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Oscar
Cap. 20
f
dQ
S S f S i
i
T
Variao da Entropia
Q
S S f S i
Tmd
Tm a temperatura mdia, em kelvins, do sistema durante o processo.
Exemplo 1:
Suponha que 1,0mol de gs nitrognio est confinado
no lado esquerdo do recipiente da figura ao lado. Voc
abre a vlvula e o volume do gs dobra. Qual a
variao de entropia do gs para este processo
irreversvel? Trate o gs como sendo ideal. Resp.
5,76J/K
EXEMPLO 2:
A figura 1 ao lado mostra dois blocos de
cobre idnticos de massa m=1,5kg: O bloco
E, a uma temperatura inicial TiE=600C e o
bloco D a uma temperatura TiD=200C. Os
blocos encontram-se em uma caixa
termicamente isolada e esto separados
por uma divisria isolante. Quando
removemos a divisria, os blocos acabam
atingindo uma temperatura de equilbrio
Tf=400C. Qual a variao lquida da
entropia do sistema dos dois blocos
durante este processo irreversvel? O calor
especfico do cobre 386J/kgK.
ENTROPIA COMO UMA FUNO DE ESTADO
O fato de a entropia ser uma funo de estado pode ser deduzido apenas
experimentalmente. Entretanto, pode-se provar que ela uma funo de estado para o
importante caso especial no qual um gs ideal efetua um processo reversvel, realizado
lentamente, em pequenos passos. Para cada passo, teremos:
dQ pdV nCv dT
Usando a lei dos gases ideais. Ento dividimos cada termo da equao resultante por T,
teremos:
nRT dQ nRT dT
dQ dV nCv dT dV nCv
V T VT T
dQ dV dT
nR nCv
T V T
i i i
Vf Tf
S S f Si nR ln nCv ln
Vi Ti
A variao da entropia entre os estados inicial e final de um gs ideal depende apenas das
propriedades do estado inicial (Vi e Ti) e das propriedades do estado final (Vf e Tf). S no
depende de como o gs varia entre os dois estados.
20.4 A Segunda Lei da Termodinmica:
Eint Q W 0 ( QQ QF ) W
W QQ QF
Variaes de Entropia Existem apenas duas transferncias de energia reversvel na
forma de calor, e assim duas variaes na entropia da substncia de trabalho, uma a
temperatura TQ e outra a temperatura TF. A variao da entropia por ciclo ser:
QQ QF
S SQ S F
TQ TF
Como a entropia S=0 uma funo de estado para o ciclo, ento:
QQ QF
TQ TF
Como TQ TF , QQ QF , ou seja, mais calor retirado da fonte quente do que
entregue fonte fria.
Eficincia de uma Mquina de Carnot
O propsito de qualquer mquina transformar o mximo possvel da energia
extrada da fonte quente em trabalho. A eficincia trmica de uma mquina a
razo entre o trabalho realizado e a energia retirada da fonte quente.
W
QQ
Para uma mquina de Carnot, teremos:
QQ QF QF
c 1
QQ QQ
TF
c 1
QQ QF
Sendo que , podemos escrever:
TQ TF
TQ
Uma mquina perfeita seria aquela cuja eficincia trmica 1 (ou 100%). Isto s
ocorreria se TF=0 ou TQ , requisitos impossveis.
No possvel realizar uma srie de processos
cujo nico resultado seja a transferncia de energia
na forma de calor de um reservatrio trmico e a
sua completa converso em trabalho.
QF
K
W
No caso do refrigerador de Carnot, usamos:
QFTF
Kc
QQ QF TQ TF
Um refrigerador perfeito seria aquele
que transfere energia na forma de calor Q de um reservatrio
frio para um reservatrio quente sem a necessidade de
trabalho. A entropia num ciclo no varia, mas a entropia dos
reservatrios variam, sendo a entropia para todo o sistema:
Q Q
S
TF TQ
Como TA TB , o lado direito da equao negativo, dando
um S 0 violando a 2 lei. Logo, no existe refrigerador
perfeito.
No possvel uma srie de processos cujo nico efeito seja a
transferncia de energia na forma de calor de um reservatrio a
uma dada temperatura para um reservatrio a uma
temperatura mais alta.