POTENCIAL DA PILHA

Instituto Federal Fluminense

Campos campus Centro

Ensino Médio - Química

Uma pilha galvânica é capaz de empurrar
os elétrons através de um circuito externo.

A magnitude dessa capacidade

é expressa como potencial,
cuja unidade é o volt (V).
Medida do potencial de uma pilha
A voltagem (ou o potencial) da pilha varia com a
quantidade de carga que flui através do circuito.

O potencial máximo que uma pilha pode gerar é chamado

potencial de pilha, E, e depende da composição dos eletrodos, das
concentrações dos íons nas semi-células e da temperatura.

O potencial padrão da pilha é dado quando o sistema está a 25°C e

1 atm, além de todas as concentrações a 1 mol L-1.
Medida do potencial de uma pilha
Devemos pensar em cada eletrodo como tendo uma tendência
natural de ganhar elétrons (sofrer redução). A magnitude dessa
tendência é chamada de potencial de redução, E0.

Quando dois eletrodos são conectados para formar uma pilha,

aquele com MAIOR potencial-padrão de redução, ou seja, maior
tendência a reduzir, é que ganha elétrons, ou seja, reduz.

Ex.: Zn Fluxo de elétrons Cu

-Maior potencial de redução

-0,76V +0,34V - Reduz (ganha elétrons)
Medida do potencial de uma pilha
O potencial padrão da pilha representa a diferença entre o
potencial-padrão de redução dos dois eletrodos:

potencial-padrão potencial-padrão
Epilha = de redução da de redução da
substância substância
reduzida oxidada
Medida do potencial de uma pilha
Na tabela encontramos os potenciais-padrão de redução, medidos com base no valor
padrão do eletrodo de hidrogênio (que é igual a zero).
Medida do potencial de uma pilha
Medida do potencial de uma pilha
Vejamos o exemplo do cálculo da força eletromotriz (ou potencial
ou ddp) para a pilha de Daniell em condições-padrão.

Eletrodo de zinco E0= -0,76 V Zn ↔ Zn+2 + 2e-

Eletrodo de cobre E0= +0,34 V Cu ↔ Cu+2 + 2e-

Como o cobre tem maior potencial de redução, ele é a espécie que reduz,
enquanto o zinco, oxida. Logo:
Sempre positivo!
E0= +0,34 – (-0,76)
E0= +1,1 V
Medida do potencial de uma pilha
Exercício Resolvido
Calcule a força eletromotriz da pilha Al0 | Al+3 || Fe+2 | Fe0 em condições padrão.

Na reação global, sabemos que do lado esquerdo está escrito o anodo (onde ocorre
oxidação) e do lado direito, o catodo (redução).
Devemos procurar na tabela a semi-reação de oxidação do Al0 e a semi-reação de redução
do Fe+2. Na tabela dada, observe que todas as reações escritas são de redução (os elétrons
são ganhos). Portanto, a reação de oxidação do Al0 é o inverso da reação de redução do
Al+3 que aparece na tabela.
Medida do potencial de uma pilha
Exercício Resolvido
Al0 | Al+3 || Fe+2 | Fe0
ANODO CATODO
OXIDAÇÃO REDUÇÃO

Semi-reação de redução: Al+3 + 3e- ↔ Al E= -1,66V Invertida, (x2)

Semi-reação de redução: Fe+2 + 2e- ↔ Fe E= -0,44V (x3)

2Al ↔ 2Al+3 + 6e-

3Fe+2 + 6e- ↔ 6Fe
2Al + 3Fe+2 ↔ 2Al+3 + 6Fe
E0 = E(reduz) – E(oxida)
E0 = E(ferro) – E(alumínio)
E0 = – 0,44 – (–1,66)
E0 = +1,22V
Medida do potencial de uma pilha
Exercício 1
Calcule a força eletromotriz da pilha Cu0 | Cu+2 || Au+3 | Au0 em condições padrão e
escreva a reação global.
Medida do potencial de uma pilha
Exercício 2
(IME-RJ) Em uma pilha Ni0 | Ni+2 || Ag+ | Ag0 , os metais estão mergulhados em
soluções aquosas 1,0M de seus respectivos sulfatos, a 25°C. Determine:

a) A equação global da pilha

b) O sentido do fluxo de elétrons
c) O valor da força eletromotriz da pilha
Medida do potencial de uma pilha
Exercício 3
(Mackenzie-SP) Nas semi-reações:
Ni+2 + 2e- ↔ Ni 0
Ag+ + 1e- ↔ Ag 0
O Epilha, o catodo e o anodo são, respectivamente:
a) +1,04V, prata, níquel.
b) +1,04V, níquel, prata.
c) -0,56V, prata, níquel.
d) -1,04V, níquel, prata.
e) +0,56V, prata níquel.
Dados: E0red.Ag = +0,80V; E0red.Ni = -0,24V
Medida do potencial de uma pilha
Exercício 4
(Cesranrio-RJ) Observe a célula eletroquímica representada:
Considere os potenciais:

Podemos afirmar corretamente sobre essa célula que:

a) O eletrodo de chumbo é o catodo, e a ddp da pilha é -0,47V.
b) O eletrodo de chumbo é o anodo, e a ddp da pilha é +0,47V.
c) A transferência de elétrons se dá do cobre para o chumbo porque ECu>EPb.
d) A ddp da pilha é +0,21V, e a oxidação ocorre no eletrodo Cu/Cu+2.
e) A reação global espontânea da pilha é Pb+2 + Cu  Cu+2 + Pb (Epilha = -0,47V).