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Universidade Federal do Rio Grande

Escola de Química e Alimentos


Química Geral II

Cinética Química

Prof. Bruno M. Soares


Cinética Química
Estudo da velocidade ou grau de velocidade das
reações.

• Com que velocidade a reação ocorre?


• Qual é a ordem da reação?
• Considerar os fatores que influenciam na velocidade das
reações
Cinética Química
Fatores que influenciam na velocidade

• Estado físico dos reagentes

• Concentrações dos reagentes

• Temperatura

• Presença de um catalisador
Influência do catalisador
Processo Haber-Bosch
Influência do catalisador

• Um catalisador acelera a reação, mas não


aumenta seu rendimento

• O catalisador não altera o ΔH da reação

• Um catalisador acelera tanto a reação direta


como a reação inversa, pois diminui a
energia de ativação de ambas
Influência do catalisador

Catalisador
(Fe)
Estado físico dos reagentes

• Os reagentes devem entrar em contato para que


ocorra a reação

• Quanto mais rápido o choque, maior é a taxa de


reação (velocidade)

• Reações homogêneas ocorrem a uma taxa mais


elevada (gases ou soluções líquidas)

• Reações que envolvem sólidos e gases/líquidos?


Depende da área superficial
Velocidade de reação
Velocidade de um evento é definida como a variação que
ocorre em determinado intervalo de tempo.

Ex: km/h; m/s; mol L-1 s-1 (reação química)

A velocidade de uma reação química – sua taxa


de reação – é a variação na concentração dos
reagentes ou produtos por unidade de tempo
Velocidade de reação
Existem duas maneiras de medir a velocidade da reação

A → B:
• A velocidade na qual o produto é formado (por exemplo, a
variação na quantidade de matéria de B por unidade de
tempo);

• A velocidade na qual os reagentes são consumidos (por


exemplo, a variação na quantidade de matéria de A por
unidade de tempo).
Velocidade de reação
Velocidade média
A→B

Velocidade média A At2  At1


em relação a A A 
t t 2  t1

B  B t2  B t1


Velocidade média B 
em relação a B t t 2  t1
Velocidade de reação
Velocidade média
A→B
Tempo, s [A], mol L-1 [B], mol L-1

0 1,00 0,00

20 0,54 0,46

40 0,30 0,70

Ex 1. Calcule a velocidade de consumo de A e de formação


de B após 20 s? R: A, B: 2,3 x 10-2 mol L-1 s-1
Velocidade de reação
Velocidade instantânea

Velocidade a um determinado tempo d A A


vA   
(inclinação da tangente a curva)
dt t
Velocidade de reação e estequiometria

aA  bB  cC  dD

1 A 1 B  1 C  1 D 


v   
a t b t c t d t

Ex 2. Se a velocidade de formação de O2, Δ[O2]/Δt, é 6,0 x


10-5 mol L-1 s-1 em determinado instante, qual é o valor da
velocidade de consumo de O3 no mesmo instante?
Considere a reação: 2O3(g)  3O2(g). R: 4,0 x 10-5 mol L-1 s-1
Concentração e velocidade
aA  bB  cC  dD

v  k A B 
m n

Lei de velocidade

Onde:
v: velocidade de reação, mol L-1 s-1
k: constante de velocidade, unidade depende da ordem de
reação
m, n: ordens de reação, definidos experimentalmente
Concentração e velocidade
Uso das velocidades iniciais para determinar as leis de velocidade

A BC
Número do Velocidade
[A], mol L-1 [B], mol L-1
experimento inicial, mol L-1 s-1

1 0,100 0,100 4,0 x 10-5

2 0,100 0,200 4,0 x 10-5

3 0,200 0,100 16,0 x 10-5

Ex 3. (a) Determine a lei de velocidade para a reação; (b) Determine o


valor da constante de velocidade; (c) A velocidade de reação quando [A]
= 0,050 mol L-1 e [B] = 0,100 mol L-1. R: (a) v=k[A]2; (b) 4,0 x 10-3 mol-1
L s-1; (c) 1,0 x 10-5 mol L-1 s-1
Variação da concentração com o tempo
Reações de 1ª ordem

d A
Lei de velocidade v  k A
dt

Solução analítica lnAt  kt  lnA0

y  ax  b
Variação da concentração com o tempo
Reações de 1ª ordem

Solução analítica lnAt  kt  lnA0

Comportamento linear y  ax  b
Variação da concentração com o tempo
Reações de 2ª ordem

d A
v  k A
2
Lei de velocidade
dt

1 1
 kt 
Solução analítica
At A0

y  ax  b
Variação da concentração com o tempo
Reações de 2ª ordem
1 1
 kt 
Solução analítica
At A0

Comportamento linear y  ax  b
Variação da concentração com o tempo
Tempo de meia-vida (t1/2)

Tempo necessário para que a concentração de um


reagente se reduza à metade de seu valor inicial

ln 1 2 0,693
Reações de 1ª ordem t1/ 2  
k k
1
t1/ 2 
k A0
Reações de 2ª ordem
k como uma função da temperatura
 Ea RT
Equação de Arrhenius k  Ae
Onde:
k: constante de velocidade
Ea: energia de ativação
R: constante dos gases O fator de frequência (A) está
T: temperatura absoluta relacionado com a frequência de

A: fator de frequência ou fator pré- colisões e probabilidade com que as


colisões são orientadas de maneira
exponencial ou constante de Arrhenius
favorável.
Varia com a temperatura, mas é
considerado aproximadamente
constante.
k como uma função da temperatura
 Ea RT
Equação de Arrhenius k  Ae
k como uma função da temperatura
 Ea RT
Equação de Arrhenius k  Ae

Valor de k a uma nova temperatura

k1 Ea  1 1 
ln    
k2 R  T2 T1 

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