R E V I S T A

ISSN: 1808-8759 (cd-rom)

2359-6562 (on-line)
REMOO DO SULFETO DE HIDROGNIO DO BIOGS DA
FERMENTAO ANAERBIA DE DEJETOS DE SUNOS UTILIZANDO
XIDO DE FERRO, HIDRXIDO DE CLCIO E CARVO VEGETAL
Neiton Silva Machado1, Jadir Nogueira da Silva2, Marcus Vincius Moraes de Oliveira3, Jos
Mrcio Costa4 & Alisson Carraro Borges5

RESUMO: O objetivo do presente trabalho foi desenvolver e analisar um sistema, de baixo custo, de filtragem de
biogs produzido na fermentao anaerbia de dejetos de sunos. A avaliao foi feita por meio da eficincia de
remoo do H2S e CO2, das caractersticas fsicas e qumicas do dejeto, da eficincia do biodigestor em reduzir a carga
orgnica. Os tratamentos foram: filtragem via mida (0,1 m3 de H2O mais 20 kg de Ca(OH)2 e 10 kg de carvo vegetal);
filtragem via seca (50 kg de arame liso recozido nmero 6 e 10 kg de carvo vegetal); filtragem em srie (filtragem via
mida seguido da filtragem via seca). O biogs para anlise foi coletado antes e aps os filtros, armazenado em bolsas
de polivinil nylon e analisado por meio de cromatografia gasosa. Os filtros funcionaram aproximadamente 300 horas
em cada tratamento com vazo mdia de biogs de 12,0 m3.h-1. Os parmetros utilizados na caracterizao dos dejetos
foram: demanda qumica de oxignio; pH; slidos totais; slidos fixos; slidos volteis; alcalinidade medida como
bicarbonato; cidos volteis totais; sulfato; nitrognio total; potssio total e fsforo total. Por meio dos resultados
encontrados verificou-se que o rendimento do biodigestor em remover a carga orgnica foi de aproximadamente 68,0%;
e que o tratamento em srie foi o que melhor removeu o H2S (53,5%).

PALAVRAS-CHAVE: Biogs, filtrao, sulfeto, odores, anaerobiose.

REMOVAL OF HYDROGEN SULFIDE FROM ANAEROBIC BIOGAS OF SWINE MANURE USING IRON
OXIDE, CALCIUM HYDROXIDE, AND CHARCOAL
ABSTRACT: This study objective was to develop and analyze a low cost filtering system of anaerobic biogas from
swine manure. There were evaluated: the H2S removal efficiency, the physical and chemical wastes, the efficiency of
the digester to remove the organic load. The treatments were: wet filtration (0.1 m3 of H2O plus 20 kg of Ca(OH)2 and
10 kg of charcoal); dry filtration (50 kg of smooth wire annealed no.6 and 10 kg of charcoal); filter in series (wet
filtration followed by dry filtering). The biogas was collected before and after the filtration, stored in bags of nylon and
polyvinyl, and analyzed by a gas chromatography . The filters worked Each filtration was done for 300 hours in each
treatment with an average flow of 12.0 m3 h-1. The parameters used in waste characterization were: chemical oxygen
demand, pH, total solids, fixed solids, volatile solids, alkalinity measured as bicarbonate, total volatile acids, sulfate,
total nitrogen, total potassium, and total phosphorus. The results indicate that the digester organic load removal yield
was approximately 68.0%, the filter in series was the best H2S removal treatment (53.5%).

KEYWORDS: Biogas, filtration, sulfide, odor, anaerobic.

1

1 INTRODUO
Nos ltimos anos a digesto anaerbia tornou-se uma
escolha importante para o tratamento de resduos
orgnicos em todo o mundo. A opo bem adequada
para diversos resduos orgnicos biodegradveis com
elevado teor de gua (mais de 80%), obtendo-se biogs
rico em metano para a produo de energia renovvel
(ZUPANI; GRILC, 2012). A utilizao de
biodigestores para tratamento de dejetos em granjas de
sunos uma realidade atual no Brasil, uma vez que
possibilita o produtor obter redues certificadas de
emisso (RCEs), tambm conhecidas como crdito de
1
Universidade Federal do Vale do So Francisco. E-mail:
neiton.machado@univasf.edu.br
2,4
e 5Universidade Federal de Viosa. E-mails: jadir@ufv.br ;
jcosta@ufv.br ; borges@ufv.br
3
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro. E-mail:
marvin_moroli@yahoo.com.br
carbono. Entretanto, o biogs gerado na fermentao
anaerbia dos dejetos contm alguns contaminantes tais
como: gua, hidrocarbonetos, uria, siloxina, nitrognio,
dixido de carbono e enxofre na forma de gs sulfdrico
(H2S), que um gs com odor ftido, txico e corrosivo,
que danifica os equipamentos e aumenta os custos com a
manuteno e substituio dos mesmos.
Atualmente, no Brasil so poucas as alternativas de
baixo custo para purificao de biogs disponvel no
mercado. O desenvolvimento de tecnologias e, ou
processos para prover o seu aproveitamento podem
contribuir com a disseminao de seu uso, alm de ser
uma alternativa interessante para empresas que queiram
produzir e difundir sistemas de purificao de biogs.
Em geral, a produo de H2S em sistemas anaerbios de
tratamento de dejetos um processo considerado

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Machado et al.
indesejado, dado que sua produo causa uma srie de
problemas, como toxicidade (O'FLAHERTY;
COLLERAN, 2000), corroso (VINCKE et al, 2001),
emisso de compostos odorantes (LENS; KUENEN,
2001), aumento da DQO no efluente lquido, bem como
reduz a qualidade e a quantidade de biogs (LENS et al.
1998), entretanto, na degradao anaerbia do dejeto
bruto contendo enxofre a gerao de H2S um processo
inevitvel, pois muitos dos compostos intermedirios so
utilizados pelas bactrias redutoras de sulfato (BRS)
como substrato (CHERNICHARO, 2007).
Tippayawong eThanompongchart (2010) trabalhando na
melhoria da qualidade do biogs por meio da remoo
simultnea de CO2 e H2S em um reator de coluna,
utilizando solues aquosas de hidrxido de sdio
[NaOH], hidrxido de clcio [Ca(OH)2] e mono-
etanolamina [MEA] em fluxo contracorrente ao biogs,
concluram que as solues foram eficazes em reagir
com o CO2 do biogs, com eficincia de remoo mais
de 90%. O H2S foi removido para limite inferior a
deteco. A Saturao foi alcanada em cerca de 50 min
para o Ca(OH)2, e 100 min para NaOH e MEA,
respectivamente. Hernndez et al (2011) ao avaliarem a
remoo de enxofre e compostos halogenados do biogs
de aterro sanitrio por meio de tcnicas de adsoro
utilizando seis adsorventes comerciais concluiu que
nenhum dos adsorventes atualmente disponveis no
mercado pode reduzir, por si s, as concentraes de
enxofre e dos compostos halogneos a nveis ideais para
utilizao do biogs em clulas de combustvel de
carbonato fundido. Embora, os autores afirmam que uma
eficaz soluo poderia ser proposta apenas para o caso
de dessulfurizao, ou seja, remoo do H2S. Lin, et al.
(2013) avaliando a eficincia de remoo do H2S do
biogs da fermentao anaerbica de dejetos de bovinos,
por meio de processo qumico biolgico, em escala
piloto, concluram que para uma concentrao mdia de
H2S de 3542 ppm na entrada e tempo de reteno do
biogs no filtro de 288 segundos a eficincia de remoo
foi de 95%. Ademais, os autores afirmam que o
processo qumico-biolgicos um sistema vivel para a
purificao de biogs.
Pipatmanomai et al. (2009) realizaram avaliao
econmica do uso de biogs para produo de
eletricidade com e sem sistema de remoo de H2S, por
meio de carvo ativado impregnado com 2% de iodeto
de potssio, em pequenas exploraes suincolas na
Tailndia, concluram que a eficincia de remoo de
H2S pode chegar a 100% com adsoro de 0,062 kg de
H2S/kg do adsorvente. Cervi, et al. (2010) avaliaram a
viabilidade econmica da utilizao do biogs produzido
em granjas suincolas no Brasil, para gerao de energia
eltrica, concluram que so gerados excedentes de
biogs e de energia eltrica, que no so aproveitados no
sistema biointegrado. Assim, necessrio analisar as
alternativas para a utilizao deste excedente bem como
sua viabilidade tcnica e econmica. Este estudo
demonstrou que o sistema de produo de biogs
potencialmente vivel do ponto de vista econmico, mas
depende diretamente do dimensionamento tcnico da
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Remoo Do Sulfeto De Hidrognio Do Biogs...
demanda de energia eltrica. Ademais, Martins e
Oliveira (2011) ao realizar a anlise econmica da
gerao de energia eltrica a partir do biogs na
suinocultura concluram que h viabilidade econmica e
que mais vantajoso, o uso desta energia na propriedade
rural, substituindo ou reduzindo a aquisio da energia
eltrica distribuda pela concessionria. Estes afirmam
que o aumento da demanda de energia eltrica na
propriedade aumenta o Valor Presente Lquido e diminui
o tempo de retorno do investimento.
Neste contexto, o uso de arame liso recozido n18
como enchimento de filtros para remoo do H2S
do biogs da fermentao anaerbia de dejetos de
sunos visto como uma alternativa bastante
interessante, pelo fato de ser um produto facilmente
encontrado comercialmente e de custo
relativamente baixo. O xido de ferro, em contato
com o H2S, reage e transforma-se em sulfeto de
ferro, conforme a Equao 1.
Fe203+ H2O + 3H2S Fe2S3 + 4 H20 (1)
Este processo torna-se ainda mais interessante pela
possibilidade de regenerao do arame, utilizando-se
gua e oxignio. A reao de regenerao indicada pela
Equao 2.
2Fe2S3 + 302 + 2H20 2Fe203 + 2H20+ 6S (2)
Outro componente facilmente encontrado no mercado, e
que possui capacidade de reagir com H2S, o hidrxido
de clcio Ca(OH)2, tambm conhecido como cal
hidratada. Sua reao com o H2S resulta em sulfeto de
clcio e gua (Equao 3).
Ca(HO)2 + H2S CaS + H2O (3)
O sulfeto de clcio pode ser oxidado a sulfato de clcio e
usado na agricultura. Diante das opes de remoo do
cido sulfdrico do biogs, o mtodo mais indicado est
atrelado aos custos de instalao, facilidade de obteno,
manuteno e operao, alm da eficincia de remoo.
Nesta tica, tanto o arame liso recozido n6 quanto o
hidrxido de clcio (cal hidratada) destacam-se,
principalmente no que diz respeito ao custo e facilidade
de obteno. Dias, et al. (2013) estudando a viabilidade
econmica do uso do biogs proveniente da suinocultura,
em substituio a fontes externas de energia conclui que
aperfeioar o uso dessa importante fonte de energia
renovvel, constituindo assim, foco de novos estudos.
Alem de que, Quadros, et al. (2015) analisando
economicamente biodigestores para aproveitamento dos
dejetos da caprinocultura na agricultura familiar
nordestina concluram que difundir meios de
financiamento de biodigestores, sejam reembolsveis, ou
a fundo perdido em condies de extrema pobreza, pode-
se constituir na revoluo energtica no campo.
Diante do exposto o objetivo geral desta pesquisa foi
construir um sistema de purificao do biogs oriundo da
345
Machado et al.
fermentao anaerbia de dejetos de sunos e avaliar a
viabilidade tcnica da utilizao de trs processos fsico-
qumicos de baixo custo, para remoo do H2S contido
no biogs, com vista, a utilizao em motores de
combusto interna para gerao de energia eltrica. A
eficincia do biodigestor em remover a carga orgnica, o
desempenho e as condies de funcionamento do
sistema de purificao de biogs desenvolvido tambm
foram avaliados.
2 MATERIAL E MTODOS
A parte experimental do trabalho foi realizada no Stio
Panorama, localizado no municpio de Teixeira MG,
onde est montado um sistema de produo de biogs
que utiliza biodigestores do tipo escoamento tubular e
alimentao contnua Plug-Flow. A suinocultura
composta por um plantel de 500 matrizes. O biodigestor
tem produo de biogs de 800 m3dia-1, para fins de
tratamento de resduos e gerao de crditos de carbono.
O experimento foi montado em delineamento
inteiramente casualizado (DIC), com quatro tratamentos
e 15 coletas por tratamento. Os tratamentos foram:
Tratamento 1: Filtragem via mida (FVU) utilizando-se
0,1 m3 de gua mais 20 kg de hidrxido de clcio (cal
hidratada) e 10 kg de carvo vegetal como materiais de
recheio do filtro;
Tratamento 2: Testemunha - queima do biogs bruto
(Bb);
Tratamento 3: Filtragem via seca (FVS) utilizando-se 50
kg de arame liso recozido n6 (aproximadamente 3.000
metros) e 10 kg de carvo vegetal como materiais de
recheio do filtro;
Tratamento 4: Filtragem em srie (FS): via mida com
hidrxido de clcio seguida da via seca com arame liso
recozido n18 e carvo vegetal, nas mesmas propores.
1.1. Desenvolvimento dos filtros
Para o desenvolvimento dos filtros foram realizados
testes preliminares em campo utilizando-se uma bancada
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de teste. Esta foi construda em madeira de eucalipto
para suporte dos prottipos dos filtros, os quais foram
construdos com tubos de PVC de 0,1 m de dimetro e
0,5 m de comprimento. Os tubos foram vedados com
tampes de PVC e silicone e interligados com
mangueiras e registros.
Na bancada foram coletadas amostras do biogs antes e
depois dos filtros em intervalos de uma hora, por um
perodo de 8 horas seguidas, durante 5 dias, ou seja
foram coletadas 40 amostras para cada teste. Juntamente
com as amostras do biogs registrava-se a temperatura e
umidade relativa local e a vazo do biogs. Os
equipamentos utilizados foram um termo-higrometro
digital e um medidor de gs G0.6 LAO.
1.2. Construo dos filtros
Aps o dimensionamento dos filtros por meio dos dados
coletados na bancada de teste canalizou-se o biogs do
biodigestor at o local onde os filtros foram instalados.
Utilizou-se tubos de PVC de 40 mm de dimetro e a
cada 200 m instalou-se um dreno para retirada da gua
que condensava no interior da tubulao.
Realizou-se a automao da alimentao dos filtros por
meio de duas vlvulas solenides acopladas a um painel
eletrnico. A primeira vlvula abria quando a presso da
lona do biodigestor alcanava 4 mmca, ou seja, liberava
o fluxo para o filtro e fechava quando a presso fosse
inferior a 3 mmca. A segunda vlvula abria quando a
presso da lona do biodigestor alcanava 12 mmca,
liberando o fluxo de biogs para o queimador da
propriedade, e fechava quando a presso era inferior a 10
mmca conforme ilustrado na Figura 1.
Na sada da tubulao do biodigestor foi instalado um
medidor de fluxo e aps as vlvulas solenides foi
acoplado um compressor CRO592 com vazo de 2,8
m3.min-1, para aumentar a presso do biogs na rede de
alimentao do filtro para 2,5 mca.
O sistema de filtragem real foi construdo com dois
tambores plstico com volume til de 0,15 m3 e dimetro
interno de 0,60 m interligados por meio de tubos e
registros de PVC de 0,5 m de dimetro (Figura 1).
346
Machado et al.
Figura 1 - Esquema de ligao do sistema de filtragem.
Na filtragem via seca utilizou-se apenas o primeiro
tambor (filtro 01) preenchido com 50 kg de arame liso
recozido n6 para remoo do H2S e 10 kg de carvo
vegetal para remoo da umidade do biogs.
Na filtragem via mida utilizou-se os dois tambores
sendo que o primeiro tambor (Filtro 01) foi preenchido
com 20 kg de cal hidratada mais 0,1m3 de gua,
constituindo assim a calda de hidrxido de clcio para
remoo do H2S, e o segundo tambor (filtro 02) foi
preenchido com 10 kg de carvo vegetal para remoo
da umidade do biogs.
Na filtragem em srie a seqncia de purificao
inicializou-se pelo filtro com calda de hidrxido de
clcio (filtro 01), seguido do filtro com arame liso
recozido n6 e carvo vegetal (filtro 02).
Nos tratamentos com hidrxido de clcio, foi instalado
um sistema de agitao, por meio do borbulhamento do
biogs na calda de hidrxido de clcio para melhorar a
cintica da reao e evitar a sedimentao.
O tempo de efetividade dos filtros foi monitorado
diariamente para determinao da vida til. Para tal, a
concentrao de CH4, CO2 e H2S na entrada e sada dos
filtros foi monitorada a cada 20 h de funcionamento, por
um perodo de aproximadamente 300 h, totalizando
assim 15 coletas para cada tratamento.
Todas as amostras do biogs foram coletadas e
armazenadas em bolsas plsticas de polivinil nylon e
analisadas no cromatgrafo a gs, marca Shimadzu,
modelo CG 14B, equipado com uma coluna Porapak Q
com 1,6 m de comprimento e dois detectores: um TCD
(Condutividade trmica) e outro FID (Ionizao de
chama) utilizando-se gases padres certificados pela
White Martins.
A quantidade de biogs que passou pelos filtros, em
ambos os tratamentos, foi controlada por registros de
esfera e quantificada por meio de um medidor de fluxo
com preciso de 0,001 m3, da marca Techmeter, modelo
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Delta G40, tipo 2040/65 (vazo mnima de 3m3h-1 e
vazo mxima de 65 m3h-1 e presso mxima de trabalho
de 1200 kPa). A temperatura do biogs foi medida por
meio de sonda termomtrica tipo K.
1.3. Caracterizao fsico-qumica dos
dejetos
Os parmetros analisados para caracterizao dos dejetos
foram: slidos totais (ST); slidos fixos totais (SFT);
slidos volteis totais (SVT); demanda qumica de
oxignio (DQO); sulfato; nitrognio total; potssio total;
fsforo total; alcalinidade a bicarbonato e cidos volteis
totais.
Os parmetros foram avaliados de acordo com o
preconizado pela (Apha) (2005), enquanto a anlise de
alcalinidade a bicarbonato foi realizada segundo o
mtodo de (Ripley et al. 1986). As amostras foram
coletadas na entrada e sada do biodigestor, a cada 15
dias.
1.4. Avaliao do rendimento do biodigestor
Para o clculo da eficincia do biodigestor, em questo,
foram adotadas as eficincias de produo de biogs em
funo da quantidade de slidos totais adicionados e a
eficincia de remoo da carga orgnica total.
1.5. Anlise dos dados
A composio mdia do biogs na entrada e sada do
sistema de filtragem foi avaliado por meio de anlise de
varincia (ANOVA) e teste de mdia. Utilizou-se o teste
de Duncan ao nvel de 5% de probabilidade.
A eficincia do biodigestor em remover a carga orgnica
e os parmetros fisicoqumicos dos dejetos foram
avaliados por meio de estatstica descritiva (coeficiente
de variao).
347
Machado et al. Remoo Do Sulfeto De Hidrognio Do Biogs...

A eficincia do sistema de filtragem foi avaliada por (Erro! Fonte de referncia no encontrada.) e Log
meio de regresso no linear. Foram ajustados os Normal 3 parmetros (Erro! Fonte de referncia no
modelos Weibull 4 parmetros (Erro! Fonte de encontrada.), aos dados de remoo de H2S e CO2 em
referncia no encontrada.), Gaussian 3 parmetros funo do tempo de funcionamento dos filtros

1 C
C-1 - T - T0 + C -1 C
1- C 1 C
B (4)
C -1 C T - T0 C -1 C C -1
H2S ou CO2 = A . . + .e +
% % C B C C

2
(
T-T
0 )
-0,5. (5)
B

H S ou CO = A.EXP
2 % 2 %
2
T
ln

T0

-0, 5.
B (6)


H S ou CO = A . EXP
2 % 2 % T

Em que:
[H2S]% = Remoo do gs H2S, em %;
[CO2]% = Remoo do gs CO2, em %;
T = Tempo de funcionamento do filtro, em horas;
T0 = Tempo que ocorre a remoo mxima, em horas;
A = Remoo mxima estimada, em %;
B = Parmetro de escala.
C = Parmetro de forma.

3 RESULTADOS E DISCUSSO concentrao dos gases constituintes do biogs; fato este,

justificado pelo grande volume de biogs armazenado no
1.6. Testes preliminares para caracterizao gasmetro do biodigestor e pelo intervalo entre as
inicial do biogs e dimensionamento do coletas ter sido durante um horrio que houve pouca
amplitude trmica (Figura 3).
sistema de filtragem

Observou-se que a produo mdia de biogs foi

prxima de 800 m3d-1 com pequenas oscilaes devido
ao efeito das variveis climticas e do manejo da granja.
Ademais, verifica-se que a produo mdia de biogs
semanal foi prxima de 5000 m3, totalizando um volume
acumulado ao final de 42 dias de 33.272 m3 (

Figura 2).

Verificou-se que no houve variao expressiva das

concentraes (v/v) dos gases ao longo do dia, pois a
concentrao do CH4 variou entre 75 e 77%, a do CO2,
de 20 a 23%, e a do H2S, de 2,2 a 2,5% do volume de
biogs gerado para uma variao de temperatura
ambiente local de 27 a 35 C. Com isso, inferiu-se que a
temperatura ambiente apresentou pouca influncia na

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Machado et al. Remoo Do Sulfeto De Hidrognio Do Biogs...

verificao da variao da concentrao do H2S e demais

gases constituintes do biogs na entrada do filtro, antes
mesmo que os filtros reais fossem construdos. Isto
porque se houvesse uma grande variao na
concentrao do H2S na entrada dos filtros, ao longo do
dia, no seria possvel efetuar uma boa comparao entre
os tratamentos com apenas uma coleta de dados, a cada
20 horas. Alm disso, estes dados serviram de auxlio
para o clculo do volume do filtro necessrio para
efetuar os testes de longa durao. O tempo de filtragem
de longa durao foi estipulado em 300 horas em funo
do tempo da troca de leo do motor gerador, tempo este
recomendado pelo fabricante.

1.7. Teste de longa durao do sistema de

Figura 2 - Produo de biogs registrada durante o
filtragem
perodo dos testes preliminares.
Dado incio aos testes de filtragem de longa durao, ou
seja, os testes de 300 horas manteve-se o sistema
funcionando, da forma mais precisa e exata possvel.
Verificou-se uma pequena diferena na vazo mdia do
biogs entre o primeiro tratamento e os demais (

Figura 3 - Variao da composio mdia do

biogs, temperatura e umidade
relativa ao longo do dia.

A anlise dos resultados apresentados na Figura 3 foi

realizada antes da montagem dos filtros de longa durao
(300 horas), uma vez que houve a necessidade de

Tabela 1). Fato este explicado pela mudana de local do reguladora de presso aps os filtros para melhorar o
compressor de biogs e a adio de uma vlvula funcionamento do motogerador.

Tabela 1 - Tempo de funcionamento, volume consumido e fluxo mdio do biogs, nos sistemas de filtragem.

Vazo mdia
Tempo real de Volume do biogs Massa do biogs
Tratamentos
funcionamento (h) consumido (m3) consumido (kg)
(m3 h-1) (kg h-1)
FVU 302,6 3474,1 3176,1 11,5 10,5
Bb 315,3 3825,5 3497,4 12,1 11,1
FVS 274,8 3425,3 3131,5 12,5 11,4
FS 92,6 1141,6 1043,7 12,3 11,3

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Sendo: Massa especfica do biogs 0,914 kg.m-1; Massa especfica do metano 0,650 kg m-3 a temperatura de 27 C e
presso de 1 atm. FVU = Filtragem via mida; Bb = Biogs bruto (testemunha); FVS = Filtragem via seca; FS =
Filtragem em srie.

O tempo de funcionamento do filtro do tratamento FS foi 90 horas de funcionamento, ou seja, o filtro j estava
inferior ao estimado de 300 horas e o volume acumulado saturado.
de biogs que passou pelo mesmo foi menor que 3.400
m3. Entretanto, isto no comprometeu a avaliao do Observa-se que houve um acrscimo na concentrao de
desempenho deste sistema de filtragem, pois, o mesmo, CH4, aps a filtragem nos tratamentos FVU e FS, e que o
j apresentava remoo de H2S inferior a 10% da coeficiente de variao para este parmetro, em ambos
concentrao de entrada, antes mesmo de completar s os tratamentos, tanto na entrada como na sada,
apresentaram valores inferior a 10 (

Tabela 2). De acordo com a classificao sugerida por A concentrao de H2S na sada dos sistemas de
Gomes (1990), para experimentos de campo, filtragem que utilizaram hidrxido de clcio na
coeficientes de variao so considerados baixos, composio do recheio do filtro (FVU e FS) diferiu-se
quando so inferiores a 10%; mdios, quando esto entre da testemunha ao nvel de 5% de probabilidade, pelo
10 e 20%; altos, quando esto entre 20 e 30%, e muito teste Duncan, j o Tratamento FVS que utilizou arame
altos, quando so superiores a 30%. liso recozido n6 como recheio do filtro no diferiu da
testemunha.
Tabela 2 - Composio mdia do biogs na entrada e sada dos sistemas de filtragem.

Concentrao Concentrao Mdia do Biogs na

Mdia do Biogs na Entrada do Filtro (%) Sada do Filtro (%)
Tratamentos Estatstica
CH4 CO2 H2S CH4 CO2 H2S

Mdia 87,0a 10,5b 2,5a 91,0a 7,2a 1,7a

FVU
CV (%) 3,5 25,8 17,6 5,3 55,2 52,3
Mdia 87,4a 10,2b 2,5a 87,4ab 10,2ab 2,5b
Bb
CV (%) 1,6 12,0 12,5 1,6 12,0 12,5
Mdia 83,4b 14,1a 2,5a 84,5b 13,5b 1,9ab
FVS
CV (%) 3,5 20,2 5,9 5,8 33,5 27,6
Mdia 86,4a 11,0b 2,6a 89,2a 9,1a 1,7a
FS
CV (%) 0,5 3,5 6,1 1,2 9,0 24,2
Sendo: CV = Coeficiente de Variao; FVU = Filtragem via mida; Bb = Biogs bruto (testemunha); FVS = Filtragem
via seca; FS = Filtragem em srie. * Mdias seguidas de mesma letra na coluna no apresentam diferena estatstica
significativa pelo teste Duncan a 5% de probabilidade.

O acrscimo na concentrao de CH4 na sada do sistema
de filtragem pode ser explicado quando se observa o que
Tabela 2 que a concentrao de CO2 na sada dos
sistemas de filtragem, que utilizavam calda de hidrxido
de clcio no recheio dos filtros, (Tratamento FVU e FS)
apresentou redues, devido ao fato do CO2 ser solvel
em gua, ou seja, o borbulhamento do biogs em soluo
aquosa de hidrxido de clcio fez com que o CO2 fosse
retido. Desta forma, ao reduzir a concentrao de CO2,
houve o aumento da concentrao de CH4 na mistura do
biogs, melhorando o poder calorfico do mesmo.
ocorreu com a concentrao de CO2, na entrada e sada
dos respectivos tratamentos. Verifica-se por meio da
diminuindo, evidenciando assim uma grande diferena
nos valores de concentrao de CO2 observados.
A maior eficincia de remoo do H2S foi no incio do
experimento, ocorrendo um decrscimo nos dias
seguintes, pois o hidrxido de clcio contido na cal e o
xido de ferro contido no arame liso recozido n6 foram
sendo consumidos na reao com o H2S, o que fez com
que a eficincia da remoo diminusse com o tempo.

O fato do coeficiente de variao da concentrao de Quando compara-se as concentraes de H2S na entrada

CO2 na sada do filtro do tratamento FVU ser alto
porque ocorreu saturao do sistema ao longo do
tempo. O volume de gua dentro do filtro era fixo e sem
renovao, ou seja, no incio houve uma grande adsoro
do CO2 no volume de gua, que ao longo do tempo foi
e sada para ambos os tratamentos, exceto o tratamento
Bb, que a testemunha, observa-se que houve reduo
na concentrao de sada e que o coeficiente de variao
foi superior a 20%. Este alto valor do coeficiente de
variao da concentrao de sada do H2S explicado

Energ. Agric., Botucatu, vol. 30, n.4, p.344-356, outubro-dezembro, 2015. 350
Machado et al. Remoo Do Sulfeto De Hidrognio Do Biogs...

pelo fato dos filtros terem saturados. A Figura 4 ilustra
este fato, porque possvel observar que realmente
ocorre um decrscimo na porcentagem de remoo do
H2S e CO2 ao longo do tempo, para ambos os
tratamentos.
Por meio da anlise de varincia da concentrao do H2S
na entrada dos filtros, verificou-se que no houve
diferena estatstica ao nvel de 5% de probabilidade,
pelo teste F, entre os tratamentos. Isso mostra que a
concentrao de H2S na entrada foi igual para ambos os
tratamentos no decorrer do dia. Ademais, nos testes
preliminares representados pela Figura 3, constatou-se
que no houve diferena significativa na concentrao
horria de H2S. Desta forma, pode-se afirmar que a
concentrao de H2S permaneceu constante na entrada
dos filtros para ambos os tratamentos, durante todo o
perodo experimental. Entretanto, a concentrao de CH4
e CO2 no apresentou diferena horria (Figura 3), mas
apresentou diferena significativa ao nvel de 5 %, pelo
teste F, entre os dias de observao. Este fato
possibilitou afirmar que a concentrao de CH4 e CO2,
na entrada de cada sistema de filtragem, foi diferente, o
que auxilia explicar as oscilaes na concentrao destes
gases na sada, ou seja, as oscilaes da concentrao na
sada no se devem somente ao sistema de filtragem,
mas em parte as variaes da concentrao de entrada.
Na Figura 4, constata-se que nas primeiras 24 horas de
testes, ambos os filtros apresentaram remoo do H2S
superior a 40%. Entretanto, somente o tratamento FS,
que utilizou hidrxido de clcio em calda + arame liso
recozido n6 + carvo vegetal como recheio do filtro,
apresentou remoo superior a 40% por um perodo de
70 horas de funcionamento. Estes valores de remoo
so considerados satisfatrios considerando que a
concentrao de H2S de entrada era muito alta e que o
sistema de filtragem foi construdo de forma artesanal e
manejado manualmente.
O Tratamento FVU que utilizou somente hidrxido de
clcio em calda + carvo vegetal, aps 40 horas de
funcionamento, apresentou remoo inferior a 40%,
evidenciando que j havia iniciado a saturao do filtro.
J o tratamento FVS, que utilizou somente arame liso
recozido n6 aps 58 horas de funcionamento, j
apresentava remoo inferior a 30 %. Ademais, o
tratamento FVU, com aproximadamente 90 horas de
funcionamento, j estava completamente saturado,
enquanto os demais que utilizavam arame liso recozido
n6, como constituintes do recheio, conseguiram chegar
ao final das trezentas horas de teste removendo uma
pequena parte do H2S de entrada.

A B

C D

E F

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Machado et al. Remoo Do Sulfeto De Hidrognio Do Biogs...

Figura 4 - Grficos das equaes ajustadas aos dados de remoo de H2S e CO2, em funo do tempo de
funcionamento de cada filtro: A) Remoo do H2S no Tratamento 1 - FVU; B) Remoo do CO2
no Tratamento 1 - FVU; C) Remoo do H2S no Tratamento 3 - FVS; D) Remoo do CO2 no
Tratamento 3 - FVS; E) Remoo do H2S no Tratamento 4 - FS; F) Remoo do CO2 no
Tratamento 4 - FS.

Embora, Plaza et al. (2007) ao avaliarem alternativas
fisicoqumicas para atenuao do odor de sulfeto de
hidrognio emitido de aterros sanitrios por meio de
cobertura com solo argiloso, solo arenoso, solo arenoso
alterado com cal, resduos de demolio com partculas
de diferentes tamanhos e com concentraes de H2S
medidas a partir do meio da camada de resduos de
50.000 a 150.000 ppm concluram que o solo arenoso
alterado com cal e o resduo de demolio fino foram os
mais eficazes para o controle das emisses de H2S e que
o solo argiloso e arenoso exibiram eficincias de
remoo mdia de 65% e 30%, respectivamente, valores
estes de remoo do H2S similares aos encontrados neste
trabalho.
Na

Tabela 3 e na .

Tabela 4 esto representados os parmetros das Exceto para os dados do tratamento 01 - FVU, que no
equaes de regresso no lineares ajustadas aos dados foi possvel ajustar o modelo Log Normal tanto para
de remoo de H2S e CO2, em funo do tempo de remoo de H2S quanto de CO2.
funcionamento de cada sistema de filtragem testado.

Tabela 3 - Parmetros das equaes (Weibull 4 parmetros, Gaussian 3 parmetros e Log Normal 3
parmetros) para determinao da porcentagem de remoo do H2S em funo do tempo de
funcionamento dos filtros
Trat.01
Modelos Parmetros Valor-P Trat.03 FVS Valor-P Trat.04 FS Valor-P
FVU
A 42 <0,0001 35 <0,0001 52 <0,0001
erro padro 0,95 4,5 5,1
T0 31 <0,0001 23 0,0031 15 <0,0001
erro padro 1,4 16 22
Weibull 4 parmetros B 45 <0,0001 109 0,1842 42 <0,0001
erro padro 0,89 28,1 6,6
C 1,9 <0,0001 1,2 0,0003 1,3 <0,0001
erro padro 0,089 0,22 0,13
R2 0,99 0,67 0,83
A 42 <0,0001 30 0,0003 43 <0,0001
erro padro 2,6 5,7 7,2
T0 37 <0,0001 12 0,8915 24 0,0026
Gaussian 3 parmetros erro padro 1,7 89 6,3
B 21 <0,0001 112 0,1219 28 0,0043
erro padro 1,7 66,7 7,8
R2 0,95 0,49 0,65

Energ. Agric., Botucatu, vol. 30, n.4, p.344-356, outubro-dezembro, 2015. 352
Machado et al. Remoo Do Sulfeto De Hidrognio Do Biogs...

A - 1522 <0,0001 1120 <0,0001

erro padro 105,5 85,45
T0 - 123 0,0019 47 0,0039
Log Normal 3
erro padro 30,5 13
parmetros
B - 1,8 <0,0001 1,6 <0,0001
erro padro 0,080 0,10
R2 - 0,98 0,95
Sendo: Valor-P = Valor de probabilidade; R2 = coeficiente de determinao; FVU = Filtragem via mida; FVS =
Filtragem via seca; FS = Filtragem em srie.

Tabela 4 - Parmetros das equaes (Weibull 4 parmetros, Gaussian 3 parmetros e Log Normal 3
parmetros) para determinao da porcentagem de remoo do CO2 em funo do tempo de
funcionamento dos filtros
Modelos Parmetros Trat. 01 FVU Valor-P Trat. 03 Valor-P Trat. 04 Valor-P
FVS FS
A 38 <0,0001 10 <0,0001 29 <0,0001
erro padro 1,8 1,6 4,4
T0 26 <0,0001 13 0,3502 13 0,0362
erro padro 3,8 13 5,3
Weibull 4 parmetros B 45 <0,0001 66 0,0240 46 0,0052
erro padro 1,9 25 13
C 1,6 <0,0001 1,2 0,0043 1,3 0,0004
erro padro 0,16 0,32 0,24
R2 0,97 0,70 0,64
A 37 <0,0001 11 0,0009 23 0,0004
erro padro 3,2 2,5 4,5
T0 37 <0,0001 25 0,0018 12 0,6609
Gaussian 3 parmetros erro padro 2,7 6,1 27
B 22 <0,0001 26 0,0060 43 0,1259
erro padro 2,7 7,5 26
R2 0,90 0,47 0,50
Continuao
Tabela 4
A - 335 <0,0001 596 <0,0001
erro padro 20,6 54,0
T0 - 55 0,0036 54 0,0186
Log Normal 3 parmetros erro padro 15 19
B - 1,6 <0,0001 1,7 <0,0001
erro padro 0,010 0,14
2
R - 0,96 0,96
Sendo: Valor-P = Valor de probabilidade; R2 = coeficiente de determinao; FVU = Filtragem via mida; FVS =
Filtragem via seca; FS = Filtragem em srie.
potencial fertilizante, dependendo da maneira como o
1.8. Caracterizao dos dejetos mesmo manejado. Em mdia os dejetos de sunos
possuem as seguintes caractersticas: DQO 50.000 mg.L-
1
Os dejetos de sunos possuem algumas caractersticas ; DBO 15.000 mg.L-1; Slidos Totais (ST) 20.000 mg.L-
1
que representam tanto um potencial poluidor como um ; microorganismos aerbios 108.g-1; anaerbios 107.g-1
e enterobactrias 6x105.g-1 (Souza et al. 2008). Na
Tabela 5 encontra-se representada a concentrao mdia variaes nas concentrao podem ser explicadas pela
de vrios parmetros considerados importantes na variao no volume de gua utilizado na lavagem das
caracterizao dos dejetos de sunos utilizados na baias da suinocultura, uma vez que o nmero de animais
gerao do biogs. Dentre os parmetros apresentados era constante em cada baia, conseqentemente a
nesta tabela, apenas os slidos fixos totais e os cidos quantidade de dejetos excretados praticamente
volteis totais apresentaram coeficiente de variao alto, constante, ademais, h escala de horrios dos
tanto na entrada como na sada do biodigestor. As funcionrios da granja para realizao do manejo dos
animais e higienizao das baias.

Energ. Agric., Botucatu, vol. 30, n.4, p.344-356, outubro-dezembro, 2015. 353
Machado et al. Remoo Do Sulfeto De Hidrognio Do Biogs...

Observou-se que houve um acrscimo no valor de pH na Alm disso, constatou-se que no houve oscilaes nos
sada do biodigestor, entretanto, este aumento de pH no valores de pH de entrada e sada, como pode ser
apresentou nenhum efeito negativo na produo de observado ao analisar os valores de coeficiente de
metano, ou seja, no influenciou a atividade das arqueias variao.
metanognicas que so sensveis a variaes de pH.
Tabela 5 - Concentraes mdias de alguns parmetros analisados nos dejetos de sunos, na entrada e
sada do biodigestor, durante o perodo experimental.

Amostra Estatstica pH ST SFT SVT AB AVT

-1
-------------------------------- mg.L ------------------------------
Mdia 6,8 19163,3 4211,3 14952,0 4308,8 536,3
E
CV (%) 4,1 16,5 42,3 14,8 19,2 132,9
Mdia 7,6 13432,5 3601,0 10685,5 4215,8 684,3
S
CV (%) 4,4 14,0 63,2 12,5 19,5 45,8
(%) 35,3 29,9 14,5 28,5 2,2 - 27,6
Sendo: ST = Slidos Totais; SFT = Slidos Fixos Totais; SVT = Slidos Volteis Totais; AB = Alcalinidade
Bicarbonato; AVT = cidos Volteis Totais; E = Entrada do biodigestor; S = Sada do biodigestor; CV = Coeficiente de
Variao; = mdia de entrada mdia de sada.

Os slidos volteis totais na entrada e sada do terminao, alimentados com dietas formuladas base
biodigestor corresponderam a 78,8 % e 79,5 % dos de milho ou sorgo e concluram que as redues mdias
slidos totais, caracterizando assim um dejeto rico em de ST de 57,7 a 64,7% e de SVT de 61,7 a 69,0%
material orgnico, uma vez que os slidos fixos totais respectivamente.
corresponderam a 21,9% e 26,8% dos slidos totais na
entrada e sada do biodigestor, respectivamente. A eficincia de um biodigestor afetada por uma srie
Entretanto os valores de reduo de slidos foram ambos de fatores que vo desde as condies ambientais,
inferiores ao encontrados por Miranda et al. (2012) que operao do sistema, natureza da matria prima at o
avaliaram a produo e a qualidade do biogs e do desenho do digestor. Tudo isso associado eficincia do
biofertilizante obtidos em biodigestores abastecidos com sistema. Na
dejetos de sunos, nas fases inicial, crescimento e
Tabela 6 observa-se que a remoo mdia de carga resoluo COPAM de 01 de maio de 2008, pois a DQO
orgnica foi de 68,0% com um coeficiente de variao de sada foi muito superior a 180 mg.L-1 e a porcentagem
de 7,6, evidenciando que o sistema no atendeu s de remoo foi inferior a 75%.
legislaes ambientais atuais, ou seja, no atendeu
Tabela 6 - Concentraes mdias da DQO - Demanda Qumica de Oxignio e Sulfato dos dejetos de
sunos, na entrada e sada do biodigestor, durante o perodo experimental.

Amostras Estatstica DQO S-SO4-2 DQO/S-SO4-2 Remoo de DQO

-1
----------------------- mg.L ----------------------- (%)
Mdia 47854,7 88,3 541,96 -
E
CV (%) 22,0 74,5 -
Mdia 15232,3 144,6 105,34 68,0
S
CV (%) 25,2 53,3 7,6
Sendo: S-SO4-2 = Enxofre como sulfato; E = Entrada do biodigestor; S = Sada do biodigestor; CV = Coeficiente de
Variao.

O rendimento do processo de digesto anaerbia longo do perodo experimental, pois segundo

medido por meio de m3 de gs produzido por grama de
matria orgnica adicionada, ou m3 de gs produzido por
matria orgnica produzida. Para resduos com altas
concentraes de slidos em suspenso mede-se a
matria orgnica por meio das concentraes de slidos
volteis. J para resduos com baixas concentraes de
slidos em suspenso mede-se a matria orgnica com
DBO ou DQO (Souza et al. 2008).
A relao DQO/S-SO4-2 mdia na sada do biodigestor
foi 105,34 justificando a alta produo de metano ao
Chernicharo (2007) e Lens et al. (1998) na prtica para
relao DQO/SO4-2 maior do que 10 no h problema de
toxidade no reator anaerbio. Alm de que, a completa
remoo da matria orgnica somente pode ser alcanada
se alm da reduo de sulfato, tambm ocorrer a
metanognese. Desta forma, pode-se inferir que a alta
relao DQO/SO4-2 541,96 na entrada e 105,34 na sada
do biodigestor favoreceu a liberao do H2S da fase
lquida para a fase gasosa.
A

Energ. Agric., Botucatu, vol. 30, n.4, p.344-356, outubro-dezembro, 2015. 354
Machado et al.
Tabela 7 representa as concentraes mdias dos
principais macro nutrientes (Nitrognio, Potssio e
Fsforo) do dejeto, na entrada e sada do biodigestor. Foi
possvel observar que houve reduo de
aproximadamente 200 mg.L-1 para ambos os macro
nutrientes na sada do biodigestor. Pode-se inferir que a
Tabela 7 - Concentraes mdias de Nitrognio, Potssio, e Fsforo no dejeto de suno na entrada e sada
do biodigestor, durante o perodo experimental.
Amostras Estatstica
-------------------------- mg.L-1---------------------------
Mdia
E
CV (%)
Mdia
S
CV (%)
Sendo: NTotal = Nitrognio Total; KTotal = Potssio Total; PTotal = Fsforo total; E = Entrada do biodigestor; S = Sada do
biodigestor; CV = Coeficiente de Variao.
Verifica-se que o coeficiente de variao tanto na
entrada como na sada apresentou valores considerados
altos, segundo Gomes (1990), entretanto isto pode ser
explicado pelo manejo da granja na qual oscilava a
concentrao de slidos totais do dejeto de entrada, ou
seja, adicionavam-se mais ou menos gua na lavagem
das baias durante o perodo experimental.
Metais alcalinos e alcalinos-terrosos, tais como Na, K,
Ca e Mg, podem estar presentes nos resduos ou serem
adicionados para a correo do pH, embora em
determinadas concentraes podem ser considerados
txicos no processo de digesto anaerbia. Entretanto
nos metais pesados somente a frao solvel txica
digesto anaerbia, embora a precipitao de metais na
forma de sulfetos ou carbonatos uma maneira efetiva
de evitar a inibio do processo de digesto anaerbia.
Igualmente, os sulfetos se ligam a metais como ferro e
ficam na forma precipitada, diminuindo a concentrao
final de H2S. Ademais, concentraes fora da faixa
inibitria no digestor so desejveis. Alm dos sulfetos,
os carbonatos de metais so pouco solveis.
4 CONCLUSES
Com base nos resultados encontrados pode-se concluir
que: A produo mdia de biogs da propriedade foi 800
m3 dia-1; A concentrao mdia afluente de CH4, CO2 e
H2S no biogs foi 80, 10 e 2,5% (v/v), respectivamente;
A eficincia mdia de remoo da carga orgnica dos
efluentes do biodigestor foi 68% valor este que no
atende a legislao atual; A filtragem em srie com
hidrxido de clcio seguida do oxido de ferro e carvo
vegetal foi a que apresentou maior remoo do H2S,
cerca de 53,5% (v/v); A equao Weibull 4 parmetros
foi a que melhor se ajustou aos dados experimentais de
remoo de H2S e CO2 da filtragem via mida, e nos
demais tratamentos a equao Log Normal 3 parmetros
foi a que melhor se ajustou aos dados experimentais;
Energ. Agric., Botucatu, vol. 30, n.4, p.344-356, outubro-dezembro, 2015.
Remoo Do Sulfeto De Hidrognio Do Biogs...
massa microbiana presente no biodigestor consumiu os
macro nutrientes para aumentar o nmero de micro
organismos, uma vez que o nitrognio e o fsforo fazem
parte da constituio dos aminocidos das protenas dos
microorganismos presentes na massa microbiana.
NTotal KTotal PTotal
2502,8 586,3 338,5
41,9 52,5 21,4
2323,0 368,8 193,3
13,2 86,9 90,9
Em condies de campo, o sistema de purificao do
biogs desenvolvido apresentou viabilidade tcnica
quando se utilizou a filtragem via mida e a filtragem em
srie (via mida seguida da via seca) com
desumidificador (carvo vegetal). De modo geral, o
desempenho e as condies de funcionamento do
sistema de purificao de biogs da fermentao
anaerbia de dejetos de sunos foram bons no decorrer
de 1200 horas, ou seja, durante de todo o perodo
experimental.
5 AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a FAPEMIG, pelo apoio
financeiro, a equipe do Portal do Agronegcio, ao Dr.
Ediney Alves Magalhes, a Dra Lidiane Faria Santos, e
aos demais colaboradores pelo apoio.
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