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FUNDAMENTOS DE

CORROSÃO
O que é corrosão????

• "A corrosão é o processo inverso da


metalurgia extrativa, em que o metal retorna
ao seu estado original, ou seja, ao minério
do qual foi extraído."
• "A corrosão é a transformação de um
material pela sua interação química ou
eletroquímica com o meio em que se
encontra."
• As perdas econômicas causadas pela
corrosão têm sido objeto de vários estudos.

• Aproximadamente 3,5% do PNB dos países


são desperdiçados devido a problemas de
corrosão.
Definição esquemática de
corrosão
interação química

ou eletroquímica

Material + Meio Produto de Corrosão + Energia


Formas de combate à corrosão

• modificar o metal: substituindo o metal (ou liga) por


outro que não reaja com o meio ou reaja com velocidade desprezível

• modificar o meio: condicionando o meio (controle de


pH, gases dissolvidos e adição de inibidores)

• interpor barreira entre o metal e o meio:


aplicar revestimentos orgânicos, ou inorgânicos

• fornecer energia: aplicar proteção catódica ou anódica


Efeitos da corrosão
Aspecto dos materiais metálicos
corroídos
a) O aspecto é não metálico ou parcialmente metálico, quando os produtos de
corrosão são insolúveis ou não volatilizam no meio (corrosão natural do
ferro ou oxidação a alta temperatura).

b) O aspecto é metálico quando os produtos de corrosão são solúveis ou


voláteis no meio (decapagem, óxidos voláteis a alta temperatura).

c) O aspecto é metálico com regiões restritas de corrosão (sensitização por


soldagem, deszincagem).

d) O aspecto é metálico apresentando fissuras, bolhas e asperezas em geral,


quando a corrosão está associada à ação mecânica (corrosão-tensão,
corrosão erosão, empolamento,...).
Propriedades que se deterioram
pela corrosão

• Resistência mecânica: a resistência à tração reduz na


proporção da maior área corroída das seções perpendiculares aos
esforços aplicados, pois os produtos de corrosão não tem
resistência mecânica apreciável.
• Condutividade térmica e elétrica: os produtos de
corrosão são maus condutores de calor e da corrente elétrica. por
isso as condutividade são reduzidas.
• Reflexão especular da luz: superfícies rugosas
difundem a luz incidente.
Aspectos positivos da corrosão
• eletropolimento ou polimento químico de metais;

• usinagem de metais através de eletro-


desbastamento e eletro-ajuste;

• ataque para identificação de estruturas


metalográficas;

• obtenção de efeitos decorativos: empregando a


corrosão sob condições controladas, através de processos de
conversão de superfícies metálicas (oxidação negra, anodização,
fosfatização,...) ou utilizando aços patináveis que formam filmes
protetores de produtos de corrosão na atmosfera, para
construção de estruturas metálicas (ex.: Parque dos Açorianos).
CORROSÃO ELETROQUÍMICA
As reações de oxi-redução:
A → B + ze (reação de oxidação)
C + ze → D (reação de redução)

A reação global é representada por:


A + C → B + D

onde:
“A” é a espécie que se oxida, denominada redutor.
“C” é a espécie que se reduz, denominada oxidante.
Reações de oxi-redução
- Químicas

São aquelas em que a transferência de elétrons é feita


diretamente entre os reagentes, sendo necessário que o redutor e
o oxidante se aproximem a distâncias interatômicas.
- Eletroquímica
Nas reações de oxi-redução eletroquímica não há necessidade
dessas distâncias serem tão pequenas. Os reagentes podem estar
muito juntos ou separados por distâncias da ordem de
micrometros a quilômetros. Estas reações ocorrem em regiões
distintas da superfície de um condutor em contato com um
eletrólito. A espécie que se oxida cede os elétrons para o
condutor que os leva até uma outra região onde ocorre a
redução. Ex.: corrosão do zinco pelo ácido clorídrico.
Corrosão do zinco pelo
ácido clorídrico

A reação global será:


Zn + 2H+ → Zn++ + H2

sendo a reação anódica


Zn → Zn++ + 2e

e a reação catódica
2H+ + 2e → H2

As reações anódica e catódica ocorrem em


locais diferentes da superfície do zinco dando
origem a uma corrente elétrica com condução
eletrônica no metal e iônica no eletrólito.
Termodinâmica e cinética
ESTUDO TERMODINÂMICO
Energia Livre Química (∆G) : seu sinal indica a espontaneidade de
uma reação:
∆G<0: reação espontânea
∆G >0: reação não pode ocorrer espontaneamente
∆G =0: sistemas em equilíbrio

Dupla Camada Elétrica: região compreendida entre a superfície


carregada de um metal e o eletrólito adjacente onde se ordenam as
cargas contrárias as do metal.

Potencial de Equilíbrio: G = -zFE


Equação de Nernst:
E= Eo + RT ln aMez+ , para a reação de redução Mez+ + ze ↔ Me
zF
Potencial de Eletrodo
Substância Reação Potencial Termodinâmico
A 25° C(mV)
Ouro Au+ + e ⇔ Au +1.700
Ouro Au 2+ + 2e ⇔Au +1.500
Oxigênio O2 + 4H+ ⇔2 H2O +1.229
Prata Ag+ + e ⇔ Ag +799
Mercúrio Hg 2+ + 2e ⇔ 2Hg +789
Cobre Cu+ + e ⇔ Cu +521
Cobre Cu 2+ + 2e ⇔ Cu +337
Hidrogênio 2H+ + 2e ⇔H2 +0,000
Chumbo Pb 2+ + 2e ⇔ Pb -126
Níquel Ni 2+ + 2e ⇔ Ni -250
Ferro Fe 2+ + 2e ⇔ Fe -440
Zinco Zn 2+ +2e⇔ Zn -763
Titânio Ti 2+ + 2e ⇔Ti -1.630
Alumínio Al 3+ + 3e ⇔Al -1.660
Sódio Na 2+ + e ⇔ Na -2.714
Verificar sentido espontâneo da reação
• REAÇÃO
• (1)
• Cu 2+ + Fe ↔ Cu + Fe
• (2)

• 1°caso: chapa de aço em CuSO4 0,1M


• Sentido (1):
• Cu+2 +2e → Cu E° = + 0,337V Epilha= Ecátodo - Eanodo
• Fe → Fe+2 +2e E° = + 0,440V ou E= 0.337 – (- 0,440)
• Cu+2 + Fe → Fe+2 + Cu E° = + 0,777V E= +0,777V

• 1°caso: chapa de cobre em FeSO4 1M
• Sentido (2):
• Cu → Cu+2 +2e E° = - 0,337V
• Fe+2 +2e → Fe E° = - 0,440V
• Fe+2 + Cu → Cu+2 + Fe E° = - 0,777V

Reação é espontânea no sentido 2, E>0

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