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Projecto de DJC
Projecto de DJC
RESUMO
Fez-se o dimensionamento de um PBR para uma operao isotrmica e para uma operao
com perdas de carga calculando-se a massa do catalisador respectivo para cada caso, tendo-se
verificado que quando h perdas de carga a massa do catalisador a empregar maior. Por fim
averiguou-se a influncia da difuso interna e externa tendo-se chagado a concluso que no
h resistncia difuso tanto interna como externa, o que quer dizer que a reaco limitada
pela reaco de superfcie.
NDICE
INTRODUO
No incio de 1920, Franz Fischer e Hans Tropsch descobriram que hidrocarbonetos lquidos
podiam ser produzidos sob combinaes especificas a partir de uma mistura de monxido de
carbono (CO) e hidrognio (H2) gs de sntese em presena de um catalisador. Este processo
ficou conhecido como sntese de Fischer Tropsch. O desenvolvimento da sntese de Fischer
Tropsch ocorreu mais por razes estratgicas do que econmicas na Alemanha durante a
segunda guerra mundial e na frica do sul durante o regime do apartheid.
Nos anos 50, houve a descoberta de grandes reservas de leo na Arbia Saudita, Alaska e no
Mar do Norte fazendo com que o cenrio energtico da poca mudasse, com as tecnologias
base de carvo se tornando pouco competitivas. Assim a sntese de Fischer-Tropsch a partir
do carvo foi praticamente abandonada, excepto na frica do Sul com a indstria Sasol que
aproveitou o baixo preo do carvo e a poltica particular do estado.
No final da dcada de 60 e incio da de 70, houve uma grande crise do petrleo fazendo com
que os preos atingissem nveis recordes no mercado. Em 1975, a Sasol monta novas plantas
indstrias similares s antigas, mas com novos tipos de reactores.
4 + 2 O + 32
4 + 2 2 + 22
1
4 + 2 + 22
2
Reaco de Shift:
+ 2 2 + 2
Craqueamento de Metano 4 + 2 2
Reao de Bouduard 2 + 2
Presses tpicas variam de uma a vrias dezenas de atmosferas. Mesmo as presses mais
elevadas seriam favorveis, mas os benefcios no justificam os custos adicionais de
equipamento de alta presso.
Reaces secundrias:
lcoois: + 22 (2 ) + ( 1)2
Os catalisadores na base de ferro so mais adequados quando o gs de sntese tem uma baixa
razo H2/CO (0.5-1.3) ao passo que o catalisador de cobalto o mais indicado para altas
razes de H2/CO. Isto porque os catalisadores de ferro, promovem a reaco de mudana do
vapor de gua e tem uma significativa influncia na reaco de deslocamento, favorecendo
pequenas razes de H2/CO na alimentao ao passo que os catalisadores usados de cobalto
no tem influncia na reaco de deslocamento de gua, logo, a carga de alimentao deve ter
uma alta razo H2/CO.
Catalisadores de Ferro
Uma alta actividade na reaco de deslocamento de gua-gs faz com que estes catalisadores
sejam dependentes da razo H2/CO no gs de sntese para ter uma alta converso em
hidrocarbonetos (DA SILVA, 2010)
limitada, principalmente devido sua tendncia para formar coque, causando a desactivao
do catalisador (OBRIEN, XU, et al., 2000)
Com o catalisador de ferro duas direces de selectividade foram perseguidas: uma tem
apontado para a produo de uma mistura de hidrocarbonetos olefnicos de baixo peso
molecular no processo de leito fluidizado (Processo da SASOL). Devido temperatura
relativamente alta de reaco, a mdia de peso molecular dos produtos to baixa que
produtos na fase lquida no ocorrem sob as condies reaccionais. As partculas de
catalisador que se movendo no reactor so pequenas (100 mm) e a deposio de carbono no
catalisador no perturba a operao do reactor. Assim, a baixa porosidade do catalisador com
dimetros de poros pequenos obtidos da magnetita fundida (mais promotores) depois da
reduo com hidrognio so apropriados.
Em que x um parmetro que define o tamanho da cadeia (massa molar, por exemplo); f(x) a
frequncia do produto e a uma constante determinada empiricamente. Da funo infere-se
que a formao de hidrocarbonetos menores favorecida.
Embora a sntese de Fischer Tropsch seja conhecida h mais de 80 anos, o seu mecanismo de
reaco ainda no inteiramente compreendido. Alguns mecanismos so propostos na
literatura, dentre os quais o mecanismo de carbeno se adequa melhor reaco em estudo.
, = 1 2 : , = 0, =
, 2 = 3 2 4 2 : , 2 = 0, 2 = 2 2
= 3 2
: 1 = + + 2
1 = + + 2 2
1
=
(1 + + 2 2 )
5 2
=
(1 + + 2 2 )2
=
( + )
+ 32 4 + 2 ( (220 ) ) = 165 /
2
=
(1 + )2
Onde:
1
[ ] [ ]
. 2
220 53.11 22.26
Dados
Reaco: + 3 +
Resoluo
a) Balano molar
b) Estequiometria da reaco
(1 ) (1 )
= 0 = 0
(1 + ) (1 0.66)
( ) (2.03 3)
= 0 = 0
(1 + ) (1 0.66)
(1 )(2.03 3)
70.85
(1 0.66)2
=
(1 ) 2
(1 + 25.71 )
(1 0.66)
d) Combinar
(1 ) 2
1000 (1 + 25.71 (1 0.66))
=
(1 )(2.03 3)
70.85
(1 0.66)2
= 7474.799
Dados
Porosidade: = 0.45;
Temperatura: T = 220 0 C;
Dados tabelados:
Massas moleculares: = 28 ; 2 = 2 ; 4 = 16 ; 2 = 18 /
Densidade: = 0.693 2 = 0.050 3
3
= 1 ( )
Resoluo:
a) Balano molar
=
0
b) Estequiometria da reaco
(1 ) (1 )
= 0 = 0.33
(1 + ) 0 (1 0.66X)
( ) (2.03 3)
= 0 = 0.33
(1 + ) 0 (1 0.66)
(1 )(2.03 3)
5.78 12 2
(1 0.66)2
=
(1 ) 2
[1 + 7.34 6 (1 0.66)]
d) Combinar
(1 )(2.03 3)
5.78 12 2
(1 0.66)2
=
(1 ) 2
1000 [1 + 7.34 6 (1 0.66)]
e) Perdas de carga
dP P0
1 X
dW 2 P P0
20
A c catalisador 1 P0
G 1 150 1
0 3 1.75G
gas,0 g c Dparticula Dparticula
0.534 0.534
= = = = 1.31
2 0.722 2
4 4
Clculo da densidade:
[() 0 + () 0 ]
,0 =
7474.957
= 33
2500
= = 10
3 34
= = = 0.72
10
2
= +
2
0.0052
= 0.0052 + = 6.12 103
2
1226235.5(1 0.66)
=
W
(1 )(2.03 3)
5.78 12 2
(1 0.66)2
=
(1 ) 2
1000 [1 + 7.34 6 ]
(1 0.66)
= 27730 = 0.29
= 3 ; = ; = ; =
= 2
12
3 1 1
10 T 1.75
D AB MA MB
P A
1/ 3
B
1/ 3 2
1 1 0.5
103 4931.75 [28 + 2]
2 = = 0.0512 /
1 1 2
35 [18.93 + 7.073 ]
2 2
4 = 0.015 ; 2 = 0.0178
n
Ni
1 y A i 1
NA
Di,mix
n
1 Nj
D y j y A N
Aj
j 1 A
1 0.33 2
=
1 1 1
(0.67 0.33 3) + (0.33) +
0.051 0.015 0. 178 0.33
2
= 0.019
2.41 105
= = = 2.63
0.01 104 9.15
1
= 3
1
= 0.1013 2.633 328.55 = 45.9
= 45.9
, 0.01 104
m = = 45.9 = 0.0075 /
6.12 103
6
= =
6 2
= 3
= 0.392
2500 6.12 10
=
= (, , )
= (, , )
= (, , )
(2.03 3)
53.11 12 0 (1 0.66) (1 )
= [0 , ]
(1 + 22.26 6 )2 (1 0.66)
2.19 6
= 0.075 0.392 (2.07E6 , )
(1 + 22.26 6 )2
, = 2.076
1
1, quando
3
K 1
=
3 3
rA,p rA,p
= rA,s =
rA,s
, ,
= =
, ,
2 ,
1
,
, = 3,22 103
.
0.26 1
Uma vez que cumpre-se a condio acima descrita, conclui-se que no h resistncia
difuso interna.
CONCLUSO
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ANEXOS
a) Clculo isotrmico
Figura 5: Resultados do Polymath para o clculo da massa do catalisador considerando perdas de carga