RESULTADOS E DISCUSSÃO (sabe q é pra entregar essa quarta neh?

Neste procedimento, a síntese do ácido acetilsalicílico foi realizada através

esterificação da função fenol do ácido salicílico utilizando uma reação de acetilação onde o
anidrido acético funcionou como agente acetilante em meio acidificado com H2SO4. O
mecanismo é mostrado na figura abaixo divido em 4 etapas.

Figura 1 – Mecanismo de reação da síntese do ácido acetilsalicílico

Ao misturar o ácido salicílico com o anidrido acético observou-se a formação de um

precipitado branco no fundo do balão que causou o turvamento da solução. Quando o ácido
sulfúrico foi adicionado este precipitado se mostrou mais evidente e a solução tornou-se
menos turva evidenciando que a acidificação do meio provocou um aumenta de reatividade
entre os dois reagentes.
O ácido sulfúrico adicionado funciona com um catalisador da reação causando a
protonação do anidrido acético, o que origina duas estruturas de ressonância do anidrido
acético, uma com a presença de um carbono carregado positivamente e outra com um grupo
hidroxila protonado, conforme mostra na etapa 1 da Figura 1.
A acidificação faz com que ocorra a formação mais rápida de um carbono carbonilico
no anidrido acético tornando-o mais suscetível a ataques nucleofilicos, ocasionando assim um
aumento da velocidade da reação com o ácido salicílico. A reação ocorre com o anidrido
acético que possui um carbono carbonílico conforme mostra a etapa 2.
Na etapa 2 ocorre a acetilação através do ataque nucleofílico de um par de elétrons
não-ligantes do grupo hidroxila (presente no ácido salicílico) ao carbono carbonílico do
anidrido acético (representado na Figura 1 como B) resultando na estrutura indicada como C
na Figura 1, onde ocorre uma troca intramolecular do íon hidrogênio para formação de um
éster seguida da eliminação de ácido acético da estrutura, que é um subproduto da reação.
Em suma, a estratégia nesta parte do procedimento era utilizar o anidrido acético
como agente acetilante para introduzir o grupo acetila (-COCH3) a molécula de ácido salicílico
formando o grupo acetoxi do ácido acetilsalicílico. O processo de acetilação ocorre com a
substituição de um íon hidrogênio de um grupo hidroxila pelo grupo acetila, formando então
um éster.
Na etapa 3 ocorre a perda de um íon hidrogênio para a recuperação do catalisador e
conversão da produto em ácido acetilsalicílico.
A etapa 4 mostra as espécies esperadas no fim da reação.
Conforme a mistura de ácido salicílico, ácido sulfúrico e anidrido acético foi agitada em
banho-maria a Xgrauscelsius notou-se que a solução voltou a ser transparente e um
precipitado consistente branco se formou no fundo do béquer. Ao retirar o balão do sistema
com banho-maria foi observado também que este exalava cheiro de vinagre, característico da
presença de ácido acético.
Para a lavagem do precipitado utilizou-se água gelada devido à baixa solubilidade que
o ácido acetilsalicílico apresenta neste solvente podendo assim criar um arraste de impurezas
polares sem que ocorra perda de AAS.
A purificação do ASS foi realizada pelo método de recristalização dissolvendo o
precipitado de AAS em etanol e passando a mistura por funil e papel de filtro previamente
aquecidos em uma estufa (condições onde o AAS apresenta alta solubilidade). Imediatamente
após ser passado pelo filtro o acido acetilsalicílico é recristalizado com a adição de água
gelada. Conforme foi sendo adicionada a água gelada notou-se a formação imediata de cristais
em forma de agulhas de AAS.
O banho gelado e a adição de água após o banho-maria servem para contribuir com o
fim da reação criando uma situação onde o acido acetilsalicílico não é solúvel e liberando parte
do acido acético, que se encontra em estado gasoso a temperatura ambiente.
A purificação dos cristais é feita para eliminar o ácido acético e o ácido salicílico que
possa não ter reagido durante o processo.
Outro reagente que poderia ser utilizado com agente acetilante é o cloreto de acetila
(mostra o mecanismo com cloreto de acetila?).
QUESTIONÁRIO (eu deixei algumas respostas pela metade por que não tenho certeza
ou não ser responder completamente elas xD)

1- Proponha outros reagentes para sintetizar a aspirina e outros solventes que

poderiam ser utilizados na sua purificação:

RESPOSTA: Para realizar a síntese podemos trocar o anidrido acético por halogenados
de acetila, tal como o que era utilizado antigamente, o cloreto de acetila.

Ele é solúvel em solventes polares, água quente e éteres então....recristalizar

poderia ser com eles? Que que tu acha?

2- Qual é o mecanismo da reação entre o ácido salicílico e o anidrido acético, em meio

ácido?

RESPOSTA:

3- O H+ atua, na reação de preparação do AAS, como um reagente ou como um

catalisador? Justifique sua resposta:

RESPOTA:

Atua como catalisador tornando o anidrido acético mais reativo para a reação de
acetilação. O ácido causa a protonação do anidrido acético formando assim mais
rapidamente um carbono com carga positiva que pode sofrer um ataque nucleofílico.

Ao fim da reação o ácido é restaurado a sua forma original como é característico

para um reagente que atua como catalisador.
4- Qual é a função do "trap" (kitasato) no aparato para filtração a vácuo?

5- Ao purificar um composto por recristalização, é aconselhável esfriar a solução lenta

ou rapidamente? Explique. Cite outra(s) técnica(s) utilizadas para iniciar a formação
de cristais.

RESPOTA: O resfriamento da solução deve ser feito lentamente para evitar que
impurezas fiquem presas entre os cristais que irão se formar rapidamente se o
resfriamento for brusco, o que torna a técnica inútil.

6- Por quê é recomendável utilizar-se apenas uma quantidade mínima de solvente na

etapa de recristalização e quais critérios deverão ser levados em consideração para
que um solvente possa ser empregado neste processo?

7- Na etapa de filtração a vácuo, os cristais formados são lavados com água gelada.
Por quê?

RESPOTA: São lavados com água gelada devido à baixa solubilidade do acido
acetilsalicílico nestas condições o que minimiza o arraste desta espécie e permite que as
impurezas sejam retiradas satisfatoriamente. Considerando que os subprodutos e
possíveis impurezas também sejam polares pode-se utilizar a água como solvente.

8- Justifique o fato do analgésico comercial Aspirinaâ ser mais solúvel em água do que
o ácido acetilsalicílico:

09- Pesquise sobre a ação farmacológica do ácido acetilsalicílico e seus efeitos

colaterais.

RESPOSTA

Ação farmacológica: A aspirina é utilizada no combate a cardiopatologias,

doenças cardiovasculares, câncer, diabetes, mal de Alzheimer, entre outras.
A AAS interfere na síntese da prostaglandina (o hormônio responsável pela dor
e inflamação) através da inibição da enzima ciclooxigenase no hipotálamo resultando
assim em um efeito antipirético (que previne ou reduz a febre). Também atua no
organismo promovendo a dilatação dos vasos sanguíneos e o aumento do suor.
Efeitos colaterais: Quando ingerido puro, pode agredi o trato gastrointestinal,
pois, se dissolve ainda no estômago e é absorvida pelo trato gastrointestinal
rapidamente podendo agravar casos de úlceras gástricas ou pépticas. Este problema
foi contornado com a tamponação da aspirina pela adição de reagentes como CaCO3,
MgO e MgCO3. Este fármaco é parcialmente hidrolizado para o salicilato na primeira
passagem pelo fígado e amplamente distribuida pela maioria dos tecidos. Efeitos
tóxicos relevantes somente ocorrem de a dosagem for maior que 400mg/ml de
sangue.
Ao inibir a enzima ciclooxigenase também acaba por diminuir a agregação de
plaquetas no sangue, ocasionando um aumento no tempo de coagulação do sangue o
que prolonga hemorragias. (lá na Wikipédia ele explica bem mais detalhadamente, se
tu quiser passar la e incrementar essa resposta, eu acho digno)