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Detalhes:
Diagrama de Pourbaix.
Leitura dos diagramas; tipos de linhas (dependência: E; E e pH; independência de E e pH)
Interpretação do Diagrama de Pourbaix da Água.
Construção das linhas de equilíbrio das reações: determinação das equações.
Identificação dos componentes estáveis nos campos dos diagramas.
1 eV = 23066 cal
T = 25ºC = 298 K ; ln x = 2,303 log x ;
ox ,i
RT Πa
E rev E ln o ox,i
red ,i
zF Πa red,i
PMT 2507- CORROSÃO E PROTEÇÃO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 2
Equilíbrio Eletroquímico – Diagramas de Pourbaix
Leitura
Com a aplicação da
Equação de Nernst
obtém-se a equação /
linha de equilíbrio da
reação .
O2 + 2H2O + 4e = 4OH-
Eo = 0,401 VEH
Por outro lado, se a reação for Química, basta efetuar o mesmo cálculo,
utilizando-se a condição de equilíbrio químico para as reações Químicas:
G° = +0,6476 eV
R = 8,621 x 10-5 eV/K
G° = +0,8777 eV
PMT 2507- CORROSÃO E PROTEÇÃO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros R = 8,621 x 10-5 eV/K
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Diagrama do Zn
Construção
Diagrama de equilíbrio Potencial-pH
para o sistema zinco-água, a 25oC,
considerando -Zn(OH)2. (Referência:
POURBAIX, M. Atlas of electrochemical equilibria in aqueous
solutions. Houston : NACE, 2. ed., 1974. )
Atlas
SUBSTÂNCIA μ° (cal) Pourbaix, G° = +0,6476 eV
pg: R = 8,621 x 10-5 eV/K
ZnO -76936 407
H+ 0 98 6: Zn+2 + H2O = ZnO + 2H+
e- 0 98
Zn 0 407 E° = -0, 763 VEH
9: Zn = Zn+2 + 2e R = 8,621 x 10-5 eV/K
H2O -56690 98
Zn+2 -35184 407
5: ZnO + 2H+ + 2e- = Zn + H2O
G° = +0,8777 eV
PMT 2507- CORROSÃO E PROTEÇÃO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros R = 8,621 x 10-5 10
eV/K
Diagrama H2O
Leitura e Construção
(10’) H2 / O2
E = 0,819 – 0,0591pH
(11’) O2 / O3
E = 2,076 – 0,0591pH
rH = -log PH2
rO = -log PO2 PMT 2507- CORROSÃO E PROTEÇÃO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros 14
Exemplos de Diagramas de Pourbaix