CAPÍTULO 1.

ESTEQUIOMETRIA DAS RELAÇÕES DE

COMBUSTÃO

Instituto de Pesquisas Tecnológicas

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ÍNDICE

1 ESTEQUIOMETRIA DAS REAÇÕES DE COMBUSTÃO .........................4

1.1 Oxigênio Estequiométrico (Ar Estequiométrico)..................................................................5

1.2 Coeficiente de ar (excesso de ar) ............................................................................................9

2 PODER CALORÍFICO DO COMBUSTÍVEL ...........................................14

3 CINZA NO COMBUSTÍVEL ....................................................................17

4 UMIDADE NO COMBUSTÍVEL...............................................................21

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ..........................................................21

2
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ÍNDICE DE TABELAS

TABELA 1 - COMPOSIÇÃO APROXIMADA DO AR ATMOSFÉRICO SECO ...................................6

TABELA 2 - EQUAÇÕES BÁSICAS DE COMBUSTÃO...........................................................................7
TABELA 3 - AR E GASES DE COMBUSTÃO PARA QUEIMA ESTEQUIOMÉTRICA .....................8
TABELA 4 - BALANÇO DE MASSA DAS REAÇÕES DE COMBUSTÃO COMPLETA (λ ≥ 1).......12
TABELA 5 - BALANÇO DE MASSA DAS REAÇÕES DE COMBUSTÃO COM RESÍDUO DE
COMBUSTÍVEL NÃO CONVERTIDO ...............................................................................14
TABELA 6 - ANÁLISE IMEDIATA, ELEMENTAR E PODER CALORÍFICO DE COMBUSTÍVEIS
SÓLIDOS..................................................................................................................................16
TABELA 7 - ANÁLISE ELEMENTAR E PODER CALORÍFICO DE COMBUSTÍVEIS LÍQUIDOS17
TABELA 8 - COMPOSIÇÃO QUÍMICA E FUSIBILIDADE DAS CINZAS .........................................20

3
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1 ESTEQUIOMETRIA DAS REAÇÕES DE COMBUSTÃO

De maneira geral, define-se combustão como uma reação química

exotérmica entre duas substâncias ditas combustível e comburente, ocorrendo a
alta temperatura e com ritmos intensos. Na verdade, esta é apenas uma forma
muito simplista de definir combustão, na medida em que se sabe que várias
reações simultâneas estão envolvidas nos processos de combustão1. No entanto,
para o propósito deste curso, esta definição é suficiente.

Há uma grande variedade de materiais que podem ser considerados

combustíveis; porém, a maior parte daqueles empregados industrialmente é
composta basicamente de carbono, hidrogênio, oxigênio, enxofre e nitrogênio.

O comburente normalmente utilizado é o oxigênio do ar.

Na prática, costuma-se denominar "combustão completa" ao processo que

leva as substâncias combustíveis à sua forma mais oxidada e, "combustão
incompleta" ao processo no qual os produtos de combustão são constituídos, em
parte, por formas que representam oxidação parcial dessas substâncias.

Partindo das substâncias mais simples, formadas por elementos que estão
presentes na maioria dos combustíveis, as reações de "combustão completa"
seriam:

C + O2 → CO2 + ∆H1

H2 + 1/2 O2 → H2O + ∆H2

S + 3/2 O2 → SO3 + ∆H3

onde ∆H1, ∆H2 e ∆H3 representam a energia liberada por unidade de massa, ou
volume ou outra unidade qualquer, normalmente referidas às substâncias
combustíveis.

As reações denominadas de "combustão incompleta" seriam:

C + 1/2 O2 → CO + ∆H4

S +O2 → SO2 + ∆H5

As substâncias resultantes destas últimas reações poderiam ainda ser

oxidadas através das seguintes reações:

1
Por exemplo, a combustão do metano (CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O) pode ser modelada
por um conjunto de 20 a 30 reações elementares, mesmo assumindo que os produtos
indicados são os únicos formados em quantidades significativas.

4
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CO+ 1/2 O2 → CO2 + ∆H6

SO2 + 1/2 O2→ SO3 + ∆H7

Neste caso, ter-se-ia, para as energias liberadas, as seguintes relações:

∆H6 + ∆H4 = ∆H1

∆H7 + ∆H5 = ∆H3

A ocorrência da reação "completa'' ou "incompleta" depende de vários

fatores, tais como: relação entre as massas de combustíveis e comburentes,
temperatura na qual se processa a reação, tempo de permanência do
combustível, presença ou não de catalisadores.

1.1 Oxigênio Estequiométrico (Ar Estequiométrico)

Quando o oxigênio fornecido ao processo é "teoricamente'' o necessário e

suficiente para oxidar completamente os elementos combustíveis, diz-se que a
reação é estequiométrica. Quando a quantidade do oxigênio é maior, fala-se em
excesso de oxigênio; em caso contrário, fala-se em falta de oxigênio, situação na
qual não se pode realizar a combustão completa dos elementos constituintes do
combustível.

Como usualmente o oxigênio é retirado do ar atmosférico, fala-se em

excesso de ar ou falta de ar, sendo este constituído, basicamente, de oxigênio
(O2) e nitrogênio (N2), na proporção indicada na Tabela 1.

Assim, para cada 4,76 unidades de volume de ar consumidos na

combustão, apenas uma (21% de oxigênio) realmente participa das reações,
sendo as restantes 3,76 constituídas de nitrogênio. Esse gás, por sua vez, sendo
inerte, contribui para baixar as temperaturas ao longo da chama e aumentar as
perdas associadas aos gases de exaustão.

Volume (%) Massa (%)

Nitrogênio 79 77

5
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Oxigênio 21 23

Densidade2 1,293 kg/m3n

Tabela 1 - Composição aproximada do ar atmosférico seco3, 4

A partir das reações básicas de combustão, é possível determinar a

quantidade de ar a ser consumido, bem como a quantidade de gases a serem
gerados, em massa e em volume.

Na tabela 2 são consideradas as equações básicas para queima

estequiométrica do carbono, do hidrogênio e do enxofre5.

Conhecendo-se, então, os coeficientes assinalados na Tabela 2 e a

composição elementar do combustível, é possível obter a quantidade de ar
necessária para sua combustão estequiométrica; na Tabela 4, são apresentadas
as expressões para os cálculos das reações de combustão completa.

Na tabela 3 são apresentados alguns valores de referência de massa de ar

estequiométrico para alguns combustíveis.

C + O2 → CO2

12 kg 32 kg 44 kg

2
O normal metro cúbico (m3n - notação mais indicada, conforme o Sistema Internacional
de Unidades - SI, ou usualmente notado por Nm3) identifica o volume de 1 m3 de um gás,
estando este nas condições normais de temperatura e pressão, ou seja, temperatura
absoluta de 273,15 K (0°C) e pressão absoluta de 1,013 . 105 Pa (760 mmHg). Para se
determinar o volume dessa massa de ar em outras condições, pode-se aplicar: V = 370,84
* T / p; onde T = temperatura absoluta do ar em Kelvin (K) e p = pressão absoluta do ar
em Pascal (Pa).
3
Fonte: IPT (1).
4
O ar atmosférico contém certa quantidade de vapor d'água que depende das condições
atmosféricas, e é determinável através de consulta à carta psicrométrica; na falta de
melhores dados, pode-se adotar a umidade ω = 0,010 kg de vapor d'água/kg de ar seco,
que representa um valor médio para a cidade de São Paulo.
5
Nas condições habituais de combustão há formação preferencial de SO2 e portanto a
reação de oxidação apresentada na tabela 2, na qual se baseiam os cálculos de ar
estequiométrico, não é a forma mais oxidada possível para o enxofre.
6
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12 kg 22,4 m3n 22,4 m3n

Ar de combustão seco: 22,4 / 12 * 4,76 = 8,88 m3n/kg de C

ou 8,88 * 1,293 = 11,48 kg/kg de C

H2 + ½ O2 → H2 O

2 kg 16 kg 18 kg

2 kg 11,2 m3n 22,4 m3n

Ar de combustão seco: 11,2 / 2 * 4,76 = 26,7 m3n/kg de H2

ou 26,7 * 1,293 = 34,52 kg/kg de H2

S + O2 → SO2

32 kg 32 kg 64 kg

32 kg 22,4 m3n 22,4 m3n

Ar de combustão seco: 22,4 / 32 * 4,76 = 3,33 m3n/kg de S

ou 3,33 * 1,293 = 4,31 kg/kg de S

Tabela 2 - Equações básicas de combustão

AR DE COMBUSTÃO6 GASES DE
COMBUSTÃO7

6
Ar atmosférico úmido com umidade ω = 0,010 kg de vapor d' água/kg de ar seco.
7
Gases de combustão úmidos.

7
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kg/kg de m3n/kg de kg/kg de m3n/kg de

combustível combustível combustível combustível

Bagaço de cana 5,7 4,4 6,7 5,1

seco8

Cavaco de 5,7 4,4 6,7 5,1

eucalipto seco8

Carvão mineral 6,4 5,0 7,1 5,3

energético, 35%
de cinzas8

Óleo tipo 3A 13,3 10,3 14,4 11,0

Óleo tipo 7B 13,8 10,7 14,8 11,4

Óleo tipo 8A 13,3 10,3 14,4 11,0

Óleo diesel 14,5 11,3 15,5 12,1

Querosene 14,9 11,6 15,9 12,4

Gás de nafta 7,6 6,0 8,6 7,0

Propano 15,8 12,3 16,8 13,3

GLP 15,7 12,2 16,7 13,2

Tabela 3 - Ar e gases de combustão para queima estequiométrica3.

1.2 Coeficiente de ar (excesso de ar)

Na maioria das vezes, a combustão se processa com quantidade de ar
diferente da estequiométrica. Define-se então o coeficiente de ar (λ) como sendo:

massa de ar utilizado
λ=
massa de ar estequiometrico

8
Ver Tabela 6 e usar as fórmulas da Tabela 4, com λ=1 e a=0.

8
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Com esta definição, tem-se λ = 1 para combustão estequiométrica, λ > 1

para combustão com excesso de ar e λ < 1 para combustão com falta de ar
(incompleta).

Nos processos industriais de combustão, a determinação de λ pode ser

feita basicamente de duas maneiras: medindo as vazões (mássicas ou
volumétricas em alguns casos) de combustível e ar de combustão, utilizando a
expressão acima, desde que se conheça a massa de ar estequiométrica
necessária, ou então, no caso de combustão completa, medindo os teores de CO2
e/ou O2 nos gases de combustão e calculando λ a partir desses valores.

A determinação dos teores do CO2 e O2 nos gases pode ser feita utilizando
vários dispositivos hoje existentes, tais como: analisadores de absorção, dos
quais o Aparelho de Orsat é o mais difundido, cromatógrafos, analisadores
contínuos (paramagnéticos para O2, absorção de radiação infravermelha para
CO2) e espectrômetro de massa.

Todos os instrumentos e dispositivos mencionados processam amostras de

gases secos (após eliminada praticamente toda a água presente), motivo pelo
qual os teores assim determinados se denominam em ''base seca''.

A medição das vazões de combustível e ar, embora seja uma maneira

direta de determinar λ, é muito complicada na maioria dos casos, motivo pelo qual
se prefere utilizar o método de análise dos gases, no caso de combustão
completa.

A partir dos valores medidos dos teores de CO2 (fCO2 ) e O2 (fO2), pode-se
calcular o valor de λ, no caso de combustão completa, através da seguinte
expressão:

1 − fCO2 − fO2
λ=
1 − fCO2 − 4,76 * fO2

Se, somente um dos teores de CO2 (fCO2 ) ou O2 (fO2) for medido, também
se pode calcular o valor de λ; entretanto necessita-se da composição elementar
do combustível.

As expressões utilizadas são as seguintes:

1,87 * c + fCO2 *{22,4 *[c / 12 + h / 4 + (s − o ) / 32] − 0,8 * n − 0,7 * s − 1,87 * c}

λ=
106,62 *[c / 12 + h / 4 + (s − o) / 32]* fCO 2

ou

fO2 *{22,4 *[c / 12 + h / 4 + (s − o) / 32] − 0,8 * n − 0,7 * s − 187

, * c} − 22,4 *[c / 12 + h / 4 + (s − o) / 32]
λ=
[c / 12 + h / 4 + (s − o) / 32]*(106,62 * fO2 − 22,4)

9
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onde,

c: carbono

h: hidrogênio

o: oxigênio

s: enxofre

n: nitrogênio

z: cinza,

são frações mássicas dos elementos no combustível expressas em base

seca9

As observações experimentais realizadas na combustão de bagaço de

cana em caldeiras, têm mostrado que deve-se dar preferência às expressões de λ
= λ (fCO2, fO2). ou de λ = λ (fO2, c, h, o, s, n), por apresentarem precisão superior à
expressão λ = λ (fCO2, c, h, o, s, n).

Detalhes sobre esta análise podem ser vistos na referência (2).

A seguir, apresenta-se na Tabela 4, um conjunto de expressões que

permitem calcular diversos parâmetros ligados à reação de combustão completa
de um combustível genérico com umidade a (kg de água/kg de combustível
úmido), com a composição elementar e utilizando ar ambiente com umidade
absoluta ω (kg de água/kg de ar seco) e coeficiente de ar λ ≥ 1.

PARÂMETRO SÍMBOLO FÓRMULA

10

Massa de O2 necessária mO2 mO2 = 32 * λ* (1 - a) * [c /12 + h / 4 + (s - o) / 32]

Massa de ar seco necessária mar seco mar seco = 4,29 * mO2

9
Normalmente, a análise elementar de um combustível é feita sobre amostra de material
seco
10
As unidades são: para massa (kg/kg de comb. úmido) e para volume (m3n/kg de comb.
úmido).

10
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Volume correspondente à massa Var seco Var seco = 3,32 * mO2

acima

Massa de ar úmido necessária mar mar = 4,29 * mO2 *(1 + ω)

Volume correspondente à massa Var Var = mO2 * (3,32 + 5,34 * ω)

acima

Massa de CO2 formado na combustão mCO2 mCO2 = 3,67 * (1 - a ) * c

completa

Volume correspondente à massa VCO2 VCO2 = 1,87 * (1 - a ) * c

acima

Massa de H2O total (formada na mH2O mH2O =9* (1 - a) * h + a + 4,29 * mO2 *ω

combustão + umidade do combustível
+ umidade do ar)

Volume correspondente à massa VH2O VH2O = 1,24 * mH2O

acima

Massa de SO2 formado11 mSO2 mSO2 = 2 * s * (1 - a)

Volume correspondente à massa VSO2 VSO2 = 0,7 *s * (1 - a)

acima

Massa de oxigênio livre nos gases de m’O2 m’O2 = (1 - 1 / λ) * mO2

combustão

Volume correspondente à massa V’O2 V’O2 = 0,7 * m’O2

acima

Massa de nitrogênio nos gases de mN2 mN2 = (1 - a) * {n + 105,28 * λ* [c /12 + h / 4 + (s

combustão12 - o) / 32]}

Volume correspondente à massa VN2 VN2 = 0,8 * mN2

acima

Massa total dos gases secos mgs mgs = mCO2 + mSO2 + m’O2 + mN2

Volume total dos gases secos Vgs Vgs = VCO2 + VSO2 + V’O2 + VN2

Massa total dos gases úmidos mgu mgu = mgs + mH2O

Volume total dos gases úmidos Vgu Vgu = Vgs + VH2O

11
Assumindo que todo S do combustível se oxide a SO2.
12
Assumindo que todo N do combustível esteja na forma de N2.

11
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Fração volumétrica do CO2 nos gases fCO2 fCO2 = VCO2 / Vgs

(base seca)

Fração volumétrica de O2 nos gases fO2 fO2 = V’O2 / Vgs

(base seca)

Tabela 4 - Balanço de massa das reações de combustão completa (λ ≥ 1)

A partir do coeficiente de ar (λ), pode-se calcular o chamado excesso de ar

(e), relacionado pela expressão:

e = 100 * (λ - 1)

Obviamente os valores de todos os parâmetros da Tabela 4 para a

condição estequiométrica, são obtidos fazendo o valor de λ igual a um (λ = 1).

Uma observação importante é que a Tabela 4, bem como os valores de λ e

e das expressões anteriores só refletem o comportamento global do processo se
as amostras dos gases de combustão forem colhidas em pontos nos quais todas
as reações já tenham ocorrido e não haja quantidades significativas de
combustíveis não queimados (ex: fuligem, resíduo de grelhas, etc).

Amostras de gases colhidas em zonas de alta temperatura nas

proximidades de chamas e superfícies de leitos de combustão, não representam,
em geral, o comportamento do processo global.

Considere-se agora o caso no qual a cinza seca e material retirados do

equipamento contenham, agregada, certa quantidade de combustível.

Admita-se que a análise elementar dessa mistura retirada do equipamento,

representada em frações mássicas, seja:

c1 : carbono

h1 : hidrogênio

o1 : oxigênio

s1 : enxofre

n1 : nitrogênio

z1 : cinza (inerte); z1 < 1

Se z1 for muito próximo de 1, continuam válidas a Tabela 4, bem como as

expressões anteriormente citadas. No entanto, na medida em que os valores de
z1 são baixos, torna-se importante levar em conta o combustível não convertido, o
12
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que consiste em subtrair das massas de c, h, o, s, presentes no combustível, os

valores (z/z1).c1, (z/z1).h1, etc. que representam as massas residuais desses
elementos no material retirado.

A Tabela 5 fornece todos os parâmetros de combustão para o caso em

questão.

PARÂMETRO SÍMBOLO1 FÓRMULA

0

Massa de material retirado (cinza + mR

combustível não convertido) mR = z * (1 - a) / z1

Massa de O2 necessária mO2 mO2 = 32 * λ* (1 - a) * { [c /12 + h / 4 + (s - o) /

32] - z / z1 * [c1 /12 + h1 / 4 + (s1 - o1) / 32] }

Massa de ar seco necessária mar seco mar seco = 4,29 * mO2

Volume correspondente à massa Var seco Var seco = 3,32 * mO2

acima

Massa de ar úmido necessária mar mar = 4,29 * mO2 *(1 + ω)

Volume correspondente à massa Var Var = mO2 * (3,32 + 5,34 * ω)

acima

Massa de CO2 formado na combustão mCO2 mCO2 = 3,67 * (1 - a ) * (c - z / z1 * c1)

completa

Volume correspondente à massa VCO2 VCO2 = 1,87 * (1 - a ) * (c - z / z1 * c1)

acima

Massa de H2O total (formada na mH2O mH2O =9* (1 - a) * (h - z / z1 * h1) + a + 4,29 * mO2
combustão + umidade do combustível *ω
+ umidade do ar)

Volume correspondente à massa VH2O VH2O = 1,24 * mH2O

acima

Massa de SO2 formado11 mSO2 mSO2 = 2 * (1 - a) * (s - z / z1 * s1)

Volume correspondente à massa VSO2 VSO2 = 0,7 * (1 - a) * (s - z / z1 * s1)

acima

Massa de oxigênio livre nos gases de m’O2 m’O2 = 32 * (λ*- 1) * (1 - a) * { [c /12 + h / 4 + (s -

combustão o) / 32] - z / z1 * [c1 /12 + h1 / 4 + (s1 - o1) / 32] }

Volume correspondente à massa V’O2 V’O2 = 0,7 * m’O2

acima

13
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Massa de nitrogênio nos gases de mN2 mN2 = (1 - a) * { (n - z / z1 * n1) + 105,28 * λ* [c

combustão12 /12 + h / 4 + (s - o) / 32] - z / z1 * [c1 /12 + h1 / 4
+ (s1 - o1) / 32] }

Volume correspondente à massa VN2 VN2 = 0,8 * mN2

acima

Massa total dos gases secos mgs mgs = mCO2 + mSO2 + m’O2 + mN2

Volume total dos gases secos Vgs Vgs = VCO2 + VSO2 + V’O2 + VN2

Massa total dos gases úmidos mgu mgu = mgs + mH2O

Volume total dos gases úmidos Vgu Vgu = Vgs + VH2O

Fração volumétrica do CO2 nos gases fCO2 fCO2 = VCO2 / Vgs13

(base seca)

Fração volumétrica de O2 nos gases fO2 fO2 = V’O2 / Vgs13

(base seca)

Tabela 5 - Balanço de massa das reações de combustão com resíduo

de combustível não convertido

2 PODER CALORÍFICO DO COMBUSTÍVEL

É definido como a quantidade de calor que é transferida de um calorímetro,

onde se realiza a combustão completa da unidade de massa ou volume de um
combustível, sendo o combustível e o ar introduzidos no calorímetro em condição
padrão (1 atm, 25°C) e os produtos de combustão levados à mesma condição
padrão.

Se, ao levar os produtos de combustão à condição padrão, a água

resultante da combustão estiver em fase líquida, a quantidade de calor transferida
do calorímetro é denominada Poder Calorífico Superior (PCS). Se a água
resultante da combustão estiver na fase vapor, a quantidade de calor retirada do
calorímetro é denominada Poder Calorífico Inferior (PCI).

Normalmente, para combustíveis sólidos, o valor determinado em

laboratório é o PCS do material seco, calculando-se o PCI pela expressão
seguinte:

PCS - PCI = mH2O * hlv(25 ºC)

13
A partir destas expressões, pode-se chegar a expressões para λ, semelhantes aquelas
apresentadas anteriormente, para o caso de queima total do combustível.

14
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A unidade do Poder Calorífico em unidades SI é MJ/kg ou MJ/m3n, sendo

no entanto, ainda utilizados kcal/kg e kcal/m3m.

A massa de água formada na combustão é calculada através da

expressão:

mH2O = 9 * h

onde a nomenclatura e unidades são as mesmas da Tabela 4.

Se o combustível tiver umidade a, na base úmida, então as relações entre

os poderes caloríficos nesse estado e aqueles determinados em laboratório são:

PCSu = (1 - a) * PCS

PCIu = (1 - a) * PCS - 9 * (1 - a) * h * hlv(25 ºC) - a * hlv(25 ºC)

onde PCSu e PCIu se referem ao material úmido; a é a fração mássica de

água do material úmido; h é o teor de hidrogênio do material seco e hlv(25 ºC) a
entalpia de vaporização da água a 25°C.
Com o combustível úmido, pode-se ainda determinar a relação entre PCS e
PCI do material úmido na base seca:

PCI = PCS - [mH2O + a / (1 - a)] * hlv(25 ºC)

Na tabela 6 estão relacionados valores de poderes caloríficos de diversos

combustíveis sólidos utilizados industrialmente, bem como a análise imediata e
elementar.

Na Tabela 7 estão relacionados valores dos poderes caloríficos de diversos

combustíveis líquidos, bem como sua análise elementar.

A terminologia do ''Poder Calorífico'' consolidou-se no meio de fabricantes e

usuários de combustíveis. Seu conceito, entretanto, é o da propriedade
termodinâmica conhecida como entalpia padrão de reação.

ANÁLISE IMEDIATA ANÁLISE ELEMENTAR PODER

CALORÍFICO
COMBUSTÍVEL (% massa, base seca) (% massa, base seca) (MJ/kg, base
seca)

15
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c fixo voláteis cinza c h o s n Superior Inferior

Bagaço de cana14 13,0 83,0 4,0 46,3 6,4 43,3 <0,1 18,9 17,5

Cavacos de 13,5 85,9 0,6 48,3 5,8 44,6 <0,1 0,6 19,6 18,3
eucalipto15

Casca de 18,3 77,7 4,0 43,3 5,0 46,8 <0,1 0,8 16,8 15.7
eucalipto

Sobras de 13,3 85,9 0,8 46,6 5,9 45,0 <0,1 1,6 18,7 17,4
serraria

Carvão vegetal 75 a 13 a 17 1a3 77 a 2,8 a <0,1 1,3 a 28,0 a 27,5 a

85 92 3,5 2,5 34,0 33,0

Carvão mineral16 32 a 22 a 29 32 a 45,0 a 3,7 0,5 0,9 20,9 a 20,3 a

energético (35% 40 36 52,3 23,5 22,0
cinzas)

Tabela 6 - Análise imediata, elementar e poder calorífico de combustíveis

sólidos

Análise elementar (% massa, Poder calorífico

Combustível base seca) (MJ/kg)17

c h o s n Superior Inferior

Álcool etílico anidro 52,2 13,0 34,8 29,7 26,8

14
Fonte: Eletrobrás.
15
Resultados obtidos em análises realizadas pelo IPT.
16
Fonte: Companhia Auxiliar de Empresas Elétricas Brasileiras - CAEEB.
17
1 MJ = 238,85 kcal.

16
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Óleo tipo 3A 86,6 9,5 0,5 2,67 0,7 42,118 39,818

Óleo tipo 7B 86,1 11,0 0.91 41,718 39,418

Óleo tipo 8A 85,9 9,7 1,8 1,2 41,818

Óleo diesel 86,0 13,1 0,9 45,5 42,6

Tabela 7 - Análise elementar e poder calorífico de combustíveis líquidos

Os combustíveis gasosos, tais como gases naturais, gases manufaturados

e gases sub-produtos de processos primários são normalmente constituídos de
CO, CO2, CH4, H2 e N2.

Dada a composição volumétrica desses gases em base seca, os poderes

caloríficos podem ser calculados a partir das expressões abaixo:

PCS = 30,19 CO + 30,5 H2 + 95,17 CH4 (kcal/m3n)

PCI = 30,19 CO + 25,8 H2 + 85,76 CH4 (kcal/m3n)

onde CO, H2, CH4 ... representam as frações volumétricas desses gases na
mistura, em base seca.

3 CINZA NO COMBUSTÍVEL

Cinzas são resíduos da combustão, compostas por óxidos que se

apresentam normalmente no estado sólido à temperatura ambiente. As cinzas
formadas na combustão são elutriadas (cinzas volantes) e/ou depositadas em
geral nos cinzeiros.

A cinza no combustível pode ter diversas origens, por exemplo:

a) impurezas, como elementos metálicos e semi-metais ou metalóides, presentes

na estrutura molecular do combustível, devido à sua própria formação;

b) fragmentos de argila, areia, sais, pirita, etc. agregados ao combustível sólido ou

misturados no combustível líquido (sedimentos);

c) fragmentos do solo misturados com o combustível na mineração e/ou

manuseio.

18
Valor típico.

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As impurezas do tipo b e c podem ser separadas (ou retiradas em parte)

por processos físicos, tais como lavagem, decantação gravitacional ou centrífuga,
flotação, destilação, filtragem. etc.

Na Tabela 6 são apresentados teores de cinza típicos para alguns

combustíveis sólidos; para o caso de combustíveis líquidos o CNP estabelece
especificações dos derivados do petróleo.

Como a combustão se processa a elevada temperatura, é necessário o

conhecimento do comportamento das cinzas nessas condições para evitar
inconvenientes provocados por operações inadequadas e orientar a escolha dos
materiais refratários com características compatíveis com as condições existentes
no interior da câmara de combustão.

As propriedades de interesse, regularmente determinadas em análises

laboratoriais, são composição química e fusibilidade da cinza.

Na Tabela 8 são apresentadas algumas análises de cinzas.

COMPOSTOS ORIGEM DA CINZA

(% em massa) Bagaço de Carvão Turfa21 Carvão

cana19 vegetal20 mineral22

19
Certificados IPT, n9 734.203 e 729.591.
20
Relatório IPT, n9 19.231.
18
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Silício (em SiO2) 46,0 59,3 67,1 59,3

Titânio (em TiO2) 0,53 1,48 0,72 1,48

Alumínio (em Al2O3) 2,8 27,0 18,6 27,0

Bário (em BaO) 0,13

Manganês (em Mn2) 0,79

Ferro (em Fe203) 3,0 6,24 4,48 6,24

Cálcio (em CaO) 5,4 1,67 3,77 1,67

Magnésio (em MgO) 7,3 0,4 0,77 0,4

Sódio (em Na2O) 0,5 0,11 0,38 0,11

Potássio (em K2O) 23,0 0,44 3,95 0,44

Fusibilidade - Temperatura de amolecimento das cinzas (ºC)

Atmosfera T inicial 960 1.430 1.430

oxidante T final 1.235 1.600 1.600

Atmosfera T inicial 915 1.060

redutora T final 1.130 1.400

Tabela 8 - Composição química e fusibilidade das cinzas

A composição química das cinzas permite avaliar o seu comportamento

quanto aos seguintes aspectos:

• Ataque de refratários

O ataque químico das cinzas aos refratários pode ser evitado ao escolher
refratários com comportamento químico semelhante ao das cinzas.

Os óxidos presentes nas cinzas apresentam as seguintes tendências:

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Certificado IPT, n9 672.057
22
Relatório IPT, n9 20.070.

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- os óxidos de elementos metálicos são básicos;

- os óxidos de semi-metais são geralmente ácidos, tais como óxidos de silício,

zircônio e titânio;

- excepcionalmente, alguns óxidos são neutros, como o óxido de alumínio.

Os materiais refratários que entram em contato com as cinzas devem ter

baixa porosidade, pois as cinzas alojadas nos poros ao se dilatarem provocam
rachaduras nas superfícies dos mesmos.

• Amolecimento e fusão das cinzas

O ensaio de fusibilidade determina as temperaturas inicial e final de

amolecimento da cinza.

Observa-se uma influência acentuada do óxido de ferro na fusibilidade da

cinza em atmosfera gasosa redutora, com sensível abaixamento da temperatura
de amolecimento em relação à atmosfera gasosa redutora, com sensível
abaixamento da temperatura de amolecimento em relação à atmosfera gasosa
oxidante.

As cinzas compostas por óxidos só básicos ou só ácidos apresentam

temperaturas de amolecimento superiores às cinzas obtidas com a mistura dos
mesmos óxidos básicos com ácidos, devido à formação de eutéticos.

É possível estimar as temperaturas inicial e final de amolecimento da cinza

através da sua composição química, através de expressões empíricas
desenvolvidas por vários autores, algumas das quais podem ser vistas em Souza
(4) e EPRI-AF, 791 (5).

Os processos de combustão com temperaturas superiores ao ponto de

amolecimento da cinza podem propiciar a aglomeração de material particulado
denominado ''sinter'', ou a fusão da cinza ''slagging'', que geralmente inviabilizam
a continuidade do processo ou reduzem a eficiência da troca de calor no
equipamento.

• Sublimação de compostos

Os óxidos alcalinos Na2O e K2O, diferem dos demais óxidos, pois uma boa
parte dos mesmos se volatiliza durante a combustão, e condensa-se em
temperaturas em torno de 760°C; ao condensar-se nas superfícies mais frias do
equipamento aglutinam as cinzas volantes, propiciando corrosão e redução da
taxa de transferência de calor nestas superfícies.

4 UMIDADE NO COMBUSTÍVEL

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A não ser em casos excepcionais, a água presente no combustível é

inconveniente, pois traz como decorrências: dificuldade de ignição, abaixamento
das temperaturas ao longo da chama e da eficiência de transferência de calor ao
equipamento a ser aquecido; portanto é conveniente a redução do seu teor.

O vapor de água em combustíveis gasosos pode ser eliminado pela

condensação, através do resfriamento e/ou pressurização do gás.

Os combustíveis líquidos, derivados de petróleo, geralmente são imiscíveis

com a água, sendo separados desta por decantação.

O teor de água em combustíveis sólidos pode ser reduzido por decantação,

filtragem ou secagem, dependendo da situação.

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

[1] Instituto de Pesquisas Tecnológicas do Estado de São Paulo - IPT.

Conservação de energia na indústria do vidro - Manual de recomendações.
São Paulo, 1983. 316 p.(Pub. IPT No 1245).
[2] Furnari, F. Seminário Interno do Agrupamento de Engenharia Térmica - IPT
1987.
[3] Eletrobrás, Ministério das Minas e Energia, Brasil. Aproveitamento energético
dos resíduos da agroindústria da cana de açúcar. Rio de Janeiro, L.TC,
1983. 340 p.
[4] Souza, F.D.A., et alii. Relatório no 20.070 IPT, Gaseificador Ciclônico de
Carvão Mineral a Cinza Fundida para Fornos de Cimento, 1985, Anexo 2,
p. A2.1 - A2.3.
(5) EPRI-AF-791, Research Project 466-1, Coal Preparation for Combustion and
Conversion, Final Report, May 1978, p.6-7, 6-10.

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