Petrobras, consome
cerca de 1,5 milho m/dia (ABIQUIM, 2006).
Quanto oferta futura, sabe-se que a produo nacional deve receber alguns
aportes significativos com o crescimento da produo nos campos atuais e com as
recentes descobertas da Petrobras (Tabela 5.7).
Tabela 5.7 - Projeo da oferta de gs natural (106 m3/dia).

2005 2006 2007 2008 2009
Campos 13,1 14,4 14,9 15,5 15,0
Merluza 1,1 1,2 1,9 1,9 1,9
Gasbol 24,0 30,0 30,0 34,0 34,0
TSB - - - 7,0 7,0
Santos - - - 15,0 20,0
E. Santo 1,4 4,4 6,6 8,2 8,2
Nordeste 10,4 14,2 15,4 14,4 13,4
Total 50,0 64,2 68,8 96,0 99,5
Fonte: ABEGAS, 2005.
67
5.1.5 Fontes Renovveis
A indstria petroqumica est investindo em matrias-primas alternativas para

atender o enorme salto na demanda de resinas termoplsticas pelos prximos anos, a lista
inclui propeno, gs de refinaria, petrleo pesado e at etanol.
Em funo do cenrio recente de aumentos e volatilidade nos preos do petrleo,

perspectivas de esgotamento das fontes fsseis e preocupaes ambientais, h uma busca
crescente no plano mundial por fontes renovveis de combustveis e energia, bem como
matrias-primas petroqumicas alternativas baseadas em fontes naturais.
Os polmeros verdes so semelhantes aos polmeros sintticos de origem

petroqumica, mas que empregam matrias-primas renovveis como o etanol, obtido de
cereais, do acar da cana ou mesmo, futuramente, da biomassa lignocelulsica
(BASTOS, 2007). Nesse sentido, so exatamente iguais aos polmeros derivados do
petrleo, polimerizados da mesma maneira e com as mesmas propriedades.
A Braskem e a Dow j anunciaram investimentos em fbricas de polietilenos, e, a

Solvay ampliar a produo de PVC a partir de etanol. Uma unidade da Quattor usar a
glicerina de oleaginosas para fazer polipropileno. No entanto, produzir resinas a partir de
biomassa ainda tem custos mais altos do que a partir de matrias-primas fsseis,
incentivando assim o desenvolvimento de pesquisas sobre melhoria de rendimento e
reduo de custos de processamento.
5.2 Principais Processos de Produo de Olefinas Leves
A maior parte do propeno consumido na produo de petroqumicos obtida

como subproduto da produo de eteno, atravs do tradicional processo de Craqueamento
a Vapor, que utiliza a nafta como principal matria-prima. Como a demanda por propeno
est crescendo a taxas mais elevadas que a demanda por eteno, a preocupao em
investimentos em processos alternativos para produo dessa olefina est sendo o
principal motivo para o estudo de novas rotas.
68
O avano no estudo de rotas alternativas pode vir a oferecer um diferencial em
termos de produo de propeno s centrais petroqumicas. Estas rotas alternativas
incluem a desidrogenao do propano, processo de produo de olefinas a partir do
metanol e converso de olefinas, que inclui mettesis e craqueamento de olefinas. Cada
uma dessas alternativas pode oferecer competitividade econmica em certas situaes,
assim como pode representar um cenrio de risco indstria energtica atual.
Em 2005, aproximadamente 2/3 da produo atual de propeno era proveniente do

processo de craqueamento a vapor de cargas lquidas, principalmente de nafta (HOUDEK
et al, 2005). A Figura 5.4 mostra que o FCC o segundo processo mais utilizado para a
produo de propeno e que a tendncia o crescimento no emprego dessas unidades para
recuperao do propeno para fins petroqumicos.
106 t
Outros
Steam
Cracking
Refinaria
Steam Cracking
Capacidade atual
Outros Desidrogenao
Figura 5.4 - Fontes de fornecimento de propeno em 2004 e tendncias para 2014.

Fonte: HOUDEK et al, 2005.
Hoje, existe maior variedade de rotas alternativas do que no passado, e o aspecto

comum entre elas a no dependncia de nafta. Cada produtor escolhe a rota de produo
de propeno mais adequada, levando em considerao a oferta de matria-prima local, o
custo de investimento, o custo operacional, a demanda do mercado local e o rendimento
do produto desejado. A seleo da melhor rota para uma aplicao particular uma etapa
crtica e essencial ao projeto. As rotas atualmente disponveis para produo de propeno
podem ser dividas em 5 grupos:
69
Craqueamento a vapor ou Steam Cracking
Craqueamento Cataltico Fluido ou Fluid Catalytic Cracking (FCC)
Desidrogenao do propano
Gs Natural ou Metanol a Olefinas
Converso de Olefinas
5.2.1. Craqueamento a Vapor
O processo de craqueamento a vapor ou Steam Cracking um processo de

craqueamento trmico, que trabalha com faixas de temperaturas nos fornos de pirlise
entre 750-900C, dependendo da carga a ser processada. Este processo muito restritivo
em relao a qualidade da carga, que deve ser predominante parafnica, com baixo teor de
olefinas e aromticos, que aceleram a formao de coque. Devido s reaes
endotrmicas, possue gasto energtico elevado (HOUDEK et al, 2005).
O craqueamento a vapor a maior fonte de petroqumicos bsicos, com um

rendimento de aproximadamente 15 % em massa de propeno e 30% em massa de eteno,
apresentando assim uma relao mssica propeno/eteno de aproximadamente 0,5.
Dependendo da carga utilizada (nafta, gs natural, condensados, etc), essa relao
propeno/eteno alterada, maximizando ou diminuindo a produo de propeno
(HOUDEK et al, 2005). A Figura 5.5 mostra o perfil de rendimento do processo de
acordo com o tipo de carga processada.
Etileno
Gasolina
Propileno
Butadieno
Gs Combustvel
Hidrognio
Metano
Etano Propano Butano Nafta Gasleo
Figura 5.5 - Perfil de rendimentos do Steam Cracking.

Fonte: PERRONE, 2006.
70
Reaes do Processo
- Desidrogenao: Responsveis pela formao de olefinas, alquinos, dienos e aromticos

- Craqueamento: Responsveis pela formao de compostos de menor massa molecular
- Polimerizao: Responsveis pela formao de compostos de maior massa molecular
- Condensao: Responsveis pela formao de aromticos e naftnicos
Variveis do Processo
- Temperatura
A temperatura do forno est diretamente relacionada a severidade reacional. O

craqueamento de compostos de menor massa molecular exige temperaturas reacionais
mais elevadas, resultando num alto consumo de energia para o processo.
- Tempo de Residncia
O tempo de residncia est diretamente relacionado incidncia das reaes de

craqueamento, ou seja, quanto maior o tempo de residncia, maior ser o craqueamento
da carga. Em contrapartida, aumentam-se tambm as reaes de condensao,
responsveis pela formao de coque.
- Presso
As reaes de 1 ordem homogneas sofrem pouca influncia da presso, no afetando o

rendimento dos produtos. Presses altas favorecem reaes de condensao e
polimerizao. O rendimento em eteno reduzido com o aumento da presso parcial de
nafta, conforme Tabela 5.8.
71
Tabela 5.8 - Rendimento dos produtos (%) em funo da presso parcial.
Presso Parcial de Nafta
Composto
1,5 - 2 9 18
Eteno 31,2 28,9 26,3
Propeno 13,7 13,6 13,2
Hidrognio 15,0 12,0 9,9
Metano 28,1 26,6 24,4
Fonte: PROMINP, 2007.
- Relao Vapor/Carga
A quantidade de vapor no processo influencia na presso parcial do hidrocarboneto,

diminui a probabilidade de ocorrncia das reaes de condensao, reduz o tempo de
residncia do hidrocarboneto na zona de pirlise e evita a formao de coque dentro dos
tubos, uma vez que o vapor reage com o coque, formando monxido de carbono e H2.
Portanto, quanto menos parafnica for a carga, maior ser a quantidade de vapor
necessrio ao processo.
Tabela 5.9 - Quantidade de vapor para diferentes cargas.

Carga Vapor/Carga [m/m]
Etano 0,2-0,4
Propano 0,3-0,5
Nafta 0,5-0,8
Gasleo/Querosene 0,8-1,0
- Carga
A complexidade do processo funo da natureza da carga. Quanto maior a relao H/C
da carga, maior tendncia de craqueamento. Dessa forma, os compostos parafnicos
seguido das isoparafinas possuem maior tendncia ao craqueamento do que os naftnicos
e aromticos. Cargas com alto teor de aromticos reduzem o rendimento de eteno e
favorecem a formao de coque.
72
Tabela 5.10 Cargas e suas caractersticas.
Etano Propano Nafta Leve
Produtos (%)
Metano 3,8 22,7 17,0
Eteno 48,3 33,5 32,0
Etano 40,0 6,0 4,5
Propeno 1,5 12,5 18,0
Propano 0,3 10,0 0,5
C4s 1,3 4,5 10,0
C5 1,3 9,5 14,5
Outros 3,5 1,3 3,5
Benzeno - - 38
Tolueno - - 18
Xileno - - 3
Temperatura [C] 822 813 860
Presso [psia] 23 23 23
Vapor/Carga 0,12 0,18 0,52
5.2.2. Craqueamento Cataltico Fluido (FCC)
A segunda maior fonte de suprimento de propeno para aplicaes petroqumicas

proveniente das unidades de Craqueamento Cataltico Fluido (FCC). A principal funo
da unidade de FCC a produo tipicamente de gasolina, mas uma quantidade
significativa de propeno produzida como sub-produto.
Antigamente, o propeno produzido nas refinarias era convertido para o pool de

GLP, no entanto, com o crescimento da demanda por petroqumicos bsicos, algumas
refinarias investiram em Unidades de Recuperao de Propeno para aumentar a
recuperao desta olefina. Este tipo de recuperao vivel para refinarias que se
localizem prximas a unidades consumidoras de propeno. No entanto, a utilizao dessas
correntes como matria-prima petroqumica diminui a disponibilidade de GLP e aumenta
73
sua densidade, podendo levar suas propriedades fora da faixa especificada pela ANP para
seu uso.
As unidades de FCC direcionadas para produo de propeno so comumente
conhecidas como FCC petroqumico, cuja configurao essencialmente a de um FCC
convencional, porm com condies operacionais mais severas e um sistema cataltico
especial.
Descrio do Processo
O processo consiste na quebra (cracking) de molculas pesadas presentes nos

gasleos e resduos, por ao de um catalisador, base de alumino-silicatos, em altas
temperaturas. A ruptura das ligaes possibilita a formao de molculas leves,
principalmente compostos de 3 a 12 tomos de carbono (propeno, GLP e gasolina),
devido seletividade do catalisador usado. As reaes provocam tambm a formao, em
menor escala, de gases leves (C1 e C2), gasleos leve e pesado, e coque, o qual deposita-
se na superfcie do catalisador.
A deposio de coque provoca a desativao do catalisador, devido considervel

reduo da rea disponvel aos reagentes (hidrocarbonetos). Com o objetivo de restaurar-
se a atividade, o catalisador inativado pelo coque continuamente retirado do vaso de
reao e enviado a um vaso de regenerao onde, por intermdio de uma injeo de ar e
por ao da alta temperatura, o coque queimado, restabelecendo a atividade cataltica. O
conjunto reator-regenerador denominado conversor.
Os gases de craqueamento efluentes do reator so encaminhados seo de

fracionamento, onde, por intermdio de uma torre de destilao, se obtem uma separao
primria dos cortes produzidos. Pelo fundo da torre produz-se um leo pesado bastante
denso, denominado Resduo de Craqueamento. Esta corrente tambm conhecida como
leo Decantado ou leo Clarificado.
A fracionadora produz, como corte lateral, um leo leve de faixa de ebulio

semelhante ao diesel conhecido como leo Leve de Reciclo (Light Cycle Oil LCO) ou
Diesel de Craqueamento. Pelo topo da torre sai uma corrente gasosa composta de nafta
(gasolina) de craqueamento e de hidrocarbonetos mais leves que, uma vez resfriada e
74
condensada parcialmente, gera no tambor de acmulo duas correntes. A corrente gasosa
composta de hidrocarbonetos leves (C1, C2, C3, e C4), enquanto a frao lquida
constituda de nafta instabilizada (grande quantidade de gases leves dissolvidos). Ambas
as correntes so enviadas seo de recuperao de gases.
A finalidade da seo de recuperao de gases , atravs de operaes de

compresso, absoro, retificao e destilao em vrias etapas, processar as correntes de
gases e de nafta instabilizada, e dela separar trs fraes distintas, o Gs Combustvel (C1
e C2), o Gs Liquefeito (C3 e C4) e a nafta de craqueamento (C5 e C12). Essas correntes
so enviadas em seguida seo de tratamento onde tm seus respectivos teores de
enxofre consideravelmente reduzidos.
Os gases de combusto provenientes da queima do coque durante a regenerao

do catalisador saem dessa etapa em elevadas temperaturas, superiores a 710C. De modo
a aproveitar todo o potencial energtico dessa corrente, ela encaminhada caldeiras
recuperadoras de calor, onde produzem vapor dgua de alta presso, resfriando os gases
de combusto antes dos mesmos serem lanados atmosfera (ABADIE, 2002). Um
esquema do processo representado na Figura 5.6.
Figura 5.6 - Diagrama de blocos do craqueamento cataltico fluido.

Fonte: ABADIE, 2002.
75
Reaes de Craqueamento Cataltico
As reaes que ocorrem no craqueamento cataltico consistem na quebra de

molculas de hidrocarboneto com conseqente formao de molculas menores e ncleos
aromticos. A reao se inicia com a formao de um carboction (R C+H2) que pode
ser gerado tanto pela remoo de um on hidreto (H-) de uma parafina como pela adio
de um prton (H+) a uma olefina (EINSFELDT, 2005). Estes ons so formados por
reaes entre molculas de hidrocarbonetos e stios cidos no catalisador (Figura 5.7).
Figura 5.7 Mecanismo de formao de um carboction.
A seguir ocorre a -ciso do carboction, onde a ligao do carbono (carbono

que est ligado ao carbono positivamente carregado) quebrada, formando uma olefina e
um novo carboction. A -ciso a reao dominante no craqueamento. O carboction
formado pela -ciso pode sofrer sucessivas reaes de craqueamento. A olefina tambm
pode ser craqueada aps ser transformada em um carboction por adio de hidrognio.
Assim, grandes molculas de hidrocarbonetos podem ser craqueadas repetidamente
produzindo hidrocarbonetos cada vez menores (Figura 5.8). Porm, a medida que as
cadeias de hidrocarbonetos ficam menores, as taxas de craqueamento se tornam mais
lentas, ou seja, enquanto as reaes prosseguem, a taxa global reduzida (EINSFELDT,
2005).
Figura 5.8 Reao de -ciso
Carboctions podem reagir com parafinas atravs de transferncia de hidrognio.

Isto leva a que ons pequenos, menos reativos, transfiram sua carga para molculas
76
maiores, mais reativas, propagando as reaes de craqueamento. Os carboctions tambm
esto envolvidos na propagao de outras reaes alm das de craqueamento, incluindo a
transferncia de hidrognio, isomerizao e ciclizao.
A transferncia de hidrognio uma reao bimolecular que ocorre na superfcie

do catalisador. Exemplos de transferncia de hidrognio so: a reao entre uma parafina
e um carboction anteriormente mencionada, e a reao entre uma olefina e uma
cicloparafina. Nesta ltima, o hidrognio transferido da cicloparafina para a olefina. A
olefina , ento, convertida a uma parafina e a cicloparafina se torna uma ciclo-olefina
(Figura 5.9). A continuao desta transferncia de hidrognio pode levar uma ciclo-
olefina a uma molcula aromtica (EINSFELDT, 2005).
Figura 5.9 Reao de transferncia de hidrognio.
Reaes de isomerizao ocorrem quando um carboction se rearranja a uma

forma terciria e , ento, envolvido em uma transferncia de hidrognio com uma
parafina. Os produtos so uma parafina monoramificada e um carboction (Figura 5.10).
Como os carboctions tercirios so os mais estveis, esta reao bastante comum e
responsvel pelo grande nmero de parafinas monoramificadas encontradas nos produtos
do craqueamento (EINSFELDT, 2005).
Figura 5.10 Reao de isomerizao
A reao de ciclizao transforma uma cadeia aberta olefnica em uma

cicloparafina, que pode posteriormente ser transformada em uma molcula aromtica por
transferncia de hidrognio (Figura 5.11). Fica claro, assim, que os produtos do
craqueamento podem conter molculas aromticas mesmo que a carga do processo seja
composta inteiramente de molculas parafnicas (EINSFELDT, 2005).
77
Figura 5.11 Reao de ciclizao
Anis aromticos no so afetados pelo craqueamento cataltico primrio.

Entretanto, cadeias laterais ligadas a uma molcula aromtica podem ser craqueadas para
produzir olefinas e alquilaromticos de cadeia menor. Os anis aromticos tambm
podem estar envolvidos em reaes secundrias de polimerizao, que geralmente levam
formao de estruturas aromticas de mltiplos anis que so o principal constituinte do
coque cataltico.
5.2.3. Desidrogenao do Propano
Desde 1990, o processo de desidrogenao de propano tem crescido como fonte

de fornecimento de propeno para as aplicaes petroqumicas. Em 2005, existiam cerca
de 8 plantas em operao produzindo aproximadamente 2,5% do fornecimento mundial
para as empresas de segunda gerao (HOUDEK et al, 2005).
O rendimento de propeno nesse processo acima de 85% em massa. A

quantidade de eteno produzida to pequena que no vivel a sua recuperao. O eteno,
juntamente com os outros subprodutos da reao, queimado para fornecimento de
energia para o processo de desidrogenao. Essas unidades requerem um fornecimento
constante de energia para as reaes de desidrogenao, encarecendo o custo do processo
(HOUDEK et al, 2005).
5.2.4. Processo de transformao de metanol em olefinas
A transformao do gs natural em olefinas um processo que ocorre em duas

etapas. Na primeira etapa, ocorre a converso do gs natural em metanol, cujo processo j
comercializado e utilizado por algumas indstrias. Na segunda etapa, ocorre a
78
transformao do metanol resultante em olefinas leves, cujo processo vem sendo
recentemente introduzido no mercado.
A tecnologia MTO (methanol to olefins) teve incio nos laboratrios da Mobil e

sua base de aprimoramento foi o processo MTG (methanol to gasoline). A partir de um
gs de sntese, oriundo da gaseificao dos hidrocarbonetos do gs natural, com
composio de 2 mol de hidrognio para 1 mol de monxido de carbono, produz-se
metanol em presena de vapor dgua, presso de 35 MPa e 400 C. No processo MTO,
o metanol convertido de forma controlada por uma zelita composta por xidos de
silcio, alumnio e fsforo. Este processo responsvel por converter o metanol
seletivamente em olefinas leves, principalmente eteno e propeno (HOUDEK et al, 2005).
A reao de transformao do metanol se inicia pela sua desidratao e

conseqente formao de ter dimetlico (DME), sendo estabelecido um equilbrio entre a
mistura formada por metanol, DME e gua. Esta mistura , ento, convertida em olefinas
leves, que posteriormente podero ser transformadas em hidrocarbonetos de alta massa
molecular, conforme observado na Figura 5.12 (STCKER, 1999).
Figura 5.12 - Mecanismo de formao de hidrocarbonetos a partir de metanol.

Fonte: STCKER, 1999.
Os catalisadores que tm se mostrado mais eficientes na converso de metanol em

olefinas leves so as peneiras moleculares microporosas com poros mdios ou pequenos,
especialmente ZSM-5. No caso da ZSM-5, modificaes ps-sntese que levem reduo
na fora cida dos stios e/ou reduo da dimenso efetiva dos canais so
potencialmente interessantes no sentido de aumentar a seletividade a estes produtos. No
que diz respeito ao efeito das condies reacionais, a literatura reporta que a seletividade
da reao pode ser deslocada para aumentar a formao de olefinas leves atravs da
79
reduo da presso parcial do metanol, do aumento da temperatura e/ou da reduo nos
tempos de contato (DEHERTOG, 1991).
A empresa Universal Oil Products (UOP) aliou-se a Norsk Hydro ASA e

desenvolveu o processo de converso do metanol para olefinas, conhecido como
UOP/HYDRO MTO. A planta recomendada para regies prximas aos campos
produtores de gs, ou onde o acesso ao mesmo seja fcil, ou seja, com baixo custo de
transporte (GEROSA, 2007).
Conforme a Tabela 5.11, este processo apresenta flexibilidade de ajuste na vazo

entre a produo de eteno e propeno, a qual se ajusta de acordo com a demanda do
mercado.
Tabela 5.11 - Versatilidade da produo de olefinas leves no processo UOP/HYDRO.

Produtos Etileno Propileno
(razo em peso) Alta produo Alta produo
Etileno 0,57 0,43
Propileno 0,43 0,57
Buteno 0,19 0,28
3 2
C =/C = 0,77 1,33
Fonte: GEROSA, 2007.
Atualmente, h uma planta piloto localizada na Noruega, onde o processo de

converso de metanol em olefinas consegue atingir um fator de 99,8% e, considerado
como um processo estvel. A razo que relaciona a quantidade de entrada do metanol e a
sada de olefinas no foi divulgada pelo consrcio UOP/HYDRO (GEROSA, 2007).
5.2.5. Converso de Olefinas
Tecnologias de converso de olefinas produzem olefinas leves a partir de outras

olefinas. Existem dois principais tipos possveis de converso de olefinas: Mettese e
craqueamento de olefinas. O processo de mettese produz o propeno a partir da reao de
80
eteno com 2-buteno e os processos de craqueamento de olefina produzem eteno e
propeno a partir de craqueamento de cargas olefnicas pesadas, na faixa de C4 a C8.
Os processos de converso de olefinas so usualmente combinados ou integrados

com outras tecnologias para promover elevado rendimento de olefinas leves com
maximizao principalmente de propeno.
O termo mettese vem do grego meta (mudana) e tithemi (espao), referindo-se a

mudana de posio dos grupos R ao redor do par de ligaes duplas.
R1-C=C-R2 + R3-C=C-R4 R1-C=C-R3 + R2-C=C-R4
Esta tecnologia, licenciada pela Lummus/CBI com o nome de Olefins Conversion

Technology OCT, existe desde 1960, mas, recentemente, tem ganhado mais ateno
devido a grande demanda por propeno. A reao clssica da mettese entre eteno e 2-
buteno, na presena de um catalisador, para formar duas molculas de propeno,
entretanto, a mettese pode ocorrer entre quaisquer duas olefinas ou dienos, desde que
exista um par de duplas ligaes (Equao 5.1).
eteno + 2 - buteno propeno
Em geral, o processo de mettese pode ser econmico quando o propeno vale

mais do que o eteno. A economia da mettese extremamente sensitiva a razo
propeno/eteno de preos. Se esta relao est em torno de 1, pouco lucrativo e pode ser
no econmico operar devido aos altos custos de produo. Aproximadamente 0,42
toneladas de eteno so consumidas por tonelada de propeno produzido. Este processo
resulta numa diminuio da oferta de eteno, j que requer uma grande quantidade desta
olefina para produzir propeno (HOUDEK et al, 2005).
A tecnologia de craqueamento de olefinas uma alternativa para produzir

propeno e eteno a partir de olefinas na faixa do C4 a C8, com altas razes entre propeno e
eteno. O processo produz cerca de 0,2 toneladas de eteno e 0,8 toneladas de propeno para
81
cada tonelada de olefinas leves produzidas. A quantidade de co-produto e o rendimento
de propeno dependem largamente da qualidade e composio das cargas utilizadas nesse
processo (HOUDEK et al, 2005).
Este processo foi desenvolvido com o objetivo de aproveitar as correntes de sub-

produtos contendo olefinas na faixa do C4 ao C8, provenientes dos processos de Steam
Cracking, FCC e MTO, as quais so recicladas aos fornos de craqueamento, de modo a
aumentar o rendimento em olefinas menores, de maior valor agregado.
5.3 Comparao entre as rotas de produo de petroqumicos
Importantes fatores devem ser considerados para seleo de uma rota para
produo de propeno. A economia do processo um importante fator na escolha da rota a
ser utilizada, mas, cada alternativa oferece vantagens e desvantagens competitivas que
devem ser levadas em conta de acordo com o cenrio local. A anlise dos fatores abaixo
auxilia a determinar as melhores alternativas para um projeto especfico:
Disponibilidade, custo e flexibilidade de carga;

Rendimento de propeno e disposio dos sub-produtos;
Demanda do mercado
Custo
Integrao Refino Petroqumica ou Integrao Gs/Petroqumico
A matria-prima um dos mais importantes aspectos a ser considerado na escolha de

uma rota para produo de petroqumicos. necessrio que tenha disponibilidade do
insumo no mercado local e preo competitivo, de modo que a rota escolhida no sofra
influncia significativa com oscilaes de oferta e preo da matria-prima em questo.
Outro aspecto importante a flexibilidade do processo a ser escolhido, de modo que este
tenha possibilidade de operar com outros tipos de carga, quando o mercado, porventura,
no possa fornecer o principal insumo.
A Figura 5.13 mostra as possveis rotas de produo de propeno, partindo de dois

tipos de matrias-primas distintas: o gs natural e o petrleo, e as possibilidades de como
82
essas rotas podem se combinar umas com as outras, de modo a aumentar o rendimento no
produto desejado.
Steam
Cracking
Figura 5.13 - Rotas para a produo comercial de propeno.

A Figura 5.14 mostra a gerao de subprodutos de cada uma das rotas

apresentadas. importante avaliar se o subproduto gerado de interesse comercial, e se
possui espao para sua colocao no mercado, podendo representar um ganho a mais para
o produtor. Outro aspecto importante a seletividade do produto de interesse em relao
aos subprodutos, de modo que haja maior produo do produto desejado do que dos
outros subprodutos.
83
MTO
Craqueamento de Olefina
Mettese
Desidrogenao de propano
FCC + Converso de olefinas
FCC Petroqumico
Craqueamento de Nafta
103 t de subprodutos
Figura 5.14 - Gerao de subprodutos.

A Figura 5.15 faz uma comparao entre os custos de investimento de cada uma
das rotas em questo. O processo de Steam Cracking o que apresenta maior custo de
investimento, seguido do processo de MTO. O Steam Cracking, por trabalhar com fornos
em altas temperaturas, necessita de materiais especiais e alta demanda energtica,
elevando o custo do processo. J as unidades de recuperao de propeno nas refinarias
uma das alternativas que apresenta menor custo de investimento.
MTO/Gas to Olefinas (GTO)
Converso de olefinas
Desidrogenao de propano
Recuperao de propeno
FCC/FCC Petroqumico
Revamp/ Steam Cracker
Craqueamento de Nafta
Milhes US$
Figura 5.15 - Custo de investimento.

84
6. A INTEGRAO REFINO PETROQUMICA
Este captulo aborda a importncia da integrao refino-petroqumica no Brasil,

destacando as principais inovaes tecnolgicas desenvolvidas para a integrao das
atividades de refino com a produo de petroqumicos. Neste captulo ainda discutem-se
os desafios encontrados para a implantao de uma refinaria petroqumica no Brasil e a
futura influncia dessa refinaria no mercado de derivados de petrleo e de petroqumicos.
6.1 A Integrao Refino Petroqumica Hoje
A integrao entre as atividades de refino e a indstria petroqumica uma

alternativa que vem contribuindo para o atendimento do crescente mercado de
petroqumicos e permitindo a expanso do setor.
A integrao refino-petroqumica, alm de maximizar o valor agregado dos

derivados de petrleo, induz novos investimentos para aumento da disponibilidade de
matrias-primas alternativas para a indstria petroqumica. Grandes empresas de petrleo
e gs, privadas ou estatais, possuem posio relevante na petroqumica e continuamente
buscam sua expanso com estratgias diferenciadas, confirmando a forte tendncia das
grandes empresas de petrleo integrarem suas atividades petroqumicas com o refino.
Os ganhos e as sinergias, que tornam atraente a integrao dos ativos de gs e

refino com o setor petroqumico nas grandes empresas, incluem a diversificao em
produtos de maior valor agregado; o acesso matria-prima mais barata; o
desenvolvimento de uma posio de liderana em custos de certos produtos atravs de
alavancagem de sinergias; competitividade atravs de escala de produo, reduo de
custos e verticalizao, e, flexibilidade no uso de correntes de refino como matrias-
primas.
A maioria das empresas de petrleo que possuem as atividades petroqumicas e de

refino integradas, normalmente avanam somente at a segunda gerao. Na Tabela 6.1
esto relacionadas algumas das maiores empresas petroqumicas e de petrleo do mundo
e suas respectivas posies frente integrao refino petroqumica.
85
Tabela 6.1. Empresas petroqumicas e de petrleo frente a integrao refino
petroqumica.
Empresas qumicas Empresas integradas Empresas que buscam

tradicionais com o refino e maior integrao
no integradas petroqumica refino petroqumica
Dow (EUA) ExxonMobil (EUA) Petrobras (Brasil)
Braskem (Brasil) BP (Inglaterra) Pemex (Mxico)
Quattor (Brasil) Total (Frana) PDVSA (Venezuela)
Bayer (Alemanha) Shell (Holanda/Inglaterra)
BASF (Alemanha) SINOPEC (China)
DuPont CNPC (China)
CNOOC (China)
Petronas (Malsia)
SABIC (Arbia Saudita)
Fonte: Elaborao prpria.
Analisando-se o caso brasileiro, tal integrao mostra-se uma opo vivel e

competitiva para suprir o crescente mercado nacional de petroqumicos, especialmente
em virtude do aumento da oferta de petrleo pesado. A Petrobras faz parte do grupo das
empresas que buscam maior integrao da indstria petroqumica com o refino,
investindo em projetos que integrem as sinergias existentes nessas atividades.
6.2 Tecnologias para a Integrao Refino Petroqumica
O desenvolvimento de novas tecnologias que permitam a produo de

petroqumicos bsicos a partir do petrleo como matria-prima fundamental para a
implantao dos novos projetos de integrao refino-petroqumica, representando um dos
principais desafios enfrentados pelas empresas de petrleo que procuram essa integrao.
A tendncia que as plantas petroqumicas se adaptem para atender a crescente

demanda de olefinas leves, empregando, preferencialmente, as rotas catalticas
desenvolvidas a partir da tecnologia de craqueamento cataltico fluido e que processem
matrias-primas mais pesadas que a nafta. Atualmente, a maior parte dos projetos de
integrao refino/petroqumica baseiam-se no investimento em novas unidades de
86
reforma cataltica nas refinarias para a produo de aromticos, no aproveitamento de
correntes de refinarias como matria-prima para a produo de olefinas em plantas
petroqumicas e na otimizao das unidades bsicas de craqueamento trmico, cataltico e
reforma, visando a maximizao do uso das correntes de hidrocarbonetos
Algumas das alteraes nos perfis de processo e produo das refinarias

constituem oportunidades para a integrao entre o refino e a petroqumica. Por exemplo,
as unidades de Hidrocraqueamento aumentam a quantidade de matrias-primas que uma
refinaria pode destinar para a produo de olefinas em um forno de pirlise (VON
VELSEN et al, 2003). Outro exemplo o desenvolvimento da tecnologia do FCC
petroqumico, que maximiza a produo de olefinas, principalmente C3 e C2 (LI-ZAI-
TING et al, 2002; PIMENTA e PINHO, 2004).
A utilizao de novas tecnologias de processo vem contribuir com o aumento da

disponibilidade de matrias-primas nas refinarias para a produo de petroqumicos. Os
hidrotratamentos e hidrocraqueamentos, que esto sendo implantados nas refinarias para
atender s especificaes dos combustveis, geram produtos que podem ser utilizados
como matria-prima para a produo de petroqumicos em fornos de pirlise. Von Velsen
et al (2003) sugerem a utilizao de fornos de pirlise como unidades de refinaria, como
forma de aproveitar as sinergias geradas pela especificao mais restrita de combustveis.
Dentre as inovaes tecnolgicas de processo na produo de petroqumicos,

destaca-se o desenvolvimento de fornos de pirlise com maior capacidade e para cargas
pesadas, que aumentam a flexibilidade no suprimento de matrias-primas e so mais
eficientes, consumindo menos energia (JOHNSON et al, 2002). Alm disso, esto sendo
desenvolvidas novas tecnologias de refino especficas para maximizar a produo de
propeno derivadas das unidades de FCC convencionais. Nesse sentido, a utilizao de
catalisadores ZSM-5 uma tendncia.
Para aumento na produo de olefinas leves nas refinarias da Petrobras so

necessrias adaptaes nas unidades de FCC, principalmente na seo de recuperao de
gases das unidades existentes. Alteraes no projeto do FCC e na seo de fracionamento
podem tambm tornar-se indispensveis, caso o patamar de olefinas leves a ser produzido
seja muito alto. Os objetivos de produo e o mercado a ser atendido por cada refinaria
87
devem ser levados em considerao para definio de qualquer modificao no projeto do
FCC, pois o aumento da produo de petroqumicos ocasiona obrigatoriamente uma
diminuio da produo de gasolina e/ou alguns outros casos na diminuio da produo
de destilados mdios pelo FCC. Existem vrias estratgias possveis para maximizao de
insumos petroqumicos. Por exemplo, caso haja excedente no volume de gasolina
produzido em uma determinada refinaria, torna-se interessante reprocessar no prprio
FCC a nafta craqueada. A REFAP realizou diversas adaptaes objetivando a
maximizao de propeno, que incluem reciclo de nafta craqueada para a unidade de FCC
de Resduo (RFCC), alm da formulao de um catalisador especfico para a
maximizao de propeno. A RPBC e a RECAP utilizam freqentemente o reciclo de
nafta craqueada para maximizao de propeno e GLP. A RLAM est adaptando os seus
equipamentos para utilizar reciclo de nafta visando elevar a oferta de propeno grau
polmero.
Outras opes mais drsticas que envolvem aumento na severidade operacional

do FCC e alterao no seu projeto, tornando-o mais prximo de um FCC voltado para a
produo de petroqumicos, exige um volume de investimentos ainda mais elevado.
Segundo Fu et al (1998), j existem algumas unidades de FCC no mundo, principalmente
na sia, que atuam de forma totalmente integrada com a indstria petroqumica. Nestes
casos, os FCCs no operam maximizando gasolina, mas sim propeno.
Assim, a deciso de investir nas refinarias para aumento de produo de

petroqumicos depender de uma cuidadosa avaliao tcnico-econmica de cada
empreendimento, que levar em considerao os objetivos de cada refinaria e o
atendimento do mercado de petroqumicos.
6.3 FCC Petroqumico
6.3.1 Apresentao
O processo de FCC foi originalmente desenvolvido para a produo de gasolina,

mas a flexibilidade intrnseca do FCC permite que ele seja adaptado para diferentes
88
objetivos de produo, como por exemplo, a maximizao de olefinas leves para a
indstria petroqumica.
As unidades de FCC direcionadas para produo de petroqumicos bsicos so

comumente conhecidas como FCC petroqumico, cuja configurao essencialmente a
de um FCC convencional, porm com condies operacionais mais severas e um sistema
cataltico especial. O aumento da temperatura reacional leva ao craqueamento das fraes
pesadas e mdias, produzindo compostos leves da faixa do GLP e/ou do gs combustvel,
o que, associado ao uso de baixa presso e de catalisadores adequados, maximizam o
rendimento das olefinas leves, principalmente eteno e propeno (PINHO et al, 2005).
6.3.2 A carga
A carga enviada a uma unidade de FCC petroqumico constitui-se uma das mais
relevantes variveis deste processo. Suas caractersticas influenciaro decisivamente na
converso, e em conseqncia, na qualidade e quantidade dos produtos obtidos pela
quebra de molculas.
A qualidade da carga determinada pelos vrios tipos e quantidades de

hidrocarbonetos que a constitui, bem como pelas impurezas presentes na mesma. A
composio da carga, por sua vez, influenciada diretamente pelas caractersticas do
petrleo original e do processo de refinao que a gerou.
A carga para cracking pode ser constituda de hidrocarbonetos parafnicos,

olefnicos, naftnicos e aromticos nas suas diversas formas e arranjos, alm de outros
compostos, de carter orgnico ou no, como as impurezas. Dentro desse grupo,
encontram-se compostos orgnicos de nitrognio, oxignio e enxofre, juntamente com
pequenas quantidades de metais pesados (nquel, cobre, ferro e vandio) e alcalinos
(sdio, potssio e clcio) (ABADIE, 2003).
Em relao procedncia da carga, ela pode ser oriunda de vrios processos de

refino, dentre os quais a destilao atmosfrica, a destilao vcuo, os processos de
degradao trmica (craqueamento trmico brando, coqueamento retardado,
viscorreduo e pirlise), e processos de hidrocraqueamento e hidrotratamento. Quanto
89
forma de produo, as cargas podem ser destiladas (gasleos) ou residuais (resduo
atmosfrico ou de vcuo).
As taxas de craqueamento dos hidrocarbonetos dependem da classe e do tamanho

das molculas. As taxas relativas para as quatro classes de hidrocarbonetos encontradas
nas fraes de petrleo, so as seguintes, em ordem decrescente de velocidade reacional.
1. Olefinas
2. Naftnicos e isoparafinas
3. Parafinas
4. Aromticos
Dentro dos trs primeiros grupos, quanto mais alta a massa molecular, mais fcil
o craqueamento, uma vez que so constitudos por estruturas saturadas. A taxa de
craqueamento dos hidrocarbonetos no costuma ser um fator limitante converso, que
pode ser favorecida usando-se catalisadores de alta atividade ou alterando-se as condies
operacionais, de modo a trabalhar-se com maior severidade. O fator limitante
normalmente a formao de coque no catalisador, que por sua vez depende do tipo de
carga. Por exemplo, cargas aromticas produzem grande quantidade de coque que
rapidamente deposita-se e bloqueia os centros ativos do catalisador. Alm disso, os anis
aromticos so muito estveis, no se craqueando nem mesmo quando submetidos altas
temperaturas e longo tempo de contato com o catalisador (ABADIE, 2003).
Olefinas
As olefinas no ocorrem naturalmente na maioria dos petrleos, e em
conseqncia no aparecem tambm em cargas obtidas atravs de processos fsicos,
como so a destilao atmosfrica, destilao vcuo e a desasfaltao. Entretanto,
cargas provenientes de processos de degradao trmica, tais como coqueamento
retardado e viscorreduo, contm uma quantidade substancial de olefinas.
A degradao cataltica de olefinas feita rapidamente, produzindo normalmente

grandes quantidades de propeno, butenos e butanos. Podem ocorrer tambm
polimerizaes e ciclizaes de olefinas, resultando em razovel produo de coque e
90
produtos pesados. Convm ressaltar que os catalisadores, mesmo os de mais altas
atividades, no conseguem romper a dupla ligao carbono-carbono caracterstica das
olefinas. O ataque e a quebra da molcula ocorre sempre numa ligao simples prxima
insaturao (ABADIE, 2003).
Naftnicos
Considera-se que cerca de 80% dos naftnicos so transformados em produtos e o
restante em coque. Os produtos resultantes do craqueamento desse tipo de hidrocarboneto
so misturas de olefinas, parafinas ramificadas e aromticos. Obtm-se elevados
rendimentos de gasolina de alta octanagem, com pontos de ebulio superiores aos
obtidos de cargas parafnicas. A grande quantidade de aromticos formados deve-se
principalmente s reaes de desidrogenao, condensao e transferncia de hidrognio
dos anis naftnicos. Caso hajam ramificaes ligadas ao anel, estas sero
preferencialmente atacadas antes dos ciclos (ABADIE, 2003).
Parafinas
As parafinas so transformadas quase que totalmente em produtos, gerando muito
pouco coque. Os produtos principais que se obtm do craqueamento de n-parafinas so
propeno, butenos, butanos e gasolina leve. Esta ltima se compe principalmente de
hidrocarbonetos de cinco a oito tomos de carbono. A acidez do catalisador conduz a
formao de grande quantidade de hidrocarbonetos ramificados, por meio das reaes de
isomerizao. A degradao das n-parafinas decorre com extrema facilidade e alta
velocidade, ocorrendo preferencialmente a ruptura das ligaes carbono-carbono mais
internas na molcula, de forma diversa do craqueamento trmico (ABADIE, 2003).
Parafinas ramificadas
Comportam-se de forma semelhante s n-parafinas, entretanto, a ciso de ligaes
de carbonos tercirios e quaternrios so pouco viveis, devido alta estabilidade destas
ligaes. Como a diferena entre calores de formao de ons primrios, secundrios e
tercirios so bastante elevadas, sendo os ltimos os que menos requerem energia, h
uma maior tendncia produo de ons tercirios, em detrimento dos secundrios e
primrios. Isto explica a ocorrncia em maior escala de compostos com 3 e 4 tomos de
carbono, e de estruturas ramificadas, superando em muito a formao de metano, etano e
eteno (ABADIE, 2003).
91
Aromticos
Os aromticos so extremamente difceis de sofrer craqueamento em seu anel. A
degradao principal ocorre pela ruptura das cadeias laterais, permanecendo intacto o
ncleo benznico. O craqueamento secundrio das cadeias laterais gera produtos
semelhantes aqueles obtidos a partir de parafinas e olefinas. Estruturas aromticas
polinucleadas no sofrem craqueamento, entretanto, nas condies reacionais, podem
sofrer desidrogenao, convertendo-se quase que totalmente em coque. A desidrogenao
e a conseqente formao de coque muito acentuada pela presena de metais pesados
na superfcie do catalisador (ABADIE, 2003).
Os rendimentos globais obtidos a partir do craqueamento de cargas aromticas

so: algum gs (C1 a C4), pouqussima gasolina, grande quantidade de leo de reciclo
(LCO e Decantado) e elevada formao de coque.
A maximizao dos rendimentos de olefinas leves exige que o processo de FCC

seja levado a condies extremas em funo do aumento da entalpia de reao com a
reduo da massa molecular dos produtos. No projeto de unidades de FCC dedicadas a
produo de matrias-primas petroqumicas, solues especficas devem ser
implementadas para garantir altas temperaturas e circulaes de catalisador.
Adicionalmente, no caso de cargas leves, a maior demanda de energia do FCC
petroqumico nem sempre consegue ser atendida exclusivamente pelo rendimento de
coque, exigindo a utilizao de leo de tocha ou alguma outra fonte externa de energia.
6.3.2.1 Caracterizao das cargas
A carga para craqueamento deve obedecer a alguns requisitos mnimos de modo a

atingir os objetivos esperados na operao da unidade. Sua qualidade de suma
importncia tanto no nvel de converso esperado, quanto na qualidade dos produtos
obtidos.
At alguns anos atrs, a carga por excelncia para craqueamento era uma mistura
de gasleos leves e pesados, obtidos no fracionamento a vcuo. Nos ltimos anos,
entretanto, a tendncia mundial processar cargas cada vez mais pesadas, compatveis
com a operao da unidade. Assim, processa-se hoje cargas de gasleos com ponderveis
92
adio de resduo, assim como cargas constitudas de resduos atmosfricos puros
(ABADIE, 2003).
Desse modo, o craqueamento de cargas residuais, torna-se vantajoso, tanto para a

Petrobras, quanto para o Brasil, uma vez que, atravs desse procedimento, ao mesmo
tempo em que as necessidades do mercado de derivados so atendidas, o petrleo
nacional passa a ser processado nas refinarias brasileiras.
A principal razo da busca do craqueamento de cargas residuais prende-se

principalmente a fatores econmicos. Devido ao baixo preo do leo combustvel no
mercado mundial, quando comparado aos cortes leves e mdios, torna extremamente
atrativo seu craqueamento.
De modo a possibilitar o craqueamento de cargas cada vez mais pesadas, as

unidades de FCC esto numa fase de transio, onde vrias modificaes esto sendo
realizadas, alterando-se desde o tipo de catalisador utilizado, at as condies
operacionais.
Algumas propriedades da carga podem exercer maior influncia no processo,

afetando diretamente a qualidade e a quantidade dos produtos gerados. A faixa de
destilao usualmente empregada varia de 340C a 570C para o processo de FCC
convencional; o limite inferior situa-se em torno de 320C. Os compostos presentes na
carga de ponto de ebulio menor que este valor, so refratrios ao craqueamento,
obrigando para a sua decomposio, condies mais severas. Por outro lado, fraes
muito pesadas no craqueam bem, produzindo to somente coque e gs combustvel.
Cargas com ponto de ebulio maior apresentam maiores rendimentos de olefinas leves
para um contedo de hidrognio similar (ABADIE, 2003).
O resduo de carbono uma propriedade que est relacionada com a formao do

coque, embora o rendimento deste produto seja funo de outros parmetros. O resduo
de carbono deve ser baixo, para minimizar-se a formao de coque. De um modo geral o
resduo de carbono deve ser menor que 1,5% em peso (ABADIE, 2003).
93
O fator de caracterizao9 (KUOP) a propriedade que determina a intensidade
das condies de craqueamento. Quanto mais parafnica for a carga, mais fcil ela ser
craqueada. Assim, quanto maior for o fator de caracterizao, menos severas sero as
condies de craqueamento. Para o processo de FCC Petroqumico o KUOP da carga no
deve ser menor que 11,5, uma vez que os anis aromticos no so rompidos pelo
catalisador (ABADIE, 2003).
6.3.3 O Catalisador
O catalisador do processo de FCC convencional um sistema complexo, em que o

componente ativo tipicamente a zelita Y (cida) associada a um xido inorgnico
como a alumina ou a slica alumina (matriz), um ligante e um aditivo. A matriz ativa
possui poros grandes e responsvel pelo pr-craqueamento das molculas maiores
presentes nas fraes mais pesadas, facilitando o acesso de molculas menores s zelitas
e fornecendo ao catalisador uma tolerncia aos metais (venenos). Por ter ao cataltica,
sua incorporao ao catalisador promove tambm o aumento na formao de coque. O
ligante pode ser a alumina, slica-alumina, ou caulim, e usado principalmente para
fornecer resistncia mecnica e densidade adequada ao catalisador de FCC, sem interferir
nas reaes de craqueamento. Os aditivos so normalmente utilizados para melhorar o
desempenho do catalisador de FCC, com objetivos especficos e pr-determinados
(ROSSINE, 2003).
A zelita Y comeou a ser introduzida no craqueamento cataltico a partir de 1960
com o intuito de aumentar o rendimento de gasolina, j que promove com facilidade
reaes bimoleculares de transferncia de hidrognio, gerando a maior parte das parafinas
da faixa da gasolina, conseqentemente aumentando o rendimento desta frao
(BUCHANAN, 2000; DEGNAN et al., 2000).
Olefinas leves so produzidas nas unidades de FCC, principalmente, a partir das

reaes primrias (beta-ciso) ao longo das cadeias parafnicas. Atualmente, as unidades
de FCC direcionadas para maximizao de olefinas leves utilizam sistemas catalticos que
9
Este ndice definido por: KUOP = (TB / d)^ 1/3 de TB o ponto de ebulio mdio molar em graus Rankine ( F +
460) e d a densidade 60/60F (SZKLO, 2005).
94
minimizam as reaes de transferncia de hidrognio, de modo a evitar as reaes de
hidrogenao das olefinas, garantindo assim um alto rendimento em eteno e propeno.
A maximizao de olefinas leves no processo de FCC exige a utilizao de

aditivos base de zelitas ZSM-5. Desenvolvido originalmente pela Mobil, visando o
aumento da octanagem da gasolina, este tipo de aditivo hoje usado em unidades de FCC
em todo o mundo para aumento da produo de olefinas leves. O ZSM-5 pertence a uma
famlia de zelitas designadas com as siglas de sua inventora ZSM (Zeolite Socony
Mobil), tambm conhecida como pentasil e se caracteriza por apresentar uma alta relao
silcio/alumnio (SAR >20) e pequena abertura dos poros (5,5 A), possuindo menor
tamanho de poro que a zelita USY, ingrediente fundamental do catalisador
convencional do FCC. Foi sintetizada pela primeira vez em 1965 por Landolt e Argauer
da Mobil Oil Corporation, desde ento essa zelita vem ganhando cada vez mais
importncia em diversas reaes industriais, principalmente por possuir estrutura
especfica, com baixo teor de alumnio, e propriedades especiais de seletividade de forma
(DEGNAN et al., 2000; TYNJL & PAKKANEN, 1996; WU et al., 2005).
Este tipo especial de zelita tambm tem a propriedade de aumentar a octanagem

da gasolina devido a sua baixa densidade de stios cidos e sua seletividade de forma,
permitindo o craqueamento de componentes da gasolina com cadeias lineares e mono-
metil ramificadas, transformando-os em produtos mais leves, o que resulta no
enriquecimento da gasolina em parafinas ramificadas, olefinas leves e aromticos,
componentes de alta octanagem. Porm, este aumento de octanagem tambm provoca a
perda do rendimento total de gasolina, compensada pela formao de eteno, propeno e
butenos no GLP. Alm disto, o ZSM-5 favorece a isomerizao dos produtos de
craqueamento de baixa ramificao para alta ramificao.
Os poros da zelita ZSM-5 consistem de anis de dez tomos de oxignio,

formando uma estrutura denominada de Mobil Five (MFI). Sua estrutura porosa
tridimensional sendo formada por dois tipos distintos de poros: canais retos com
dimenses de 0,53 nm x 0,56 nm interligados por canais sinuosos de 0,51 nm x 0,55 nm
(den HOLLANDER et. al., 2002; WU et al., 2005). Devido s dimenses dos poros da
zelita ZSM-5, foi observado que somente os hidrocarbonetos lineares e mono
ramificados so capazes de penetrar facilmente na sua estrutura. Como a estrutura das
95
zelitas no completamente rgida, a molcula de naftaleno, por exemplo (0,74 nm x
0,58 nm), consegue se difundir nos poros da ZSM-5. Alm disso foi observado que a
ZSM-5 mais efetiva em cadeias de hidrocarbonetos pequenas, j que as cadeias grandes
so de difcil acesso aos canais da zelita. J no caso da zelita Y, molculas com dois ou
mais anis naftnicos ou aromticos, conseguem entrar nos poros da estrutura, porm
com menor acessibilidade em relao s molculas mono cclicas (den HOLLANDER et
al., 2002).
Como as dimenses dos poros da zelita Y so muito maiores que as da ZSM-5, a

zelita Y permite o acesso de uma maior quantidade de molculas da faixa da gasolina, e
a ocorrncia de reaes via mecanismos bimoleculares. Como resultado, desse
mecanismo de craqueamento bimolecular, ocorre a gerao de produtos de tamanhos
moleculares bem maiores do que com a zelita ZSM-5 (den HOLLANDER et al., 2002 ).
A converso dos hidrocarbonetos pelas zelitas catalisada mais especificamente

pelos seus stios cidos de Brnsted10. A caracterizao da acidez das zelitas fornece
uma boa maneira de estimar a atividade cataltica para as reaes com hidrocarbonetos
(BORGES et al., 2005).
A fora cida de uma zelita depende de uma srie de fatores estruturais e de sua
composio. Alterar a fora cida representa favorecer ou desfavorecer determinadas
reaes qumicas. Portanto, o ajuste da fora cida dos stios fundamental para controlar
a seletividade da reao (MOURA, 2001). Um nmero menor de stios cidos significa
uma reduo na taxa da velocidade das reaes de transferncia de hidrognio,
favorecendo as reaes monomoleculares (ciso beta e isomerizao), aumentando o
rendimento de olefinas leves e da octanagem da gasolina, reduzindo, no entanto, o
rendimento de gasolina, de GLP e de coque (DUPAIN, 2006; ROSSINE, 2003).
O tamanho da cela unitria (TCU) da zelita tambm associado relao
SiO2/Al2O3. Zelitas com baixo TCU possuem alta relao SiO2/Al2O3, e, como
conseqncia, possuem uma baixa densidade de stios cidos, aumentando a
probabilidade dos stios cidos ficarem mais isolados. Quando os stios cidos ficam mais
10
Stios de Bronsted: so os grupamentos hidroxlicos oriundos do processo de hidratao do catalisador, e que atuam
doando um prton (H+) para uma olefina. Stios de Lewis: so stios de coordenao, ou seja, recebe um par de eltrons
de grupamentos do tipo hidreto (H-) ou metileto (CH3 -). Os tomos de alumnio so os responsveis pelos stios de
coordenao (Lewis) no catalisador.
96
isolados, as reaes de transferncia de hidrognio se tornam mais difceis e as reaes de
craqueamento vo ser as preferenciais, gerando mais olefinas na nafta e mais gs
(DUPAIN, 2006; PINE, 1984).
A zelita com alta relao SiO2/Al2O3, possui baixa densidade de stios cidos
(tanto de Brnsted como de Lewis), reduzindo a taxa de velocidade de reaes de
transferncia de hidrognio e de craqueamento de olefinas na gasolina, resultando em
mais isoparafinas e menos aromticos na gasolina. J a zelita com baixa relao
SiO2/Al2O3 gera uma quantidade muito maior de aromticos, e menos olefinas na
gasolina, pois vo prevalecer, nesse caso, as reaes de transferncia de hidrognio em
detrimento das reaes de craqueamento (ciso beta e isomerizao) (LIU et al., 2004).
O efeito principal do aditivo ZSM-5 no craqueamento de olefinas presentes na

faixa da gasolina (olefinas com mais de 6 tomos de carbono), atravs do mecanismo
monomolecular (ciso beta), gerando como principal produto o GLP, rico em propeno
(den HOLLANDER et.al., 2002).
A zelita USY, utilizada sem a presena do aditivo ZSM-5, produz bastante

olefinas na faixa do GLP, como tambm quantidades significativas de propano e
isobutano, confirmando que ocorrem reaes de transferncia de hidrognio com as
olefinas. Com a zelita ZSM-5, sem a presena do catalisador base de FCC (USY), o
rendimento de olefinas, especialmente de propeno maior do que com a zelita USY, e
gera pouca quantidade de parafinas na faixa do GLP (den HOLLANDER et. al., 2002).
J com a zelita ZSM-5 como aditivo do catalisador base de FCC, no ocorre a
produo significativa de parafinas na faixa da gasolina, visto que a ZSM-5 alm de
craquear parafinas lineares e mono-ramificadas da faixa da gasolina, tambm craqueia as
olefinas lineares e mono-ramificadas, de mais alta massa molecular (da faixa da
gasolina), no havendo disponibilidade dessas molculas, para que a zelita USY forme
as n-parafinas (Figura 6.1) (den HOLLANDER et. al., 2002).
97
GASOLINA GASOLINA
+ +
OLEFINAS PARAFINAS
OLEFINAS LEVES +
+
GS
Figura 6.1 - Reaes predominantes durante o craqueamento de uma carga

convencional de FCC, com as zelitas USY e ZSM-5.
Fonte: BUCHANAN, 2000.
Como conseqncia, os rendimentos de olefinas, especialmente de propeno, so

maiores com a zelita ZSM-5 como aditivo do catalisador base de FCC, do que com o
catalisador base utilizado sem a ZSM-5. Alm disso, como a ZSM-5 craqueia
seletivamente os hidrocarbonetos lineares, produz o aumento da octanagem da gasolina.
(BUCHANAN, 2000; den HOLLANDER et. al., 2002; DUPAIN, 2006).
6.3.3.1 A utilizao da ZSM-5 nas refinarias brasileiras
A Petrobras atravs do Centro de Pesquisas e Desenvolvimento Leopoldo

Amrico Miguez de Mello (CENPES) e da Fbrica Carioca de Catalisadores, detm a
tecnologia completa de fabricao do aditivo a base de ZSM-5, inclusive com uma rota
prpria de preparo da zelita, que at meados do ano de 2002 era totalmente importada.
Desde os anos 80, estudos tm sido realizados sobre a viabilidade tcnica e econmica da
utilizao de aditivos base de ZSM-5 nas unidades de FCC da Petrobras. Na dcada de
1980, as avaliaes econmicas mostravam que os ganhos com octanagem e propeno
eram significativos. Porm, a converso de nafta craqueada em GLP no era to atrativa,
levando-se em conta a estrutura de preos vigentes na poca.
98
Quanto forma de utilizao no FCC, a ZSM-5 pode ser usada como um
ingrediente do catalisador principal, incorporado em uma nica partcula. Porm, sob esta
forma, a sua efetividade reduzida a aproximadamente 50% do que se pode obter quando
se apresenta sob a forma de aditivo. O seu uso sob a forma de uma partcula separada,
alm da maior efetividade, possibilita um maior flexibilidade ao refinador, que pode
iniciar ou interromper a adio do aditivo em funo de suas necessidades (PINHO et al,
2005).
O CENPES atuou no desenvolvimento do sistema cataltico do FCC petroqumico

da refinaria petroqumica do Rio de Janeiro, fortemente baseado na zelita ZSM-5.
Visando atender o inovador processo de FCC destinado a maximizao de olefinas leves,
a Fbrica Carioca de Catalisadores (FCC S.A ) desenvolveu uma linha de catalisadores,
conhecida comercialmente como XTREME, que permite atingir elevados rendimentos de
olefinas C2, C3 e C4, sem o conhecido efeito de diluio que sistemas convencionais
mostram a partir de um certo teor de aditivo a base de ZSM-5.
6.3.4 Condies Operacionais e Perfil de Rendimentos
A maximizao dos rendimentos de olefinas leves (eteno e propeno) exige que o

processo de FCC seja levado a condies extremas em funo do aumento da entalpia de
reao com a reduo da massa molecular dos produtos. No projeto de unidades de FCC
dedicadas a produo de matrias-primas petroqumicas, solues especficas devem ser
implementadas, por exemplo, para garantir as altas temperaturas e circulaes de
catalisador.
As unidades convencionais de FCC operam com temperaturas de reao entre 490
e 550C, conforme Figura 6.2. O aumento da temperatura de reao leva a um aumento
significativo no rendimento de coque, de gs combustvel e do GLP. J as condies
operacionais do FCC Petroqumico so muito mais severas que as de um FCC
convencional. A partir de 550C, a produo de gs e GLP produzidos aumentam
substancialmente por craqueamento da nafta formada. Em aproximadamente 600C,
inicia-se tambm o craqueamento do GLP formado e o aumento exponencial da produo
de eteno. Portanto, a maximizao de propeno exige temperaturas de reao entre 560 e
590C, enquanto a maximizao de eteno exige temperaturas de reao ainda mais
elevadas, acima de 600C (PINHO, 2005).
99
Coque
leo Decantado
Light Cycle Oil (LCO)
Gasolina
GLP
Gs combustvel
490 C 530C 540C 550C 570C 640C

FCC Mdios FCC Petroqumico
Temperatura de Reao (C)
Figura 6.2 - Influncia das condies operacionais sobre o perfil de rendimentos de

um FCC.
Fonte: PINHO et al, 2005.
A alta demanda trmica do riser, a alta endotermia das reaes neste tipo de
operao e o baixo rendimento de coque das cargas normalmente requeridas no caso do
FCC Petroqumico podem levar a um equilbrio trmico em que torna-se necessrio
adicionar calor unidade. Ainda assim, a relao catalisador/leo ser sempre muito
elevada, na faixa de 15 a 30, e o rendimento de coque pode atingir valores acima de 10%
peso, equiparveis aos de um RFCC (unidade de resduo), conforme Tabela 6.2.
Tabela 6.2. Perfil de rendimentos tpico do FCC petroqumico.

Tipo de FCC Temperatura C/O* Converso Eteno Propeno Coque
(oC) (m/m) % massa % massa % massa % massa
Convencional 520-550 6-8 81 0,8 5 4
Petroqumico 560-580 8-15 88 6 21 6
Propeno
Petroqumico 600-660 20-30 92 20 18 11
Eteno
* C/O = razo catalisador/leo
Fonte: Elaborao prpria a partir dos dados de PINHO et al, 2005.
Em condies normais de operao, o rendimento de eteno de aproximadamente

0,8%, enquanto em um FCC Petroqumico voltado para eteno este valor pode ser 20
100
vezes maior, j que a partir de 600C o rendimento de eteno ascende exponencialmente
(PINHO et al, 2005).
6.3.5 Influncia do Catalisador e da Temperatura Reacional
Aitani et al (2000) avaliaram a influncia da concentrao de ZSM-5 e da

temperatura reacional no rendimento de olefinas leves e gasolina, atravs de testes
experimentais com um gasleo de vcuo hidrotratado de um petrleo rabe Leve,
conforme mostrado na Figura 6.3.
(a) (b)
Gs seco
(c) (d)
Figura 6.3 - Rendimento de (a) propeno, (b) butenos, (c) gasolina e (d) gs seco em
diferentes temperaturas de reao e teor de ZSM-5 com gasleo leve de vcuo.
Fonte: Elaborao prpria a partir dos dados de Aitani et al, 2000.
101
Os resultados mostram o aumento nos rendimentos em propeno e butenos em
funo do aumento do teor de aditivo para determinada temperatura reacional, e a
conseqente diminuio no rendimento da gasolina formada. Observa-se tambm que a
adio de ZSM-5 tem uma influncia menor na formao de gs seco (dry gas) do que o
efeito da temperatura.
O aumento na produo de olefinas leves e a conseqente diminuio do

rendimento em gasolina so atribudos predominncia das reaes de craqueamento de
parafinas, as quais so mais favorveis em elevadas temperaturas do que as reaes de
transferncia de hidrognio, que transformam as olefinas em parafinas. A taxa da reao
de produo de olefinas mais rpida do que a taxa de transferncia de hidrognio na
superfcie do catalisador, dos stios de desidrogenao para os stios de hidrogenao das
olefinas, explicando assim o aumento na produo de insaturados e a diminuio das
parafinas na faixa da gasolina.
Comparando os efeitos da temperatura reacional e da adio de ZSM-5 nos

rendimentos de uma unidade de FCC, observa-se que o uso de sistemas catalticos
baseados em ZSM-5 mais eficiente no aumento dos rendimentos em olefinas leves do
que o efeito isolado da temperatura reacional, que alm de produzir uma maior
quantidade de gs seco, diminui o rendimento de gasolina. Aitani et al e Pinho (2006)
comprovaram por meio de testes experimentais que a combinao dos efeitos do aumento
da temperatura reacional e da adio de ZSM-5 resultam num aumento significativo do
rendimento de olefinas leves. Com o aumento da demanda de olefinas leves para
atendimento do mercado petroqumico, provvel o aumento do uso de ZSM-5 nas
unidades de FCC nos prximos anos.
6.3.6 Tecnologias de FCC Petroqumico
Hoje, cada um dos principais licenciadores de FCC no mundo (UOP, KBR e

Stone & Webster) possui sua prpria proposta para um FCC voltado para a produo de
petroqumicos. Alguns processos j esto em fase de comercializao, enquanto outros
ainda permanecem em fase piloto ou prottipo.
102
A primeira tecnologia desenvolvida para a produo de olefinas foi desenvolvida
na China atravs do Research Institute of Petroleum Processing (RIPP) e da Sinopec
International. O processo conhecido como Deep Catalytic Cracking (DCC) pode ser
operado em dois modos: Maximizao de Propeno (Tipo I) ou Maximizao de Iso-
Olefinas (Tipo II). O Tipo I usa tanto o riser quanto o reator em condies severas,
enquanto o Tipo II usa apenas o craqueamento no riser, como uma unidade de FCC em
condies mais brandas. Os produtos do DCC so olefinas leves, gasolina de alta
octanagem, leo leve de reciclo (do ingls, Light Cycle Oil LCO), gs seco e coque. A
primeira unidade de demonstrao do DCC comeou a operar em novembro de 1990 na
refinaria de Jinan, simbolizando o progresso dos processos de FCC e dos catalisadores na
China. A Stone & Webster a licenciadora exclusiva desta tecnologia fora da China
(CHAPIN et al, 1996).
As cargas da unidade de DCC so tipicamente gasleos de vcuo, mas misturas de

nafta, destilados e leos residuais tambm podem ser processados. Segundo Letzsch
(1999), as matrias-primas mais indicadas so cargas parafnicas pesadas como gasleos
de vcuo e resduos atmosfricos, que podem resultar em rendimentos de at 20% (m/m)
em propeno. Alm disso, Chapin et al (1996) mencionam que a nafta obtida neste
processo bastante rica em componentes BTX (benzeno, tolueno e xilenos) que podem
ser recuperados atravs do processo de extrao.
O DCC utiliza catalisadores com alto teor de ZSM-5 e elevadas razes de

catalisador/leo para atingir um alto rendimento em olefinas. Alm disso, em comparao
com um processo de FCC convencional, o DCC opera com uma maior temperatura
reacional, presso mais baixa e um tempo mais longo de residncia com maior injeo de
vapor. A principal diferena entre o DCC e uma unidade de craqueamento a vapor que,
enquanto as reaes catalticas predominam no primeiro processo, as reaes trmicas
predominam no segundo (CLARK et al, 2005).
A Tabela 6.3 mostra parmetros tpicos de operao para unidades de DCC, FCC
e craqueamento a vapor. Segundo Pinho et al (2005) existem sete unidades de DCC em
operao, sendo seis delas na China e uma na Tailndia.
103
Tabela 6.3 - Parmetros tpicos de operao para DCC, FCC e Craqueamento a
Vapor.
Parmetro Operacional DCC FCC Craqueamento

a Vapor
Tempo de residncia (s) 10-16 1-30 0,1-0,2
Razo catalisador/leo (m/m) 9-15 5-10 -
Razo vapor/leo (m/m) 10-30 1-10 30-80
o
Temperatura de reao ( C) 549-593 510-549 760-871
Presso (kPa) 10-20 15-30 15
Fonte: adaptado de CLARK et al, 2005.
O Catalytic Pyrolysis Process (CPP) um processo cataltico tambm

desenvolvido pelo RIPP e pela Sinopec, que opera com temperatura mais elevada e com
mais vapor do que seu antecessor, o DCC (Chapin et al, 2005). Ainda assim, as condies
operacionais desse processo so significativamente menos severas que aquelas no
craqueamento a vapor. A Stone & Webster tambm a licenciadora exclusiva desta
tecnologia fora da China. O catalisador do CPP possui o gradiente de distribuio de
tamanhos de poros necessrio para conferir o craqueamento das olefinas de cinco a doze
carbonos na faixa da gasolina, levando produo de olefinas leves. O catalisador ainda
possui um maior nmero de stios cidos de Lewis/Bronsted que um catalisador de FCC
convencional, aumentando o rendimento de eteno. Devido s condies operacionais, o
catalisador possui elevada estabilidade trmica e maior resistncia eroso (SANTOS,
2006).
O CPP pode ser operado em trs modos. O modo de operao de mximo propeno
(CPP-1) atua com menor severidade e menor necessidade de vapor. O modo de mximo
de eteno (CPP-3) opera em condies mais severas, com temperaturas de reao elevadas
na faixa de 650C e uma maior quantidade de diluio com vapor (50%). O modo
intermedirio de operao (CPP-2) opera entre as condies limites j expostas. O
processo opera com gasleo de vcuo e cargas mais pesadas. A mistura de resduos
carga do CPP pode ajudar no equilbrio do balano trmico, uma vez que o calor de
reao e a severidade de operao so significativamente maiores nesta variao de FCC
(Chapin et al, 2005). O teor de material parafnico na carga tambm favorece a produo
de eteno e propeno. O CPP capaz de converter gasleos pesados com temperatura
104
mdia de ebulio de 427C em aproximadamente 21% (m/m) de eteno e 18% (m/m) de
propeno (SANTOS, 2006). Condies operacionais de um tpico CPP so dadas na
Tabela 6.4.
Tabela 6.4 - Parmetros tpicos de operao de um CPP.

Parmetro Operacional Valor
Tempo de residncia (s) 1-3
Razo catalisador/leo (m/m) 15-25
Razo vapor/leo (m/m) 0,3-0,5
Temperatura de reao (oC) 560-670
o
Temperatura do regenerador ( C) 700-760
Fonte: CHAPIN et al, 2005.
A nafta obtida atravs do CPP mais aromtica do que a nafta proveniente do

DCC. Uma comparao entre o perfil de aromticos da nafta produzida por diferentes
processos dada na Tabela 6.5. Segundo a literatura, j existe uma unidade de CPP em
etapa de teste comercial na refinaria de Daquing, na China.
Tabela 6.5 - Comparao entre o perfil de aromticos na nafta obtida por DCC,
CPP e Craqueamento a vapor.
Aromticos na nafta (% m/m) DCC CPP Craqueamento a Vapor

Benzeno 1,6 4,6 37,8
Tolueno 5,7 16,6 14,9
Xileno 10,0 23,7 2,9
Fonte: LAWLER et al, 2005.
O processo da Universal Oil Products (UOP) conhecido como PetroFCC,

incorpora a tecnologia proprietria RxCat, como explicam Houdek et al (2001),
Lesemann et al (2005) e Houdeck (2005). Esta tecnologia foi desenvolvida para um
melhor aproveitamento da atividade do catalisador que deixa o riser do FCC, uma vez
que as melhorias na formulao dos catalisadores e nos equipamentos de FCC
proporcionaram uma menor formao de coque durante o processo. Neste processo, o
catalisador gasto reciclado e misturado com o catalisador regenerado em uma pequena
cmara de mistura, denominada MxR, na base do reator de riser, aumentando o nmero
de stios ativos do catalisador disponvel no riser. Ento, esta mistura de catalisador gasto
105
e regenerado segue um fluxo ascendente no riser, possibilitando altas razes
catalisador/leo que levam uma elevada converso e a um bom rendimento em propeno
(SANTOS, 2006).
De acordo com a UOP, a seo de converso do PetroFCC usa uma zona de alta
converso e curto tempo de contato, que opera a elevadas temperaturas no reator. O
catalisador utilizado no processo, cujo fornecedor a Grace Davison, possui alto teor de
uma zelita caracterstica. O PetroFCC capaz de fornecer at 22% (m/m) de propeno
utilizando como carga um gasleo de vcuo, como mostra a Tabela 6.6. Esta tecnologia
ainda no adequada para cargas pesadas, pois no capaz de lidar com teores muito
altos de coque no catalisador gasto, no sendo indicada para processar cargas com alto
teor de aromticos. Dessa forma, a alimentao do PetroFCC constitui-se
preferencialmente de cargas leves hidrotratadas, com baixos precursores de coque e baixo
teor de metais. Em 2005, a primeira unidade de PetroFCC encontrava-se em fase de
projeto na sia (LESEMANN et al ,2005).
Tabela 6.6 - Rendimentos gerais de FCC Convencional e PetroFCC a partir de

gasleo de vcuo tpico.
Componente (% m/m) FCC Convencional PetroFCC

H2S, H2, C1 e C2 2,0 3,0
Eteno 1,0 6,0
Propano 1,8 2,0
Propeno 4,7 22,0
Butanos 4,5 5,0
Butenos 6,5 14,0
Nafta 53,5 28,0
Destilado 14,0 9,5
leo combustvel 7,0 5,0
Coque 5,0 5,5
Fonte: HOUDECK et al, 2001.
A Arco Chemical Technology Inc. desenvolveu o processo Superflex, atualmente

licenciado pela Kellog Brown and Root (KBR). Segundo Len et al (2004), Eng et al
(2005) e Lesemann et al (2005), esta tecnologia tambm visa o aumento do rendimento
106
em eteno e propeno a partir de modificaes no processo de FCC convencional. O
Superflex pode processar hidrocarbonetos na faixa de quatro a dez carbonos para
produo predominantemente de propeno. A carga no precisa ser pr-fracionada, uma
vez que todos os ismeros de olefinas, assim como os de parafinas, contribuem para a
produo de propeno. Este processo consegue produzir propeno e eteno numa razo de
dois para um (em massa). Geralmente, quanto maior o contedo de parafinas na carga,
maior o rendimento em propeno.
A produo das olefinas ainda aumentada a partir do reciclo de compostos que

no reagiram, possibilitando uma carga tpica de FCC, composta por nafta leve, ser
convertida em at 30% (m/m) de propeno e 15% (m/m) de eteno (LEN et al, 2004). A
gasolina obtida atravs deste processo rica em componentes BTX, os quais podem ser
recuperados, representando uma opo para a produo de aromticos. O processo usa
uma tecnologia de catalisador especialmente desenvolvida pela Grace Davison. O sistema
cataltico do processo baseado numa combinao da zelita ZSM-5 de alta estabilidade
com uma tecnologia de matriz especial. A primeira unidade comercial do Superflex est
na refinaria de Sasol Secunda (frica do Sul) (SANTOS, 2006).
O processo de FCC de alta severidade (HSFCC) prope o aumento tanto da

temperatura reacional quanto da adio de ZSM-5 para a promoo de um maior
rendimento em olefinas leves, s custas de uma correspondente perda em gasolina
(AITANI et al, 2000; REDHWI et al, 2005). Entretanto, a adio de ZSM-5 mostra-se
mais eficiente que a elevao da temperatura, pois no promove a aumento da produo
de gs seco e coque. A temperatura de reao varia entre 550C e 650C. Este processo
fruto de uma parceria entre o Center for Refining and Petrochemicals The Research
Institute - King Fahd University of Petroleum and Minerals (localizado na Arbia
Saudita) e o Petroleum EnergyCenter (localizado no Japo).
O processo HSFCC usa um reator de fluxo descendente (downer), que inverte o

sentido de fluxo do catalisador e hidrocarbonetos no meio reacional, fazendo-os fluir a
favor da gravidade, permitindo uma distribuio mais homognea do tempo de residncia
da carga e possibilitando a maximizao simultnea de gasolina e olefinas leves. O curto
tempo de contato, menor que 0,5s, alcanado pela configurao downer favorece a
minimizao do craqueamento trmico, que concorre com as reaes catalticas. Reaes
107
indesejveis como as reaes de transferncia de hidrognio, que consomem olefinas,
tambm so suprimidas. De modo a obter este curto tempo de residncia, o catalisador e
os produtos precisam ser imediatamente separados aps a sada do reator para evitar
reaes indesejveis e a formao de coque. Para compensar a queda de converso
devido ao curto tempo de contato, usa-se alta razo catalisador/leo. Isto ressalta a
contribuio do craqueamento cataltico frente ao trmico e ajuda a manter o balano
trmico. As cargas para este processo podem ser gasleo de vcuo hidrotratado ou no,
assim como resduo hidrotratado de destilao. Dependendo das condies operacionais e
da carga, possvel a converso em propeno de at 20% (m/m), com uma converso total
de mais de 39% (m/m) em olefinas leves. Ainda no existem unidades comerciais deste
processo, mas os testes experimentais com plantas de 0,1bpd e 30 bpd foram bastante
positivos (SANTOS, 2006).
A tecnologia INDMAX da Indian Oil prope o aumento da severidade do meio

reacional de um FCC convencional. Alguns cuidados devem ser considerados, tais como
a perda de carga no riser e a implementao de um quench com vapor dos produtos
reacionais para evitar sua degradao e reaes indesejveis (MANDAL et al, 1998). O
processo utiliza uma temperatura em torno de 560C, e uma alta taxa de diluio de vapor
(15-20% m/m da carga) de modo a alcanar altas converses catalticas. A alta taxa de
vapor no riser permite a minimizao da presso parcial dos hidrocarbonetos, auxiliando
na diminuio da taxa de formao do coque e no aumento da olefinicidade dos produtos
atravs da minimizao das reaes de transferncia de hidrognio. O processo tambm
emprega alta relao catalisador/leo (15-25), que auxilia na transferncia de calor do
regenerador para o riser, reduzindo a formao de coque no catalisador (SANTOS,
2006).
No Brasil, o Centro de Pesquisas da Petrobras tambm tem desenvolvido

inovaes tecnolgicas no processo de FCC convencional, que permitem o aumento do
rendimento de olefinas leves, principalmente eteno e propeno. Segundo Pinho et all
(2005), a Petrobras estudou os processos de Duplo Riser e Downflow, voltados para a
produo de propeno.
No Brasil existem duas unidades de FCC com Duplo Riser Externo em condies
similares s empregadas em um FCC petroqumico, com foco em maximizao de
108
propeno. A unidade de FCC da Refinaria Presidente Bernardes (RPBC) opera com dois
risers desde 1992 e a Refinaria de Paulnea (REPLAN) opera nessa condio desde 1995.
O MAXOFINTM da KBR (MILLER et al,1998) tambm adota esta abordagem para
gerao de petroqumicos, porm as unidades em operao no Brasil sofreram tantas
modificaes por parte da Petrobras, que do projeto original da KBR restou praticamente
apenas a configurao empilhada (do ingls, stacked) do equipamento. No processo de
Duplo Riser para propeno, um dos risers desta unidade projetado especificamente para
o craqueamento de nafta em condies petroqumicas, enquanto o outro opera com cargas
e condies convencionais, contribuindo para fechar o balano trmico do conversor
(PINHO et al, 2005).
A tecnologia Dower ou Downflow apresenta-se como excelente alternativa para

gerao de petroqumicos, devido aos baixos rendimentos de coque gerados e a sua
excelente seletividade a olefinas leves. Esta tecnologia est sendo estudada por vrios
grupos de pesquisa no mundo, tais como: Nippon Oil/King Fahd University
(MAADHAD et al, 2000), SINOPEC/Universidade de Tsinghua (DENG et al, 2002) e
tambm pela Petrobras (PINHO et al, 2002). Testes em unidade-piloto do CENPES
comprovaram os excelentes rendimentos a propeno, que podem ser obtidos por esta
tecnologia, com rendimentos superiores a 20% contra os convencionais 5%.
A Petrobras tambm foi a principal responsvel pela tecnologia inovadora do FCC

petroqumico a ser implantado no Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro. Nesta
tecnologia, a produo de propeno e eteno propiciada por vrios aspectos de
diferenciao do projeto, do sistema cataltico e pelas condies de processo. O processo
tem como diferencial a utilizao de cargas provenientes de petrleos pesados, alm de
um sistema cataltico especial desenvolvido com exclusividade pela Fbrica Carioca de
Catalisadores em parceria com o CENPES.
Os processos desenvolvidos para maximizao de petroqumicos em FCC, apesar

de apresentarem abordagens diferentes, possuem alguns pontos em comum, tais como: o
aumento na severidade reacional, tanto pelo aumento da relao catalisador/leo, quanto
pelo aumento da temperatura de reao; o uso de sistemas catalticos a base de ZSM-5; a
aromaticidade da nafta gerada, extremamente aromtica e no altssimo rendimento de
propeno, acima de 20% em peso.
109
importante ressaltar que todos os processos mencionados utilizam-se de ZSM-5,
ou algum membro da famlia pentasil. O uso conjugado destas tecnologias com o ZSM-5
levam maximizao de olefinas leves e/ou GLP, a nveis que no podem ser alcanados
pela utilizao isolada do catalisador ou do processo.
A Tabela 6.7 resume os principais processos disponibilizados pelas companhias

projetistas e/ou refinadores do mundo todo.
Tabela 6.7 - Principais tecnologias de FCC petroqumico.
Processo Tecnologia Companhia Rendimentos

DCC Tipo I - Propeno RIPP/ SINOPEC/ 20 % de propeno
Tipo II - Iso-olefinas S&W
CPP CPP I - Propeno RIPP/ SINOPEC/ 21% de eteno

CPP II - Iso-olefinas S&W 18% de propeno
CP III - Eteno
PetroFCC Reciclo de catalisador gasto UOP 22% de propeno
Superflex Reciclo de carga KBR 30% de propeno

15% de eteno
HSFCC Downer King Fahd/Petroleum 20% de propeno

Energy Center 3-5% de eteno
INDMAX Riser de alta severidade Indian Oil > 20% de propeno
MAXOFIN Duplo Riser KBR > 20% de propeno

3-8% de eteno
Fonte: Elaborao prpria a partir dos dados de PINHO et al, 2005.
110
6.4 Principais projetos de Integrao Refino-Petroqumica no Brasil
Os atuais projetos de integrao refino-petroqumica so fortemente baseados nos

processos de craqueamento cataltico fluido, e na destilao, que representam os maiores
produtores de nafta petroqumica. As recentes inovaes no processo de FCC permitiram
a integrao das atividades de refino com a produo de petroqumicos bsicos e o
aumento da disponibilidade de matrias-primas alternativas para a indstria petroqumica.
A maior parte das refinarias brasileiras j produzem uma parcela considervel de

propeno a partir do processo de FCC. A Tabela 6.8 mostra a contribuio, em 2006, das
refinarias que possuem unidades de FCC voltadas para a produo de propeno. A
capacidade de produo total de propeno nos seus diferentes graus de especificao
(qumico, polmero e refinaria) no pas de aproximadamente 2.100.000 t/a
considerando-se as centrais petroqumicas (Braskem, Copesul e PQU) e as refinarias que
possuem unidades de separao (splitters). A parcela relativa contribuio das refinarias
na capacidade de produo de propeno (REDUC, RLAM, RECAP, RPBC e REFAP, esta
ltima a partir de 2006) de aproximadamente 591.000 t/a, representando cerca de 30%
da oferta (MAINENTI et al, 2006).
Tabela 6.8 - Produo de propeno por refinaria e respectivo cliente - situao atual e
futura.
Refinaria Produo (t/a) Cliente Produto

xido de Propeno/
RLAM 212000 Dow e Quattor
Polipropileno
RECAP/RPBC 145000 Quattor Polipropileno
REDUC 84000 Quattor Polipropileno
REFAP 150000 Braskem - RS Propileno
Futuro
REVAP 165000 Braskem e Quattor Polipropileno
REPLAN 220000 Braskem - SP Polipropileno
REGAP 105000 A definir cido Acrlico
REPAR 150000 Quattor Polipropileno
Fonte: MAINENTI et al, 2006.
111
Com a entrada em operao da unidade produtora de propeno na REVAP, e,
futuramente, na REPLAN, REGAP e REPAR, praticamente todo o propeno produzido
nas refinarias da Petrobras estar sendo encaminhado para uso petroqumico. Apenas a
REMAN, LUBNOR e SIX, que produzem pouco propeno, no estaro integradas.
O eteno produzido nas refinarias atravs dos processos de FCC e Coqueamento

Retardado, e atravs da adequao das condies operacionais dessas unidades, pode-se
aumentar o potencial de contribuio dessa olefina. Assim como o propeno, a produo
de eteno tambm pode ser maximizada atravs do uso de aditivo base de ZSM-5, no
caso das unidades de FCC.
Projetos para recuperao de eteno das correntes denominadas gs de refinaria

tambm esto em andamento. Em 2008 est prevista para entrar em operao uma
unidade de Processamento de Gs de Refinaria na PQU, para separao de eteno e etano
oriundos do gs de refinaria da REVAP e RECAP, conforme mostrado por Paiva et al
(2003). Na maioria das refinarias, o eteno queimado para a produo de energia, no
havendo recuperao deste produto.
O aproveitamento das correntes de eteno e etano para fins petroqumicos depende

da instalao de novas unidades de processamento (UPGN). Entretanto a viabilidade
tcnica e econmica destes empreendimentos depende da escala de produo da corrente
C2 (etano e eteno), e ainda da disponibilidade local e preo do gs natural necessrio para
substituir a demanda energtica das refinarias com a retirada do eteno e etano do gs de
refinaria (MAINENTI et al, 2006). Os principais projetos de integrao refino
petroqumica em desenvolvimento, incluindo o Complexo Petroqumico do Rio de
Janeiro, so mostrados na Tabela 6.9.
112
Tabela 6.9 - Principais projetos em desenvolvimento com Integrao Refino-
Petroqumica.
Empresas Produo (t/a) Matria-prima Estado/Ano

350.103 Propeno da REVAP e
Braskem SP/ 2010
Polipropileno REPLAN
Gs de refinaria
200.103 Eteno SP/ 2008 (em
Quattor (REVAP + RECAP) e
200.103 Polietileno andamento)
nafta
90.103 Acrilatos
Projeto Complexo 160. 103 cido Acrlico
Propeno da REGAP MG/2010
Acrlico REGAP 110. 103 SAP
1.3 106 Eteno

881. 103 Propeno
COMPERJ 608. 103 Benzeno Petrleo nacional RJ/2012
700. 103 Para-xileno
Diesel e Coque
Para-xileno importado
Cia Petroqumica
640. 103 PTA inicialmente e, depois, PE/2010
SUAPE
do COMPERJ
Analisando a origem das matrias-primas petroqumicas para os projetos refino-

petroqumicos futuros, verifica-se o aumento da recuperao do propeno das unidades de
FCC, o aproveitamento das correntes de gs de refinaria, e a utilizao de petrleo
nacional pesado como matria-prima do Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro.
6.4.1 O Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro
O Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro (Comperj) um investimento de

cerca de US$ 8,4 bilhes e se constitui de uma unidade petroqumica de refino de 1
gerao e um conjunto de unidades de 2 gerao que funcionaro de forma integrada. A
unidade de refino de 1 gerao, denominada Unidade de Petroqumicos Bsicos - UPB
refinar at 150 mil barris de petrleo pesado produzido na Bacia de Campos (Campo de
Marlim) e produzir eteno, benzeno, p-xileno e propeno. Cerca de 40% da produo da
UPB ser comercializada diretamente, inclusive para o mercado externo. Nas unidades de
2 gerao, denominadas de Unidades de Petroqumicos Associados UPAs, est prevista
113
a transformao de parte desses insumos petroqumicos em resinas termoplsticas. As
principais resinas termoplsticas a serem produzidas pelas UPAs sero polipropileno,
polietileno e poli (tereftalato de etileno) (FIRJAN, 2008).
Est prevista tambm a construo de uma Central de Utilidades UTIL que ser
responsvel pelo fornecimento de gua, vapor e energia eltrica necessrios para a
operao do Complexo. A planta produtiva do Comperj ser erguida nos municpios de
Itabora (UPB e UPAs) e So Gonalo (Central de Escoamento de Produtos Lquidos -
CEPL), ambos localizados na Regio Metropolitana do Estado do Rio de Janeiro. Para a
fase de implantao, dados da Petrobras apontam para um horizonte de oito anos, com
previso de finalizao da construo e incio da operao em 2012. No que se refere
fase de operao, a expectativa da Petrobras de que o Comperj gere um faturamento
anual da ordem de US$ 5,8 bilhes, decorrente de vendas tanto dos produtos produzidos
pela Unidade de Petroqumicos Bsicos (62%) quanto pela de Petroqumicos Associados
(38%) (FIRJAN, 2008).
O conceito do Comperj nasceu a partir da idia de criar uma unidade de refino de

petrleo pesado nacional, voltada para a produo de petroqumicos bsicos,
principalmente propeno e eteno, de modo a suprir a demanda de mercado. A refinaria
petroqumica do Rio de Janeiro atuar de maneira integrada a um complexo industrial
petroqumico de segunda e terceira geraes, maximizando as sinergias existentes entre
as atividades de refino e petroqumica. Este projeto inova ao juntar, na mesma rea
industrial, a refinaria, a central petroqumica e as empresas de segunda e terceira gerao.
A primeira refinaria petroqumica brasileira fruto de um acordo entre a

Petrobras, o Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social (BNDES) e o
grupo privado Ultra. O Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro produzir insumos
petroqumicos visando satisfazer o mercado domstico de termoplsticos a partir de
matria-prima de baixo custo: petrleo pesado nacional do tipo Marlim. A Unidade
Petroqumica Bsica (UPB) dever produz anualmente cerca de 1,3 milhes de toneladas
de eteno, 881 mil toneladas de propeno, 608 mil toneladas de benzeno e 700 mil
toneladas de paraxileno, alm de diesel e coque (Tabela 6.10) (ANDRADE, 2006).
114
Tabela 6.10 - Produo estimada do Comperj.
Produtos Quantidade (103 t )

Petroqumicos Bsicos
Eteno 1.300
Propeno 881
Benzeno 608
P-Xileno 700
Combustveis
Nafta pesada 284
Diesel 535
Coque 700
Downstream
Politileno 860
Polipropileno 850
Etileno Glicol 500
PTA 500
Estireno 500
PET 600
Uma refinaria petroqumica tem como foco a produo direta de petroqumicos

bsicos, mas tambm produz outros destilados. Segundo Santos (2006), devido s
caractersticas do petrleo e as tecnologias de refino existentes, impossvel direcionar o
perfil de produo para somente um determinado tipo de derivado.
As Unidades Petroqumicas Associadas (UPAs) sero responsveis pela produo

de petroqumicos de segunda gerao, resinas termoplsticas e intermedirios
petroqumicos, a partir das matrias-primas produzidas na UPB como o propeno, eteno,
benzeno e para-xileno (Figura 6.4).
115
Figura 6.4 - Esquema de produo do Comperj.
Fonte: RABELLO, 2007.
O complexo ser formado pela refinaria, pela central petroqumica e pelas

empresas de segunda gerao, com a possibilidade de instalao das empresas de terceira
gerao nas reas vizinhas. Desta maneira, so obtidos benefcios, tais como: economia
de escala; otimizao dos processos e melhor aproveitamento de utilidades, como
correntes de vapor, energia, fluido refrigerante e outras; e reduo nos custos de
transporte e de armazenamento.
Vrios fatores impulsionaram o projeto de instalao do complexo petroqumico,

sobretudo a diminuio da oferta da principal matria-prima petroqumica (nafta), o
aumento da oferta de petrleo pesado nacional, o aumento da importao de nafta, a
valorizao do petrleo nacional atravs da produo de derivados mais nobres e a
carncia de alternativas para expanso do mercado petroqumico.
Logicamente que, como em qualquer outra refinaria, processos de separao,

converso, tratamento e auxiliares tambm sero necessrios. As caractersticas da carga
a ser processada e o perfil de produo desejado exerceram papel primordial na escolha
dos processos de refino do complexo. O provvel esquema de refino para a Refinaria
116
Petroqumica est representado na Figura 6.5. O complexo contar com as unidades de
destilao atmosfrica e a vcuo, sendo esta ltima indispensvel no processamento de
petrleos do tipo Marlim, onde se deseja recuperar ao mximo as fraes mais leves.
Devido presena de contaminantes, principalmente compostos de enxofre, o complexo
dever contar com unidades de Hidrotratamento (HDT) para cada tipo de frao, um
HDT para leves (nafta) e um HDT para mdios.
O Comperj ser a primeira refinaria brasileira a ter uma unidade de

Hidrocraqueamento Cataltico (HCC) em seu esquema de refino, que devido as presses
elevadas de hidrognio e ao sistema cataltico apropriado facilitar a hidrogenao e o
fracionamento de cargas aromticas, sendo capaz de converter a faixa que vai de gasleos
a resduos em fraes mais leves, e por isso dever operar em srie com a unidade de
FCC, de modo a atuar nas fraes cuja quebra em FCC complicada, reduzindo
principalmente o teor de aromticos na carga do FCC petroqumico. A unidade de
coqueamento retardado ser responsvel pela produo de diesel e coque, visando
aproveitar o resduo de vcuo da unidade de destilao vcuo, de modo a minimizar a
produo de leo combustvel e a contribuir com o mercado de diesel.
UCR
Figura 6.5 - Representao esquemtica do provvel esquema de refino da UPB.

117
O eteno e propeno, olefinas leves de maior interesse comercial, sero
maximizadas pelo uso em paralelo do tradicional processo de pirlise e do processo
inovador de craqueamento cataltico voltado para produo de petroqumicos. Os fornos
de pirlise processaro as cargas mais leves e maximizaro a produo de eteno,
enquanto o FCC petroqumico processar as cargas mais pesadas e maximizar a
produo de propeno, dessa forma o complexo contar com uma relao de produo
propeno e eteno mais equilibrada.
Segundo o fluxograma proposto por Mainenti, o FCC petroqumico do Comperj

ser um processo bastante verstil, podendo receber cargas de diferentes unidades do
Complexo. Uma das alternativas o gasleo pesado (GOP) proveniente da destilao a
vcuo, o qual sofrer um pr-tratamento na unidade de HDT antes de ser enviado ao FCC
petroqumico, de modo a reduzir a presena de contaminantes. O processo tambm
poder receber carga da unidade de Hidrocraqueamento Cataltico (HCC), que tem por
finalidade hidrogenar os compostos aromticos polinucleados, cuja quebra em FCC
complicada. Por sua vez, a unidade de HCC capaz de operar com cargas contendo
cortes que variam da nafta ao gasleo pesado, podendo receber as correntes das unidades
de destilao atmosfrica e a vcuo e da unidade de coqueamento retardado do
Complexo. Dessa forma, a unidade de HCC funciona como uma complementao ao
FCC petroqumico, com a converso de cargas que no podem ser processadas neste
processo (resduos de vcuo, gasleos de reciclo, extratos aromticos, dentre outras).
A tecnologia do FCC Petroqumico do Comperj foi desenvolvida inteiramente

pelo CENPES atravs de exaustivos testes em unidade bancada e piloto, sendo finalmente
comprovada em escala prottipo em So Mateus do Sul e se tornando a primeira
tecnologia do mundo a utilizar carga pesada proveniente de petrleo com caractersticas
naftnico-aromticas. O objetivo da Petrobras construir uma unidade bastante flexvel,
que seja capaz de operar com cargas de naturezas diversas. Dessa forma, devero ser
aplicadas ao projeto solues tecnolgicas como, novos sistemas catalticos, reciclo de
nafta craqueada, Double Riser e sistema Downflow. A utilizao de matrias-primas
renovveis tambm vem sendo estudada como alternativa para a produo de
petroqumicos bsicos, permitindo que o FCC produza eteno a partir de etanol.
118
O CENPES tambm atuou no desenvolvimento do sistema cataltico, fortemente
baseado na zelita ZSM-5, consideravelmente diferente do utilizado no FCC
convencional. Os testes em escala prottipo empregaram os catalisadores produzidos no
Rio de Janeiro pela Fbrica Carioca de Catalisadores S/A. Em 2006 foi finalizado o
Projeto Conceitual da UPB, e nesse ano dever ser iniciado o FEED (Front-End-
Engineering-Design) das unidades do Complexo.
6.4.2 Influncia no Mercado de Derivados
Os atuais projetos de integrao refino-petroqumica podem afetar diretamente a

qualidade e a quantidade produzida dos demais derivados de petrleo, principalmente o
GLP, a gasolina e o gs de refinaria. Usualmente h grande vantagem econmica com o
direcionamento de produtos oriundos de correntes combustveis para uso pela
petroqumica, porm sempre necessrio considerar os custos envolvidos para no
prejudicar a qualidade ou especificao dos produtos combustveis remanescentes.
Por exemplo, o fornecimento de propeno das refinarias para as petroqumicas

implica em uma menor produo de GLP, e principalmente na elevao da densidade do
GLP final (sem propeno). Para restaurar a densidade tpica de 0,55 e a quantidade
necessria para atender demanda interna, aumenta-se a importao de propano, e
tambm o consumo de aditivos base de ZSM-5 nos sistemas catalticos das UFCCs
(MAINENTI et al, 2006).
O mercado de gasolina tambm afetado, pois estes aditivos reduzem o

rendimento de nafta nas UFCCs, levando a uma menor produo de gasolina. Atualmente
este efeito no tem influenciado o mercado de gasolina no Brasil, uma vez que o pas
possui uma produo excedente deste derivado. O nico efeito observado a diminuio
da exportao da gasolina de baixo preo internacional, j que a gasolina produzida no
Brasil ainda no atende as especificaes internacionais devido ao alto teor de enxofre.
Assim, a Petrobras deixa de exportar um produto de baixo valor no mercado internacional
para produzir derivados de maior valor agregado, como os produtos petroqumicos
(MAINENTI et al, 2006).
119
No entanto, dependendo da configurao de uma refinaria petroqumica possvel
a produo direta de intermedirios petroqumicos, e a produo concomitante de
combustveis. Uma refinaria tpica para petroqumicos bsicos, em princpio, est focada
em propeno e eteno, mas pode produzir paralelamente destilados mdios, QAV e diesel.
Nesse sentido, as unidades de HCC e de coqueamento retardado desempenham um
importante papel na produo de destilados mdios nas refinarias petroqumicas.
6.4.3. Influncia no Mercado de Petroqumicos
Conforme citado no captulo 5, o consumo aparente de resinas termoplsticas no

Brasil dever superar a marca de 10 milhes de toneladas em 2015. Segundo o estudo
Demanda de matrias-primas petroqumicas e provvel origem, as estimativas so de
que o consumo aparente de polietilenos em 2015 seja superior a 4 milhes de toneladas, o
consumo de PVC se situar em torno de 1,5 milho de toneladas, o de poliestireno em
570 mil toneladas, o de polipropileno alcanar cerca de 2,9 milhes de toneladas, e o do
PET ficar prximo a 1 milho de toneladas (ABIQUIM, 2006).
Segundo Andrade (2006), o Comperj produzir cerca de 880.103 t/a de

polipropileno, 800.103 t/a de polietilenos, 500. 103 t/a de poliestireno e 600. 103 t/a de
PET. Com essa capacidade, o complexo, ao entrar em operao, conseguir atender
aproximadamente 32% da demanda total dessas resinas projetada para 2015, sendo
responsvel por cerca de 87% da produo de poliestireno demandado e
aproximadamente 30% da produo de polipropileno.
Segundo o mesmo estudo da ABIQUIM, a demanda por eteno e por propeno

aumentar, respectivamente, para cerca de 6,5 milhes de toneladas e 4,3 milhes de
toneladas em 2015. Considerando a produo estimada do Comperj e as projees de
oferta para os prximos anos, possvel fazer uma previso do cenrio nacional do
mercado de eteno e propeno para o ano de 2015 (Figura 6.6).
120
8
7
106 t
6
milhes de toneladas 5
0
PROPENO ETENO
Demanda Oferta sem Comperj Oferta com Comperj
Figura 6.6 - Cenrio de oferta x demanda dos principais petroqumicos

bsicos para 2015.
Fonte: Elaborao prpria.
Mediante as estimativas de demanda e oferta, observa-se ainda um dficit de cerca

de 0,4 milhes de toneladas de propeno para o ano de 2015, mesmo incluindo a produo
do Comperj. No entanto, estima-se um excedente de aproximadamente 0,8 milhes de
toneladas em eteno, que poder incentivar a entrada de novas empresas de segunda
gerao no mercado.
O valor da oportunidade de negcio da integrao entre o refino e a petroqumica

est na valorizao das correntes do refino como petroqumicos bsicos para a produo
de derivados petroqumicos, conforme mostrados na Tabela 6.11, contendo os preos
praticados no mercado. Como o petrleo Marlim comercializado no mercado
internacional com um desconto de US$ 150/t em relao ao Brent, a utilizao deste
petrleo como matria-prima petroqumica agrega valor a cadeia produtiva de derivados,
uma vez que produzir produtos de maior valor no mercado. O Brasil, ao invs de vender
esse petrleo com desconto no mercado internacional, o utilizar como matria-prima
para produo de derivados mais nobres.
Geralmente, a petroqumica agrega um valor unitrio de duas a trinta vezes

superior uma matria-prima petrolfera. Aproximadamente, pode-se dizer que esta
121
agregao de duas vezes nos bsicos, de seis a oito vezes nos polmeros e de cinco a
trinta vezes nos intermedirios (ANTUNES, 1987).
Tabela 6.11 - Preos internacionais de Petroqumicos.
Petrleo/Produtos US$/t
Petrleo Brent 555
Petrleo Marlim 406
Nafta 601
Etano 502
Propano 543
Eteno 1036
Propeno 1091
Benzeno 883
Polietilenos 1514
Polipropileno 1565
Poliestireno 1830
PET 1687
122
7. CONSIDERAES FINAIS
Diante das perspectivas de crescimento da indstria petroqumica brasileira, do

aumento da oferta de petrleos pesados e do desenvolvimento de novas tecnologias nos
processos de refino, a estratgia de integrao entre as atividades de refino de petrleo
com a petroqumica passa a ser a alternativa mais vivel para atender a demanda futura de
petroqumicos no Brasil.
O aumento da produo mundial de petrleos pesados tem estimulado o

investimento em projetos que integrem as atividades de refino com a produo de
petroqumicos. Se por um lado, a integrao uma alternativa estratgica que pode
atender s refinarias, no que concerne valorizao de suas correntes e maior eficincia
de converso do petrleo nacional. Por outro lado, a integrao tambm interessa s
empresas petroqumicas, devido oportunidade de suprimento de matrias-primas
alternativas, sobretudo com a baixa disponibilidade da principal matria-prima
petroqumica. Esta estratgia, que agrega valor ao petrleo nacional e garante o
crescimento da indstria petroqumica brasileira, vem se desenvolvendo por meio de
avanos tecnolgicos nos processos convencionais de refino.
Como observado ao longo do trabalho, o parque de refino brasileiro vem sofrendo

constantes modificaes para ser capaz de processar crus cada vez mais pesados,
satisfazer demanda interna por derivados leves e atender as especificaes ambientais
cada vez mais severas. Nesse sentindo, novos processos tecnolgicos para o refino de
petrleo esto sendo desenvolvidos, de modo a atender s mudanas no mercado de
derivados e acompanhar o avano da legislao ambiental. Ao que tudo indica, esta
tendncia continuar face ao aumento do consumo de petrleo mais pesados e a
necessidade de produzir combustveis mais limpos.
A crescente dependncia pelos derivados importados coloca em evidncia a

necessidade de investimentos e a expanso da capacidade de refino das refinarias
existentes. A adequao do refino brasileiro ao tipo de petrleo produzido no pas tem se
dado atravs do aumento da complexidade e da versatilidade das refinarias, por meio da
implantao de processos de Fundo de Barril. A importncia desses processos se justifica
no s pela flexibilidade no processamento de petrleos mais pesados, mas tambm pelo
123
retorno que trazem pela converso de fraes residuais em derivados mais valorizados.
Assim, ao que tudo indica, os futuros investimentos nas refinarias brasileiras devero
contemplar configuraes mais avanadas, de modo a atender demanda por derivados
mais leves, a diminuir a produo de leo combustvel, a fornecer derivados com menor
teor de enxofre e a processar petrleos de pior qualidade.
Observa-se que o aumento do processamento de petrleos mais pesados nas

refinarias brasileiras tem afetado diretamente o rendimento de fraes leves como a nafta,
restringindo a qualidade e a disponibilidade deste derivado para a indstria petroqumica.
Cada vez mais, espera-se o crescimento do dficit de nafta petroqumica no mercado
internacional com o aumento do processamento de petrleos no convencionais. Diante
deste cenrio, a indstria petroqumica brasileira vive o desafio de viabilizar seu
crescimento de forma competitiva a partir de estratgias alternativas adotadas pelas
empresas petroqumicas e pela Petrobras. Dentre as principais aes, destacam-se a
utilizao de matrias-primas alternativas nafta, como o gs natural, o condensado e o
gs de refinaria, alm do desenvolvimento de novas tecnologias de produo de olefinas
leves a partir de fraes mais pesadas do petrleo.
Apesar dos altos preos do petrleo e das matrias-primas petroqumicas

convencionais nos ltimos anos, a rentabilidade do setor petroqumico foi mantida. Esse
fenmeno ocorreu fundamentalmente devido ao crescimento econmico mundial que
aumentou a demanda por petroqumicos bsicos. Segundo as projees apresentadas
neste trabalho, o consumo aparente de resinas termoplsticas no Brasil dever superar a
marca de 10 milhes de toneladas em 2015, e a demanda dos principais petroqumicos
bsicos, eteno e propeno, dever crescer a taxas de 8% a.a e 10% a.a, respectivamente. O
estudo tambm prev um dficit de 874 mil toneladas de propeno para o ano de 2015,
ressaltando a necessidade de investimentos na indstria petroqumica brasileira.
Dessa forma, investimentos nos processos de produo tanto das centrais

petroqumicas como das refinarias podem representar novas fontes de suprimento para o
mercado petroqumico futuro. Tradicionalmente, as principais olefinas leves so
produzidas pelo processo de steam cracking nas centrais petroqumicas a partir de fraes
leves como a nafta. O processo se torna mais restritivo medida que as cargas se tornam
mais pesadas, aumentando a formao de coque e outros compostos poliaromticos.
124
Nesse aspecto, ganha espao a tecnologia do craqueamento cataltico fluido, j conhecida
das refinarias para produo de combustveis a partir de fraes residuais. Adaptaes
nessa tecnologia tm permitido transformar resduos de petrleo em produtos
petroqumicos. Acredita-se que o aumento da produo de petroqumicos bsicos a partir
das unidades de craqueamento cataltico fluido uma das estratgias mais exploradas
atualmente, pois permite uma maior flexibilidade em termos de matria-prima, assim
como possibilita ao refinador ajustar a produo de acordo com a demanda existente.
Analisando os atuais projetos de integrao refino-petroqumica, verifica-se que estes

so fortemente baseados nos processos de craqueamento cataltico fluido, que, hoje,
representam a segunda maior fonte de suprimento de propeno para aplicaes
petroqumicas. No Brasil, as unidades convencionais de FCC produzem,
aproximadamente, 30% do propeno consumido no pas, e o aumento desse percentual
est diretamente relacionado s mudanas nas condies operacionais do processo, como,
temperatura de reao e sistema cataltico.
As unidades de FCC direcionadas para produo de petroqumicos bsicos,

conhecidas como FCC petroqumico, possuem a mesma configurao de um FCC
convencional, porm com um sistema cataltico especial e condies operacionais mais
severas. A maximizao de olefinas leves nessas unidades exige a utilizao de sistemas
catalticos especiais base de zelitas ZSM-5. Em condies normais de operao do
FCC, o rendimento de eteno de aproximadamente 0,8%, enquanto que em um FCC
petroqumico, este valor pode ser 20 vezes maior.
As principais modificaes de ordem operacional observadas so o uso de

temperaturas mais altas no reator e maior circulao do catalisador, o que configura uma
severidade mais elevada, levando ao craqueamento das fraes mais pesadas e a
maximizao do rendimento de olefinas leves. Os testes experimentais apresentados neste
trabalho mostraram que o uso de sistemas catalticos baseados em ZSM-5 mais eficiente
no aumento dos rendimentos em olefinas leves do que o efeito isolado da temperatura
reacional. No entanto, a combinao dos efeitos da elevao da temperatura reacional
com a adio de ZSM-5 resulta num maior rendimento de olefinas leves, o qual no pode
ser alcanado com o efeito isolado dessas variveis operacionais.
125
Em geral, o projeto do FCC Petroqumico depende da tecnologia de cada detentor. As
tecnologias de FCC petroqumico citadas neste trabalho pertencem aos grandes
licenciadores de FCC, como a Kellog Brown and Root (KBR), a UOP LLC, a Indian Oil,
a SINOPEC e a Stone&Webster. Os processos de FCC Petroqumico desenvolvidos,
apesar de apresentarem tecnologias diferentes, possuem como pontos em comum o
aumento na severidade reacional, tanto pelo aumento da relao catalisador/leo, quanto
pelo aumento da temperatura de reao, o uso de sistemas catalticos a base de ZSM-5, e
o altssimo rendimento de propeno, acima de 20% em peso.
Em linhas gerais, pode-se concluir que, o desenvolvimento de inovaes tecnolgicas

no processo de FCC viabilizou a implantao de novos projetos que integram as
atividades de refino com a produo de petroqumicos, dentre os quais, a primeira
refinaria petroqumica brasileira.
A implantao do Complexo petroqumico Integrado no Rio de Janeiro poder mudar

o patamar de competitividade da petroqumica brasileira, pois utilizar matria-prima
nacional competitiva, ser integrado desde o petrleo at a produo de petroqumicos de
segunda gerao, ter unidades com escala mundial, contribuir para uma alocao
espacial mais adequada entre a oferta e a demanda de petroqumicos no pas e utilizar
tecnologias inovadoras, em boa parte desenvolvidas no pas. A alternativa do uso de
petrleo pesado proveniente da Bacia de Campos como matria-prima, gera grande
perspectiva de atendimento demanda nacional de petroqumicos bsicos, diminui a
necessidade de dependncia externa para fornecimento de insumos petroqumicos e
agrega valor ao petrleo nacional. Por sua vez, a refinaria petroqumica no apenas
garante uma integrao da cadeia petrleo-petroqumica, como consegue aumentar a
oferta de diesel, representando uma alternativa atraente para o mercado nacional de
combustveis.
Vale ressaltar que a execuo de um projeto desta complexidade no uma tarefa

simples. Os principais desafios levantados para a implantao de uma refinaria
petroqumica no Brasil originam-se da necessidade de investimentos em tecnologias de
refino apropriadas s caractersticas do petrleo nacional. Atualmente, o grande desafio
da Petrobras desenvolver e aperfeioar tecnologias para a refinaria petroqumica que
permitam a produo de derivados de maior valor agregado a partir de petrleos pesados.
126
Um exemplo, a tecnologia do FCC petroqumico do Comperj, a qual foi inteiramente
desenvolvida pelo Cenpes, se tornando a primeira tecnologia do mundo a utilizar carga
proveniente de petrleo pesado. O principal objetivo da Petrobras era construir um
processo bastante flexvel, que fosse capaz de operar com cargas de naturezas diversas,
incluindo matrias-primas renovveis. A tecnologia desenvolvida pelo Cenpes conseguiu
resultados mais satisfatrios para o processamento dos petrleos nacionais do que as
outras tecnologias comercialmente disponveis. Adicionalmente, a empresa co-
proprietria de uma fbrica de catalisadores de FCC, no Rio de Janeiro, o que constitui
uma vantagem devido grande importncia dos sistemas catalticos especialmente
projetados para os FCC Petroqumicos. Ao que tudo indica, a realizao desse
empreendimento poder significar a volta da Petrobras ao setor petroqumico de forma
contundente, contribuindo com o fornecimento de matria-prima e tecnologia de ponta, o
que poder modificar substancialmente a estrutura da indstria petroqumica brasileira.
O Comperj a materializao definitiva da estratgia de integrao entre as

atividades de refino e petroqumica e poder tornar-se uma nova alternativa de produo
de produtos petroqumicos no Brasil e no exterior. A maior integrao das refinarias de
petrleo brasileiras com as empresas petroqumicas gera uma srie de oportunidades de
ganhos mtuos e de aumento de competitividade da cadeia, benficos para os setores
envolvidos e para o pas.
127
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABADIE, E. Apostila sobre Craqueamento Cataltico. Petrobras/Recursos

Humanos/Universidade Corporativa/DTA. 2003.
ABADIE, E. Apostila sobre Processos de Refinao. Petrobras/Recursos

Humanos/Universidade Corporativa/DTA. 2003.
ABEGAS. Associao Brasileira das Empresas Distribuidoras de Gs Canalizado.

Disponvel em http://www.abegas.org.br/. Acesso em maro de 2008.
ABIQUIM, 2003. Associao Brasileira da Indstria Qumica. Demanda de Matrias-

primas Petroqumicas e provvel origem at 2010.
ABIQUIM, 2005. Associao Brasileira da Indstria Qumica. Demanda de Matrias-

Primas Petroqumicas e Provvel Origem 2005 a 2015.
AITANI, A., YOSHIKAWA, T., INO, T. Maximization of FCC light olefins by high
severity operation and ZSM-5 addition. Catalysis Today, v. 60, p. 111-117, 2000
ANDRADE NETO, J. L. Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro. In: Rio Oil & Gas
Expo and Conference 2006. Rio de Janeiro, setembro de 2006.
ANTUNES, A. M. S. Indstria Petroqumica Brasileira: Estrutura, Desempenho e

Relao com a Qumica Fina. Tese de Doutorado. Programa de Engenharia
Qumica/COPPE/UFRJ, 1987.
ANP, 2008. Agncia Nacional de Petrleo Gs Natural e Biocombustveis. Dados

estatsticos. Disponvel em http://www.anp.gov.br/petro/dados_estatisticos.asp. Acesso
em maro de 2008.
ARRUDA, G. Refinaria do Futuro. Revista Petro & Qumica. 285, p. 52-65, 2006.
BARKER, C. Composition and Properties of Petroleum. In: Enhanced Oil Recovery, I

Fundamentals and Analyses, Amsterdam, 1985.
BASTOS, V.D. A questo tecnolgica nas joint-ventures petroqumicas brasileiras. Tese

de Mestrado, Instituto de Economia Industrial, UFRJ, Rio de Janeiro, 1989.
BESTOUGEFF, M.A., BYRAMJEE, R.J. Chemical Constitution of Asphaltenes.

Developments in Petroleum Science, 40, p. 67-93, 1994.
BORGES, P., PINTO, R. R., LEMOS, M. A. N. D. A. Activity-acidity relationship for

alkane cracking over zeolites: n-hexane cracking over HZSM-5. Journal of Molecular
Catalysis A, v. 229, p. 127-135, 2005.
BORSCHIVER, S., BARROS, M. M. Perspectivas do Mercado de Derivados no Brasil.

Petro & Qumica, p. 72-76, 2004.
128
BOTELHO, J.M.C. Critrios na distribuio de Petrleos para o Parque de Refino
Nacional. Projeto Final de Curso, ANP, Escola de Qumica/UFRJ, Rio de Janeiro, 2005.
BRASKEM, 2008. Informativo Anual 2005. Disponvel em: http://www.braskem.com.br.

Acesso em maro de 2008.
BUCHANAN, J.S. The chemistry of olefins production by ZSM-5 addition to catalytic

cracking units. Catalysis Today, 55, p. 207-212, 2000.
CHAPIN, L. E., LETZSCH, W. S. Deep catalytic cracking. PTQ Winter 1996/1997.

Disponvel em http://www.eptq.com. Acesso em setembro, 2005.
CHAPIN, L., McCUE, D., SWATY, T. Catalytic Pyrolisis Process for Light Olefin
Production. In: 7th International Petrochemical Technology Conference. Grcia, junho
de 2005.
CLARK, P., Du PLESSIS, D., OBALLA, M., LAURESHEN, C. Bitumen-Derived

Heavy Gas Oils as Feedstock for Petrochemicals. In: 18o World Petroleum Congress.
frica do Sul, setembro de 2005.
COELHO, A.G. Petroqumica: desafios e oportunidades: Cmara de Comrcio

Americana. Suzano Petroqumica, 2005.
CUNHA LIMA, L.C. O. Comunicao pessoal, IMA/UFRJ, Rio de Janeiro, 2000.
DANESH, A. PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids. Elsevier, New
York, 1998.
DEGMAN, T. F., CHITNIS, G. K., SCHIPPER, P. H. History of ZSM-5 fluid catalytic

cracking additive development at Mobil. Microporous and Mesoporous Materials, 35-36,
p. 245-252, 2000.
DEHERTOG, W. J. H., FROMENT, G.F. Applied Catalysis, 71, p. 153, 1991.
den HOLLANDER, M.A., WISSINK, M., MAKKEE, M. Gasoline conversion: reactivity

towards cracking with equilibrated FCC and ZSM-5 catalysts. Applied Catalysis A, v.
223, p. 85-102, 2002.
DENG, R., WEI, F., JIN, Y., ZHANG, Q., JIN, Y. Experimental Study of the Deep
Catalytic Cracking Process in a Dower Reactor. Ind. Eng. Chem. Res., 41, p. 6015-6019,
2002.
DUPAIN, X., MAKKEE, M., MOULIJN, J.A. Optimal conditions in fluid catalytic
cracking: A mechanistic approach. Applied Catalysis A, v. 297, p. 198-219, 2006.
DVORSAK, P., GOMES, G., HEIL, T. Indstria petroqumica brasileira: situao atual e
perspectivas. BNDES, 2005.
129
ENG, C., HEIDENREICH, S., SWART, S., MOELLER, F. Cleans Fuels and
Petrochemicals at Sasol via Superflex. In: 18o World Petroleum Congress. frica do Sul,
setembro de 2005.
EINSFELDT, M. Dinmica e estabilidade de um conversor de craqueamento cataltico de

resduo. Tese de Mestrado, COPPE /UFRJ, Rio de Janeiro, 2005.
ERBER, F.S., VERMULM, R. Ajuste estrutural e estratgias empresariais. IPEA: 144,

Rio de Janeiro, 1993.
EPE, 2006. Empresa de Pesquisa Energtica. Plano Decenal de Expanso de Energia

2007/2016.
FARAH, M.A. Caracterizao do Petrleo e seus Produtos. Parte 1 Combustvel.

PETROBRAS/RH/UC/DTA, 2002.
FIRJAN, 2008. COMPERJ Potencial de Desenvolvimento Produtivo. Elaborao

tcnica. Fundao Getlio Vargas. Disponvel em
http://www.firjan.org.br/notas/media/COMPERJ_Potencial_de_Desenvolvimento_Produt
ivo.pdf. Acesso em julho de 2008.
FU, A., HUNT, D., BONILLA, J.A. Deep catalytic cracking plant produces propylene in
Thailand. Oil&Gas Journal, janeiro de 1998.
GARCIA, R., HIRATUKA, C., SABBATINI, R. Limites e possibilidades do Brasil nas

configuraes produtivas globalizadas: a indstria petroqumica. Araraquara, Campinas,
2000.
GEROSA, T.M. O estudo da utilizao do gs natural como insumo para a indstria

qumica e petroqumica: Modelagem de uma planta gs-qumica. Tese de Mestrado.
Programa Interunidades de Ps-Graduao em Energia, USP, 2007.
GOMES, G., MONTEIRO, D., MONTENEGRO, R. Indstria petroqumica brasileira:

em busca de novas estratgias empresariais. BNDES Setorial, n. 9, 1999.
GOMES, G., DVORSAK, P., HEIL, T. Indstria Petroqumica Brasileira: Situao Atual
e Perspectiva. BNDES Setorial, n. 21, p. 75-104, Rio de Janeiro, maro de 2005.
Disponvel em http://www.bndes.gov.br. Aesso em junho de 2006.
GOMES, G.L., SZKLO, A.S., MACHADO, G.V. A nova integrao refino-

petroqumica: oportunidades e desafios para a petroqumica brasileira. In: Rio Oil&Gas,
Rio de Janeiro, Brasil. Setembro, 2006.
HEMAIS, C.A., CHRISTENSEN, C.H., ROCHA, A. Percepes de tecnologia brasileira

e estrangeira. Marketing de tecnologia, cap. 3, p. 39-49, So Paulo, 1989.
HEMAIS, C.A., BARROS, H.M., PASTORINI, M.T. O Processo de Aquisio de

Tecnologia pela Indstria Petroqumica Brasileira. Polmeros: Cincia e Tecnologia, 11,
p. 190-200, 2001.
130
HOUDECK, J. M., HEMLER, C. L., PITTMAN, R. M., UPSON, L. L. Developing a
Process for the New Century. PTQ Spring 2001. Disponvel em http://www.eptq.com,
acessado em setembro de 2005.
HOUDECK, J. M. Rebalance Gasoline Surplus by Maximising FCC Propylene. In: ERTC

10th Annual Meeting, Viena, ustria, 2005.
HOUDEK, J.M., ANDERSEN, J. On-purpose Propylene Technology Developments.

In: ARTC 8th Annual Meeting. Kuala Lumpur, abril de 2005.
JOHSON, A. R., LETSZCH, W. S., SWATY T. E., BOWEN, C. P. Emerging

Technologies in the Petrochemical Refinery. Stone & Webster, INC, 2002.
LI-ZAI-TING, XIE CHAO-GANG, ZHANG ZHI-GANG, ZHANG JIU-SHUN. Olefin

Production Technology with Adjustable Propylene/Ethylene Ratio by Catalytic Cracking
Route. SINOPEC, technical paper, 2002.
KHADIM, M.A., SARBAR, M.A. Role of Asphaltene in Oil Field Emulsions. Journal of
Petroleum Science and Engineering, 23, p. 213-221, 1999.
KLINE, C. Maximizing profits in chemicals. Chemtec, p. 110-117, 1976.
LAWLER, D., LETZSCH, W., DHAIDAN, F. Advances in FCCU Technology for the
Production of Olefins. In: 18o World Petroleum Congress. frica do Sul, setembro de
2005.
LON, O., ROGEL, E., SPIDEL, J., TORRES, G. Asphaltenes: Structural

Characterization, Self-Association, and Stability Behavior. Energy & Fuels, 14, p. 6-10,
2000.
LEN, A. S., PAVONE, T. An Alternative Option for Producing Light Olefins. PTQ
Winter 2004. Disponvel em http://www.eptq.com. Acesso em setembro de 2005.
LESEMANN, M., CHENG, W. C., NEE, J. R. D., SOBRINOS, S., McELHINEY, G.

Taking FCC Propylene to New Levels. In: ERTC 10th Annual Meeting, Viena, ustria,
2005.
LETZSCH, W. S. Petrochemical Building Blocks from Heavy Oils. PTQ Summer 1999.
Disponvel em http://www.eptq.com, acessado em setembro de 2005.
LIU, C., DENG, Y., PAN, Y. Effect of ZSM-5 on the aromatization performance in
cracking catalyst. Journal of Molecular Catalysis A, v. 215, p. 195-199, 2004.
MAADHAD, A.G., ABUL-HAMAYEL, M., AITANI, A.M., INO, T., OKUHARA, T.

Down-flowing FCC reactor. Oil & Gas Journal, 2000.
MAINENTI, M.R.M., PINHO, A.R., KARAM, J.E.C., RAMOS, J.G.F., DUBOIS, A.M.
Panorama da Integrao Refino-Petroqumica na Petrobras. In: Rio Oil&Gas, Rio de
Janeiro, Brasil. Setembro, 2006.
131
MANDAL, S., SHAH, S.K., BHATTACHARYYA, D., MURTHY, V.L.N., DAS, A.K.,
SINGH, S., THAKUR, R.M., SHARMA, S., DIXIT, J.K., GOHOSH, S., DAS, S.K.,
SANTRA, M., SAROYA, L.L., RAO, M.R., MISHRA, G.S., MAKHIJA, S. Process for
the production of high yield of LPG and light olefins. US Patent 5,846,402, 1998.
MILLER, R.B., NICCUM, P.K., CLAUDE, A.M., SILVERMAN, M.A., BHORE, N.A.,
CHITNIS, G.K., McCARTHY, S.J., LIU, K. Maxofin FCC: A Novel Process for
maximizing light olefins using a new generation ZSM-5 additive. Akzo Nobel Catalysts
Symposium, F-11, Noordwijk, 1998.
MOREIRA, C., FERNANDES, E., GOMES, G.L., DVORSAK, P., HEIL, T.B.B.,
BASTOS, V.D. Potencial de Investimentos no Setor Petroqumico Brasileiro 2007-2010.
BNDES, 2006.
MOURA, L. F. Acidez de Catalisadores por TPD de Amnia, In: 2 Curso Ibero

Americano sobre caracterizao de catalisadores e adsorventes, So Carlos, 2001.
MURGICH, J., RODRIGUEZ, J.M., ARAY, Y. Molecular Recognition and Molecular

Mechanics of Micelles of Some Model Asphaltenes and Resins. Energy & Fuels, 10, p.
68-76, 1996.
NAKANO, D. N., GARCIA, R. C. Petroqumica, Relatrio Setorial Preliminar FINEP

Rede DDP, 2003. Disponvel em http://www.finep.gov.br/. Acesso em novembro de
2004.
PAIVA, C.L., COUTINHO, F.C.C., WERNICKE, J., TUNDIDOR., M.A.D.,

CARDOSO, R.A., INOCNCIO, R.G. Unidade de Processamento de Gs de Refinaria.
In: 6 Seminrio de produtores de Olefinas e Aromticos, So Paulo, 2003.
PELAI, F.M. Reestruturao patrimonial na indstria petroqumica brasileira

abordagem a partir dos conceitos de direitos de propriedade, custos de agncia e custos de
transao. Tese de Mestrado, Universidade Estadual de Campinas/ Instituto de Economia,
So Paulo, 2006.
PERRONE, O.V. Alternative Feedstocks for theBrazilian Petrochemical Industry. In: Rio
Oil & Gas Expo and Conference 2006. Rio de Janeiro, setembro de2006.
PETROBRAS, 2003. Relatrio Anual.
PETROBRAS, 2004. Plano Estratgico Petrobras 2015. Disponvel em

http://www2.petrobras.com.br/portal/frame_ri.asp?pagina=/ri/port/ApresentacoesEventos
/Apresentacoes/Apresentacoes.asp. Acesso em julho de 2004.
PETROBRAS, 2006. Plano Estratgico Petrobras 2015.
PETROBRAS, 2007. Produo de petrleo pela Petrobras superou dois milhes de

barris por dia. Disponvel em
www2.petrobras.com.br/ri/spic/bco_arq/Release2milh%C3%B5esPort.pdf. Acesso em
maio de 2008.
132
PINE, L. A., MAHER, P. J., WACHTER, W. A. Predictions of cracking catalyst
behaviour by a zeolite unit cell size model. Journal of Catalysis, v. 85, p. 466-476, 1984.
PINHO, A. R., RAMOS, J. G. F. Avanos do FCC Petroqumico. In: 6 Encontro Sul-

Americano de Craqueamento Cataltico. Rio Grande do Sul, setembro de 2005.
PIMENTA, R., PINHO, A. Maximizao de Olefinas Leves em Unidades de

Craqueamento Cataltico Fluido. In: Rio Oil & Gas Expo and Conference 2006. Rio de
Janeiro, setembro de 2004.
PINHO, A.R., MAESHIRO, K., HUZIWARA,W.K., MORGADO, JR. E., ALMEIDA,

M.B.B., SILVA, M., PATRCIO, JR. N. Ultra-Selective FCC Process with Donflow
Reactor and Optimized Catalyst System. In: 17 Word Petroleum Congress, Rio de
Janeiro, 2002.
PINHO, A. R. O FCC Petroqumico e Seu Papel no Complexo Petroqumico do Estado

do Rio de Janeiro. In: Instituto Brasileiro de Petrleo. Rio de Janeiro, abril de 2006.
PINTO, A. K. Futuro do Refino no Brasil. In: Seminrio: Futuro de Refino de Petrleo

no Brasil, IBP, Rio de Janeiro, 2004.
PLOTKIN, J. The Changing Dynamics of Olefin Supply/Demand, Nexant Chem

Systems. In: Gas-Fuel 05 Symposium. Blgica, novembro/2005.
PQU - Petroqumica Unio, 2008. Disponvel em: <http://www.pqu.com.br>. Acesso em

maro de 2008.
PRATES, C.P., PIEROBON, E.C., COSTA, R.C., FIGUEIREDO, V.S. Evoluo da

oferta e da demanda de gs natural no Brasil. Disponvel em
http://www.bndes.gov.br/conhecimento/bnset/set2402.pdf. Acesso em maro de 2008.
PROMINP. Programa de Mobilizao da Indstria Nacional de Petrleo e Gs Natural.

Material do curso de qualificao de engenheiro de processo de Downstream. 2007.
RABELLO, C.R.K. Integrao Refino Petroqumica. Palestra Tcnica. Escola de

Qumica/UFRJ, junho de 2007.
REDHWI, H., INO, T., FUJIYAMA, Y., KLEEMEIER, K., DEAN, C., AL-NEMER, M.,
ABUL-HAMAYEL, M., MAADHAH, A. Meeting Olefins Demand in a Novel FCC
Technology. In: 18o World Petroleum Congress. frica do Sul, setembro de 2005.
RIOPOL - Rio Polmeros, 2008. Disponvel em: http://www.riopol.com.br. Acesso em

em maro de 2008.
ROSSINI, S. The impact of catalytic materials on fuel reformulation. Catalysis Today,

77, p.467-484, 2003.
SANTOS, P.C. Desafios para a implantao de uma refinaria petroqumica no Brasil.

Projeto Final de Curso. Escola de Qumica/UFRJ, setembro de 2006.
133
SPEIGHT, J.G., LONG, R.B. The Concept of Asphaltenes Revisited. In: AlChe Spring
National Meeting Prepint, 1995.
STOCKER, M. M. Microporous and Mesoporous Materials, 29, p. 3, 1999.
SZKLO, A., MACHADO, A., SCHAEFFER, R., SIMES, A., MARIANO, J. Placing
Brazils heavy acid oils on international markets. Energy Policy, 34, p. 692-705, 2006.
TALLMAN, M.J., ENG, C. KBR SUPERFLEXSM Process to Significantly Upgrade

Fischer-Tropsch Liquids at Sasol, In: 5th EMEA Petrochemicals Technology Conference,
Paris, 2003.
TAVARES, M.E.E. Anlise do refino no Brasil: estado e perspectivas - uma anlise

cross-section". Tese de Doutorado, Programa de Planejamento Energtico
COPPE/UFRJ, Rio de Janeiro, 2005.
THOMAS, J.E. Organizador. Fundamentos da Engenharia de Petrleo. Rio de Janeiro:

Intercincia: PETROBRAS, 2001.
TYNJL, P., PAKKANEN, T. T. Acidic properties of ZSM-5 zeolite modified with

Ba+2, Al+3 and La+3 ion -exchange. Journal of Molecular Catalysis A, v. 110, p. 153-161,
1996.
YARRANTON, H.W., ALBOUDWAREJ, H., BECK, J., SVRCEK, W.Y. Sensitivity of

Asphaltene Properties to Separation Techniques. Energy & Fuels, 16, p. 462-469, 2002.
VON VELSEN, J. F., GIERMAN, RIK H., SCHOEBER, W. J. A. H., WOOD, J. C. L.

Petrochemical Steam Crackers as Refinery Upgrading Units, technical paper, 2003.
WANG, J., FAN, T., BUCKLEY, J.S. Evaluating Crude Oils by SARA Analysis. In:
SPE/DOE Improved Oil Recovery Symposium in Tulsa, Oklahoma, p. 13-17, 2002.
WONGTSCHOWSKI, P.; (2002). Indstria Qumica: Riscos e Oportunidades. So

Paulo: Edgard Blucher, 215p.
WU, Z., LIU, S., XIE, S., WANG, Q. Effect of acid strength distribution on conversion
of FCC gasoline over a ZSM-5 zeolite catalyst. React. Kinet. Catal. Lett, v. 84, p. 45-51,
2005.
134
APNDICE A1
Parte desta dissertao foi publicada/apresentada nos seguintes peridicos e

congressos:
Peridicos:
- A importncia do desenvolvimento de novas tecnologias para a Integrao

Refino/Petroqumica (Revista Petro&Qumica, Edio 304, 2008)
- A importncia do Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro no mercado nacional de

resinas commodities (Revista Petro&Qumica, Edio 301, 2008)
- The importance of the new petrochemical complex of Rio de Janeiro (COMPERJ) for
the Brazilian refining and petrochemical industry (Chemistry Today, vol 25 n 6 -
November/December 2007)
- Um Novo Desafio para a Indstria Nacional de Petrleo (TN Petrleo, n 50 - novembro

de 2006)
- Fontes de matrias-primas e tecnologias de converses de fraes pesadas para

obteno de petroqumicos (Revista Petro&Qumica, Edio 288, 2006)
Congressos:
- O papel da inovao tecnolgica na integrao refino petroqumica no Brasil (4

PDPETRO - Campinas /Outubro de 2007)
- A importncia do complexo petroqumico do Rio de Janeiro no mercado nacional de

resinas commodities (9 Congresso Brasileiro de Polmeros Campina Grande/ Setembro
de 2007)
- Avaliao da Influncia do Catalisador nas Unidades de Craqueamento Cataltico

Fluido para Produo de Petroqumicos Bsicos (14 Congresso Brasileiro de Catlise
Porto de Galinhas/Agosto de 2007)
- Fontes de matrias-primas e tecnologias de fraes pesadas para petroqumicos (Rio Oil

& Gas 2006 Conference/Apresentao Oral - Rio de Janeiro/Setembro de 2006)
- Alternativas tecnolgicas para a maximizao da produo de olefinas leves para

atender o crescente mercado de poliolefinas (8 Congresso Brasileiro de Polmeros -
guas de Lindia/ Novembro de 2005)
135

prh13 A Integracao Refino Petroquimica PDF

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

prh13 A Integracao Refino Petroquimica PDF

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

A INTEGRAO REFINO

PETROQUMICA COMO ALTERNATIVA

Fabrcia de Souza Moreira

Prof. Maria Jos de Oliveira C. Guimares, D.Sc.

Programa em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos

Fabrcia de Souza Moreira

Tese submetida ao Corpo Docente do Curso de Ps-Graduao em Tecnologia de

Rio de Janeiro, RJ - Brasil

Aos professores e funcionrios do Programa de Ps-Graduao em Tecnologia de Processos

Ao apoio financeiro da Agncia Nacional do Petrleo ANP e da Financiadora de Estudos e

A INTEGRAO REFINO PETROQUMICA COMO ALTERNATIVA PARA O

Fabrcia de Souza Moreira

Orientadores: Prof. Maria Jos de Oliveira C. Guimares, D.Sc.

A integrao entre o refino e a petroqumica uma alternativa que vem

THE INTEGRATION OF REFINERY AND PETROCHEMICAL UNITS AS AN

Fabrcia de Souza Moreira

Supervisors: Prof. Maria Jos de Oliveira C. Guimares, D.Sc.

The integration of petrochemical and refining units is an attractive

Captulo 3 - Situao do Parque de Refino Brasileiro 20

Captulo 4 - A Indstria Petroqumica 34

Captulo 5 - Alternativas para produo de olefinas leves 57

Captulo 6 - Integrao Refino Petroqumica 85

Captulo 7 - Consideraes Finais 123

Referncias Bibliogrficas 128

Apndice A1 - Trabalhos Publicados 135

Figura 3.1 Participao das refinarias no refino de petrleo 2007.

Tabela 2.1 Composio elementar mdia do petrleo.

A integrao entre o refino e a petroqumica uma alternativa que vem

Em virtude do aumento da oferta de petrleos pesados, a integrao refino

O crescimento da economia nacional se reflete diretamente no consumo de

O eteno e o propeno, olefinas leves de maior interesse comercial, utilizadas para

Durante muitos anos, o mercado petroqumico era baseado predominantemente

Alteraes no perfil da demanda de derivados estimulam o desenvolvimento de

O Fluid Catalytc Cracking (FCC) um processo flexvel de converso de fraes

O desenvolvimento de novas tecnologias para a produo de petroqumicos bsicos

Nesta dissertao pretendeu-se identificar a importncia da integrao refino-

Esta dissertao de mestrado est estruturada em oito captulos. A introduo e os

No captulo 4 discute-se a indstria petroqumica, a evoluo desse setor no

No captulo 5 inicia-se a apresentao das principais alternativas para produo de

O captulo 6 aborda a relevncia da integrao refino-petroqumica no Brasil,

Finalmente, no captulo 7 so apresentadas as consideraes finais, e, no captulo

A metodologia desenvolvida para elaborao deste trabalho foi baseada em uma

Foram realizadas consultas nos bancos da Agncia Nacional de Petrleo, Gs

Este captulo tem a importante funo de introduzir noes bsicas do produto

O petrleo no uma substncia uniforme podendo estar dissolvido em sua massa

Fonte: THOMAS, 2001; SPEIGHT, 2001.

As caractersticas do petrleo bruto se alteram de acordo com o campo produtor,

Os componentes presentes no petrleo tambm podem ser agrupados em quatro

A classificao mais utilizada para o petrleo est baseada em seu contedo

ii. Classe Parafnica - Naftnica

Apresentam em geral, teor de resinas e asfaltenos entre 5 e 15% em peso, baixo

iii. Classe Naftnica

Apresentam em geral, baixo teor de enxofre e originam-se da alterao

Geralmente so leos pesados, contendo de 10% a 30% em peso de asfaltenos e

v. Classe Aromtica Naftnica

leos deste grupo geralmente sofreram algum processo de biodegradao no qual

vii. Aromtica Asfltica

Estes leos so oriundos de um processo de biodegradao avanado, no qual

2.3 O Petrleo Nacional

Com a descoberta da Bacia de Campos, o petrleo brasileiro passou a ser

Atualmente, cerca de 83% do petrleo proveniente da Bacia de Campos, no

Adicionando-se ao fato de serem, em sua maioria, pesados (em mdia 19 API), os

O petrleo no uma substncia pura, e sim uma complexa mistura de compostos