XXVI Reunião Anual sobre Evolução, Sistemática e Ecologia Micromoleculares

Instituto de Química, Universidade Federal Fluminense, 1 a 3 de dezembro de 2004

XXVI RESEM P7

Atividade Antiincrustante de Novos Derivados do Sistema

Tienopiridina

B. A. P. da Gama (PQ)1, A. M. R. Bernardino (PQ) 2 , L. C. S. Pinheiro (PG)2, R. C.

Pereira (PQ)1.
1
Departamento de Biologia Marinha, Universidade Federal Fluminense, Caixa Postal 100644,
2
24001-970, Niterói, RJ; Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química Orgânica,
Universidade Federal Fluminense, Campus do Valonguinho, 24020-005, Niterói, RJ
bapgama@vm.uff.br / alice@rmn.uff.br

Introdução Material e Métodos

A bioincrustação marinha representa hoje As substâncias (3) e (4), intermediários

um dos maiores desafios para as atividades chave para a síntese dos derivados
humanas no mar. Com o banimento do uso de benzo[b]tieno[3,2-h]-1,6-naftiridina (2), foram
substâncias à base de estanho em tintas sintetizados a partir do 5-ciano-4-clorotieno[2,3-
antiincrustantes para cascos de navios, b]piridina2 com as respectivas anilinas, com 70%
pesquisadores de todo o mundo voltam-se para a de rendimento. Estes foram hidrolisados aos
busca de novos agentes antiincrustantes a partir da respectivos ácidos (5) e (6) com 70% de
natureza. rendimento.
A kuanoniamina A (1) é um alcalóide As substâncias (3) a (6) foram testadas
marinho que apresenta potente atividade contra o organismo incrustante Perna perna
antitumoral e antiviral.1 Baseado na relação (mexilhão marinho) em ensaios no laboratório à
estrutura atividade, um dos projetos de síntese do concentração de 1 mg/placa de Petri (n = 10
nosso grupo tem como objetivo a síntese do réplicas por tratamento). O número de bissos
sistema inédito benzo[b]tieno[3,2-h]-1,6- produzidos após 12 h em comparação com um
naftiridina (2), análogo à kuanoniamina A. controle sem substâncias foi avaliado como
As substâncias inéditas 5-ciano-4-(4- medida da atividade antiincrustante.3
clorofenilamino)tieno[2,3-b]piridina (3), 5-ciano- Após o término dos experimentos, os
4-(3-clorofenilamino)tieno[2,3-b]piridina (4), mexilhões (30 indivíduos por tratamento) foram
ácido 4-(4-clorofenilamino)tieno[2,3-b]piridina-5- acompanhados por 24 h adicionais para avaliação
carboxílico (5), ácido 4-(3-clorofenilami- da toxidez das substâncias testadas.
no)tieno[2,3-b]piridina-5-carboxílico (6), são
intermediários chave para a síntese de derivados Discussão
deste sistema.2
Nos espectros na região do IV houve o
aparecimento de absorções na faixa entre 3.300-
N H
2500 cm-1, referente à deformação axial do grupo
S
N N
OH e absorções na faixa de 1.640 cm-1 referentes
N à deformação axial do grupo C=O dos ácidos
N S
carboxílicos, caracterizando assim as substâncias
O O
(5) e (6).
(1) (2) Entre as substâncias testadas, somente a
R1 substância (4) apresentou atividade antiincrustante
significativa (p < 0,01, ANOVA e teste de Tukey).
H
N R = CN, R1 = p - Cl (3) Uma simples mudança na posição do cloro (de
R = CN, R 1 = m - Cl (4) meta para para, substância (3)) levou à
R R = COOH, R 1 = p - Cl (5)
R = COOH, R1 = m - Cl (6) inversão da atividade, estimulando
S N
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significativamente a fixação dos mexilhões P.

perna (p < 0,001).

Tabela 1. Dados de RMN unidimensional de 1 H

(300,00 MHz) das substâncias (3) e (4) em CDCl3 .
Os deslocamentos químicos estão em δ (ppm)
relativos ao TMS e as constantes de acoplamento
(J) estão expressas em Hz.

(3) (4)
R = p-Cl R = m-Cl
H δ 1 H; (m, J Hz) δ 1 H; (m, J Hz)

2 7,27; (d, 6,0) 7,09; (d, 6,0)

3 6,47; (d, 6,0) 6,54; (d, 6,0)
6 8,53; (s) 8,55; (s)
2’, 6’ 7,40; (dd, 9,0;4,5) 7,45–6,92; (m)
3’, 5’ 7,16; (dd, 9,0; 8,1) 7,45–6,92; (m)
NH 6,99; (s) 6,99; (s)

Conclusões

As substâncias (3), (4), (5) e (6) foram

obtidas com rendimentos satisfatórios. A
substância (3) apresentou atividade antiincrustante
extremamente forte e baixa toxidez, sendo
portanto promissora no desenvolvimento de novas
tintas antiincrustantes que aliem eficácia contra a
incrustação a compatibilidade ambiental.
As perspectivas para o futuro incluem o
teste em campo da substância ativa e a
continuidade dos testes com análogos de produtos
naturais marinhos.

Referências bibliográficas
1
Bishop M. J., Ciufolini M. A .; J. Am. Chem. Soc.
1992, 14, 10081.
2
Bernardino A. M. R., Pinheiro L. C. S., Ferreira V.
F., Azevedo A. R., Carneiro J. W. de M., Souza T.
M. L., Frugulhetti I. C. P. P.; Heterocyclic Comm.
2004, 10, 5 407-411.
3
Da Gama, B. A. P., Pereira, R. C., Soares, A. R.,
Teixeira, V. L., Yoneshigue-Valentin, Y.; Biofouling
2003, 19, 161.