Influência de modos de cura em densidade de reticulação nas estruturas poliméricas

M.S. Soh*, Adrian U. J. Yap

Departamento de Odontologia Restauradora da Faculdade de Odontologia da Universidade Nacional

de Cingapura,5 Lower Kent Ridge Road, Singapura 119074

Objetivo Resumo.
Este estudo investiga a influência de modos de cura no densidade de reticulação de compósitos
dentários.

Métodos. A unidade de luz-cura (BISCO VIP) que permitiu comando independente sobre tempo e
intensidade foi seleccionado. Quatro modos de fotoativação com luz constante densidade de energia
foram investigados (controle (C), pulso delay (PD), soft-start (SS) e pulso de cura (PC)). O grau de
reticulação foi avaliada directamente medindo a temperatura de transição vítrea de um mmthick
composta (Z100, 3M ESPE), utilizando amostras calorimetria exploratória diferencial (DSC 2920).
Polímero de amolecimento em etanol foi utilizado como um método indireto para avaliar o grau de
reticulação. Após a fotoativação, amostras foram armazenadas ao ar a 37 8C, durante 24 h e
submetida a um ensaio de dureza usando digital de dureza testador (n = 6; carga ¼ 500 g, tempo de
permanência ¼ 15 s). Os espécimes foram depois colocados numa solução de etanol-água a 75% a
37 8C, durante 24 h e pós-condicionado dureza foi determinada. A média de dureza (KHN) / dureza
deterioração (DKHN) foi computadorizada e os dados foram submetidos a análise utilizando-se
ANOVA / teste de Scheffe 's.
Resultados. Avaliação do grau de densidade de reticulação por DSC foi como se segue: C. PC. SS.
PD. Para o método indireto de determinação da densidade de reticulação, DKHN variou 10,8-12,9 e
classificação era PC. SS. C. PD.

Conclusões. Espécimes polimerizados com PD foram significativamente mais susceptíveis a

amolecimento em etanol do que as amostras curadas com o PC. Os resultados deste estudo sugerem
que polimerização com DP resultou numa menor densidade de reticulação e que deram origem a
polímeros com uma susceptibilidade aumentada para amaciamento em etanol.

q 2004 Elsevier Ltd. Todos os direitos reservados.

PALAVRAS-CHAVE
Pulso demora cura; Densidade de ligações cruzadas; Vidro
temperatura de transição; Etanol amolecimento;Composto

Introdução
O desenvolvimento de materiais compósitos de luz ativado na década de 1970 marcou um período de
rápido progresso no campo das restaurações de cor de dente.
Apesar de sua popularidade e melhorias vastas, materiais compósitos dias atuais ainda tem várias
deficiências, limitando a sua aplicação. Eles incluem contração na polimerização e seu
acompanhamento stress, absorção de água após a exposição ao ambiente oral, e conversão
incompleta de dupla bonds.1,2 o grau de polimerização em sistemas poliméricos quitosana
desempenha um papel potencialmente grande em determinar as finais propriedades físicas e
mecânicas do material.
Polimerização insuficiente resulta em propriedades físico-mecânicas inferiors propriedades, tais como
a má towear resistência , cor fraca estabilidade , cáries secundárias e reações adversas dos tecidos ,
aumento das taxas de absorção de água , solubilidade e restauração cedo failure.3 -7
A polimerização de monómeros de metacrilato no dentários resinas compostas em resultados
altamente reticulada estrutura. A conversão do monómero é, no entanto, nunca completo e contém
sempre quantidades consideráveis de pingente duplo bonds.8 Estas ligações duplas pendentes
podem afetar a quantidade da densidade de reticulação ocorrendo em compósitos dentários por
reacção com radicais de propagação para formar um reticulação , ciclo primário ou secundário.
A reticulação forma-se quando o radical reage com um pingente ligação dupla em uma cadeia cinética
diferente. Quando reage radicais com uma dupla ligação pendente em seu cadeia cinética própria , um
ciclo de resultados primários. Finalmente, um ciclo secundário se forma quando reage com radicais
ligação dupla pingente em uma corrente cinética diferente com o qual já é reticulado . O primário As
reacções de ciclização de microgéis de criar e levar a heterogeneidade na rede de polímero , onde
regiões fracamente reticulados e mais altamente crosslinkedmicrogel regiões coexistem. Esta
ciclização vontade promover maior conversão local, pois não diminuir a mobilidade do sistema, tanto
quanto reticulação. No entanto, a ciclização também pode levar a um redução da densidade de
reticulação eficaz , desde os ciclos não contribuem substancialmente para o estrutura de rede geral.
Uma redução no densidade de reticulação eficiente de uma resina curada será levar a uma diminuição
da sua resistência mecânica, resistência a solventes , e temperatura de transição vítrea. 9,10 Embora
seja desejável que o compósito dentário resinas para alcançar altos níveis de conversão , existe
sempre uma concentração significativa de que não reagiu ligações duplas de carbono permanecem na
resina quando curada. Isto é devido às limitações na mobilidade espécies reactivas impostas pela
rápida formação um polímero reticulado network.11 O grau de conversão, apesar de ser um fator
importante , não dá uma caracterização completa de estruturas poliméricas. A conversão é um medida
média, e não leva em conta que as áreas de alta e baixa conversão pode demonstrar a mesma
quantidade de ligações duplas remanescentes como um material mais homogeneamente polimerizado
. em adição, polímeros diferentes e, portanto, na linearidade com diferentes densidades de reticulação
podem ter conversão semelhante values.12 , 13 Um método recente de minimizar polimerização
encolhimento sem afectar grau de conversão compósitos ativados por luz é para permitir o fluxo
durante definindo por meio de polimerização controlada. Este pode ser conseguida por aplicação de
pulsos curtos energia ( ativação de pulso) ou pré- polimerização em luz de baixa intensidade seguido
por uma cura definitiva em alta intensidade ( arranque suave , SS ) ou uma combinação de
ambas(pulse delay, PD) . Enquanto os estudos têm demonstrado que estes modos de polimerização
resultar em menor encolhimento, fenda marginal menor, aumentou marginal propriedades do material
de integridade e melhorado, 14-16 ele
Também foi demonstrado que o uso de técnicas de PD levou -se a polímeros de aumento da
susceptibilidade aos amolecimento em etanol apesar de alcançar um nível comparável grau de cura
com a técnica padrão contínuo . 12 - 13,17 Postula-se que a técnica de PD resultou numa estrutura de
polímero com menor densidade de ligações cruzadas e que a polimerização início lento técnicas estão
associados com relativamente poucos centros de crescimento de polímeros que podem favorecer o
formação de uma estrutura de polímero mais linear com relativamente poucas ligações cruzadas . Por
outro lado, a rápida cura contínua padrão iniciará uma multiplicidade de centros de crescimento e um
polímero com um maior densidade de ligações cruzadas . Embora estudos recentes tenham
demonstrado que a DP cura técnicas resultou numa estrutura de polímero que são mais suscetíveis à
ação de substâncias emolientes em alimentos e bebidas, o número de estudos ainda são limitados. A
influência de modos de cura na densidade de reticulação de compostos avaliados pelos temperatura
de transição vítrea ðTgÞ tem também ainda de ser investigada. Portanto, o objetivo deste estudo foi
para investigar a influência de vários modos de cura a densidade de reticulação de compósitos
dentários por avaliar o seu Tg e amolecimento em etanol . Materiais e métodos Um composto de mini -
cheia ( Z100 , 3M ESPE , St Paul , MN) de sombra A2 e uma unidade de luz cura comercial que
permitiu comando independente ao longo do tempo e intensidade ( intensidade variável
Polimerizadora (VIP ); BISCO Inc, Schaumburg, IL), foram seleccionados para este estudo. VIP tem
uma gama de comprimentos de onda de saída de 400-500 nm . Ela é pré- programado com conjunto
tempos de exposição de 2-5 , 10, 20, 30 S e A modo contínuo até 225 s ; ajustes de intensidade de
100, 200 , 300, 400, 500 e 600 mW/cm2 . o quatro modos de fotoativação diferentes avaliados foram:
controle (C) , paládio , SS e pulso cura (PC). para SS polimerização, única abordagem cura passo foi
investigada. A densidade de energia de luz, que é crítico para a polimerização , manteve-se constante
para todos os modos de cura . Detalhes da luz quatro diferentes Modos de cura são apresentadas na
Tabela 1 . a luz intensidades para cada modo de cura foram verificados com o radiómetro embutido
antes de ser utilizado para garantir consistência de saída de luz.
O grau de reticulação do polímero foi avaliada direta e indiretamente, por meio de medições da
temperatura de transição do vidro e da dureza depois armazenamento de etanol, respectivamente.
Para o direto método, o material compósito foi colocada moldes de acrílico com recessos redondas de
1 mm de espessura e 5 mm de diâmetro e confinada entre dois opostos tiras de acetato ( Hawe - Neos
Dental, Bioggio , Suiça) . A lâmina de vidro de 1 mm de espessura foi colocado no molde e o material
em excesso era extrudado por pressão da aplicação. O compósito foi então irradiada com luz a
diferentes cura modos . Imediatamente após a polimerização de luz, o tiras de acetato foram
descartados. Os espécimes foram em seguida, removido dos seus moldes e armazenado numa luz
recipiente à prova à temperatura ambiente de (25 ^ 0,2) 8C , durante 24 h . A temperatura de transição
vítrea ðTgÞ valores de amostra indivíduo polimerizado com os diferentes modos de cura foram então
determinada por meio de calorimetria de varrimento diferencial (DSC ; TA Instruments 2920, EUA ) em
hermeticamente
vasos de amostra de alumínio selado a uma velocidade de aquecimento de 10 8C/min usando azoto
líquido como refrigerante . A Tg Os valores foram determinados a partir do início do calor alteração da
capacidade e são altamente reprodutível em runs duplicado. Para o método indireto , o compósito foi
colocado em um moldes de acrílico com cavidades quadradas 2mm de profundidade e 3 mm de
largura / comprimento e coberta com tiras de acetato ( Hawe - Neos Dental, Bioggio , Suíça ) .
A lâmina de vidro de 1 mm de espessura foi colocado sobre as tiras de etilo e excesso de materiais foi
extrudido através da aplicação de pressão. O composto foi então irradiada a partir do topo , através da
lâmina de vidro e tira de acetato com os diferentes modos de fotoativação . Imediatamente após a
polimerização de luz, o acetato as tiras foram removidas e as amostras foram armazenado em ar a 37
8C , durante 24 h . Os espécimes foram então submetido a testes de dureza com um conversor digital
microdurômetro ( FM7 ; Futuro -Tech Corp, Tóquio, Japão) . A 500 g de carga foi aplicada através o
indentador com um tempo de espera de 15 s para obter o pré-condicionamento Número de dureza
Knoop ( KHN1 ) . Os espécimes foram então colocados em 75% de etanol-água

Figura 1: A temperatura de transição vítrea do a vários modos de fotopolimerização.

solução a 37 8C, durante 24 h e pós-condicionado dureza (KHN2) foi determinada. Dureza
deterioração foi calculado como se segue: DKHN ¼ KHN1 2 KHN2. Seis amostras foram feitos um
para o modo de fotoativação. Três leituras foram tomadas por cada espécime e estes foram
ponderadas para formar um valor único para esse espécime. Todos os dados de dureza foram então
submetidos a ANOVA one-way / Scheffé teste post hoc em um nível de significância de 0,05 para
determinar as diferenças entre médias KHN / DKHN entre os vários métodos de cura e de controle.

Resultados

Os valores de Tg para os vários modos de cura pela luz são mostrado na FIG. 1. O KHN médio e os
valores para DKHN os vários modos de cura pela luz são mostrados na Tabela 2. Os resultados da
análise estatística de KHN e DKHN Os valores são mostrados na Tabela 3. Quando se avalia a
densidade de reticulação do vários modos de luz de cura por DSC, os valores de Tg Não foram
encontrados para variar 272,66-266,03 8C para C e PD, respectivamente. Ranking da reticulação
densidade com base nos seus valores de Tg foram as seguintes: C. PC. SS. PD.

Com o método indireto, KHN1 valores para amostras curadas com C, PD e SS foram encontrados
para ser significativamente maior do que aqueles curada com PC. Após o condicionamento em
solução de etanol, os valores DKHN Não foram encontrados para variar a partir de 10,8 ^ 0,9-12,9 0,6
^ para PC e PD, respectivamente. espécimes polimerizados com o modo de TP foram
significativamente mais sensíveis ao amolecimento em etanol de amostras curadas com o PC.
Nenhuma outra diferença significativa na reticulação Observou densidade entre as várias cura modos.

Discussão

O grau de reticulação desempenha um papel muito importante papel nas propriedades de um

polymer.18 Aumento densidade de reticulação tem sido associada com uma aumentar em fratura
resistance.19 Sistemas com muito baixa reticulação tendem a ser fracos e flexíveis, Considerando que
os polímeros com elevados graus de reticulação são duras, inflexíveis e mais calor resistance.20 A
Assim, a estrutura de monómero influencia de um polímero propriedades físicas finais. cadeia lateral
comprimento e sua relativa rigidez pode afetar o vidro temperature21 transição, bem como o seu
impacto properties.22 Para avaliar a densidade de reticulação da diferente modos de fotoativação, os
fatores que influenciam a transmissão de luz, tais como a espessura da material de restauração, a
presença e o tamanho do material de enchimento partículas, ea distância da ponta de luz para o
restauração surface23 foram padronizados na presente estudo. Assim, as diferenças de reticulação
podem ser atribuídas aos regimes de cura pela luz. Amostras compostas de 2 mm de espessura foram
usadas para assegurar uniforme e máxima A2 polymerization.24 sombra foi seleccionado para
minimizar os efeitos da corantes na luz polymerization.25 No mínimo intensidade de 400 mW/cm2, tem
sido sugerido para polimerização de rotina, 23,26 esta intensidade de luz, juntamente com é
recomendado pelo fabricante tempo de cura de 40 s foi utilizado como controle neste estudo. A
densidade de energia de luz (R intensidade tempo) para todos modos de fotoativação investigados
neste estudo foi mantida constante a 16 J/cm2. O grau de reticulação do polímero foi avaliada através
da medição da temperatura de transição vítrea 27 e pelo efeito de amolecimento de etanol ( que é , o
teste de inchaço) 12 foi executada. Desde poli ( metacrilato de metilo ), dissolve-se completamente em
etanol, presumiu-se que um polímero linear de mais iria ser amaciado com um grau mais elevado do
que um mais polímero reticulado . Uma solução de etanol-água a 75% foi utilizada neste estudo como
amaciamento máximo de Bis- Compósitos baseados GMA como Z100 ocorre nesta concentration.28 ,
29 Esta mistura tem uma solubilidade valor do parâmetro (3.10 £ 1.024 J1 / 2 m23 / 2) de aproximação
que de Bis- GMA.29 A susceptibilidade do polímero de ligação transversal mais ou menos linear a
amolecimento etanol pode ser explicado pelo solvente – polímero interação. Solvente que pode formar
forte secundário vínculos com as cadeias poliméricas pode penetrar e substituir as ligações
secundárias intercadeias , e assim, separar e dissolver linear e ramificada polímeros. Tal vínculo
secundário polímero -solvente , no entanto, não pode superar principal valência ligações cruzadas ,
polímeros reticulados de modo não são solúveis embora possam inchar de maneira que , dependendo
do seu grau de reticulação. A menor grau de reticulação irá resultar num maior grau de inchaço e,
portanto, um efeito de amolecimento maior. Em tais casos, enquanto que os segmentos individuais
dos polímeros pode tornar-se solvatados , as reticulações impedir solvente moléculas de estabelecer
interações adequadas com todo o polímero evitando assim que o moléculas que estão sendo levados
em solução.
A transição vítrea é exibido por amorfa polímeros ou as regiões amorfas de parcialmente polímeros
cristalinos , quando uma solução viscosa ou semelhante a borracha Estado é transformado em um
duro, frágil , de vidro como contração forces.31 intensidades de luz mais baixos pode produzir taxas
reduzidas de polimerização e permitir mais tempo para rearranjos moleculares , diminuindo a tensão
de contração de polimerização. O polimerização mais lenta durante o primeiro impulso na Modo de DP
podem favorecer a formação de extensas cadeias de polímero e, consequentemente, menos
crosslinking.32 Foi também sugerido que o volume livre de um polímero mais tem , menor é a Tg : Os
grandes grupos pendentes volumosos ( isto é, de Bis- GMA e TEGDMA ) tem um grande efeito sobre
a mobilidade da cadeia e os limites de quão de perto o cadeia polimérica pode embalar em conjunto e,
portanto, sugerido que o PD pode resultar numa mais linear estrutura com menor densidade de
reticulação , como observado pelos baixos valores de Tg obtidos. Os resultados obtidos foram
corroborados pelos resultados do teste de inchaço. Maiores valores de dureza estão em indicativo
geral de mais extensa polymerization.33 dureza é definida como a resistência à penetração
permanente ou penetration.34 dureza é amplamente empregue como um método indirecto de
determinação o grau de conversão , tal como foi mostrado para tem uma boa correlação com
infravermelho spectroscopy.35 A dureza Knoop de C , PD e SS foram encontrados para ser
significativamente maior do que PC , quando armazenado em ar. No entanto , as amostras de
compósitos com polimerizada PD foram encontrados para ser mais suscetíveis ao amolecimento em
etanol do que PC, como evidenciado pela forma significativa DKHN valores mais elevados. Os
resultados apoiaram a de Asmussen e Peutzfeldt12 , que descobriu que o polímero tendo valores de
conversão semelhantes podem diferir em linearidade e , por conseguinte, diferentes densidades de
reticulação . No modo de polimerização DP, a curto flash de luz inicial será ativado apenas uma
pequena parte da canforoquinona (CQ ), o que resultou em moléculas relativamente poucos centros
de crescimento. A propagação polimerização predominantemente adicionar uma molécula de
monómero após a outra à crescente cadeia polimérica . Isto resultou na formação de um relativamente
linear oligómero ou polímero antes da cura final é levada a cabo . A cura final será então ativar uma
grande parte do CQ remanescente e, assim, dar origem a uma multiplicidade de centros de
crescimento que irão aumentar a tendência para formar um polímero ramificado . Isso explica por que
o modo de cura PD favoreceu uma estrutura polimérica relativamente linear . Enquanto que as
medições dos valores de Tg por DSC revela que todos os quatro modos de cura têm diferentes
reticulação densidade , não houve diferença significativa na reticulação Observou densidade entre C e
os vários modos de fotoativação ( SS , PD, PC) por meio do teste inchaço. Este fenómeno pode ser
atribuído à utilização de modo de polimerização contínua rápida , o que permitiu pouco ou nenhum
tempo para reorganizar as moléculas e, portanto, como resultado uma estrutura menos susceptível a
etanol amolecimento . As diferenças na estrutura do polímero Estado. A transição do vidro não é nem
um , nem uma primeira segunda ordem termodinâmica transição de fase desde nem o estado vítreo ,
nem o estado viscoso é um estado de equilíbrio. Fenômenos de relaxamento são observado acima e
abaixo da transição vítrea temperatura ðTgÞ : A transição vítrea de polímeros Observa-se por DSC
como um aumento progressivo no calor capacidade da amostra durante o aquecimento devido a uma
aumento do movimento molecular em polímeros . o Valores de Tg de um sistema de polímero são
mais dependentes sobre crosslinking após a conversão de monômero valores alone.30 observou-se
neste estudo que
espécime polimerizado com o controle, contínuo Modo de cura, resultou em um valor de Tg maior do
que PC , SS e PD . O menor valor de Tg foi observada para PD . A cura rápida contínua resultou
numa maior polímero de ligações cruzadas , quando comparado com PD cura modos . A utilização de
luzes de alta intensidade podem causar desenvolvimento mais rápido de polimerização obtido por PD
e PC pode ser atribuída à diferenças de tempo de atraso antes da cura final. PD tem um tempo de
atraso de três minutos, enquanto o PC tem um tempo de atraso de 20 s. Um tempo de atraso mais
longo poderia resultar numa estrutura final linear devido à formação de de propagação de
polimerização que favorece a formação de um estrutura.12 mais linear O uso de diferentes modos de
luz de cura resultados em polímeros de diferentes densidades de reticulação e diferente
susceptibilidade ao amolecimento por ação alimentos substances28 e enzimática attack.36 mais a
investigação sobre os efeitos de luz e de cura modos de densidade de ligações cruzadas sobre uma
série de visível material fotopolimerizável são garantidos.

Conclusões
Dentro das limitações deste estudo in vitro, o seguintes conclusões podem ser feitas:
1. A densidade de reticulação de compostos é a cura modo dependente.
2. Em comparação com os modos contínuo, PC e SS, os Modo de cura DP resultou em um polímero
linear estrutura que foi menos reticulada.

Referencias (Ver no artigo original)