UNIDADE I-EQUILÍBRIO QUÍMICO OXIDAÇÃO–REDUÇÃO

Lição nº. 2 11ª Classe

Sumário: Pilhas Electroquímicas
-Reacções com reagentes separados
- Ponte salina
- Diferença de potencial de uma pilha

Pilhas Electroquímicas
Podemos definir pilha como, qualquer dispositivo no qual uma reacção de oxiredução
espontânea produz corrente eléctrica.

As pilhas comerciais podem classificar-se em :

 Pilha seca
 Pilha alcalina
 Pilha de mercúrio
 Pilha de combustível

Pólos de uma Pilha:

 Pólo negativo (ânodo) : onde ocorre a oxidação;

 Pólo positivo (cátodo) : onde ocorre a redução.

Ponte Salina

A Parede porosa ( ∕ ∕ ) que tem por função manter constante a concentração de iões
positivos e negativos , durante o funcionamento da pilha. Ela permite a passagem de
catiões em excesso em direcção ao cátodo e também a passagem dos aniões em direcção
ao ânodo.

Reacções com Reagentes Separados

Oficialmente, por convenção mundial, as pilhas são representas da seguinte maneira:

⏞
Semi - reacção de oxidação: 𝐴→𝐴 + 𝑥𝑒

⏞
Semi-reacção de redução : 𝐵 + 𝑥𝑒 →𝐵

Equação global : 𝐴 + 𝐵 →𝐴 +𝐵

Prof . Josefina Paulo e Francisco Lopes

 Representação esquemática de uma pilha :

⏞
𝐴→𝐴 + 𝑥𝑒 ∕ ∕ ⏞
𝐵 + 𝑥𝑒 →𝐵

E𝑥: Considere a pilha de Daniell

Determine:

a) As semi-reacções;
b) A equação global;
c) A representação esquemática da pilha por convenção.
Resolução :

a)

 Semi-reacção do ánodo – eléctrodo de (onde ocorre a oxidação)

→ + 𝑒

 Semi-reacção do cátodo – eléctrodo de 𝐶 (onde ocorre a redução)

𝐶 + 𝑒 → 𝐶

b) Somando as duas semi-reacções podemos obter a equação global:

→ + 𝑒

𝐶 + 𝑒 → 𝐶
Equação global: + 𝐶 → + 𝐶

c) Usando essa notação, a pilha estudada pode ser representada por:

∕ ∕ ∕ 𝐶 ∕𝐶

Prof . Josefina Paulo e Francisco Lopes

Diferença de Potencial de uma Pilha
A ddp de uma pilha é a diferença entre dois pontenciais de eléctrodo, um associado ao
cátodo e o outro ao ânodo. Por convenção, o potencial associado a cada electrodo é
escolhido como o pontencial-padrão do electrodo são tabelados.

A ddp ou voltagem de uma pilha pode ser calculada pelas expressões:

- (I)

- (II)

Outro facto interessante é que podemos calcular o da pilha utilizando a fórmula:

+ (III)

Obs: Uso de qualquer uma das expressões nos permite obter um mesmo resultado.

Vejamos alguns exemplos:

1-Determine o potencial de uma pilha formada por alumínio e cobre a partir das suas
semi-reacções abaixo:

𝐴 + 𝑒 →𝐴

𝐶 + 𝑒 →𝐶 +

Resolução:

Como as duas semi-reacções são de redução vamos usar a ddp de oxidação

= +0,34V - (-1,68 V)

2-Determine o potencial de uma pilha formada por alumínio e cobre a partir das suas
semi-reacções abaixo:

𝐴 → 𝐴 + 𝑒 +

𝐶 → 𝐶 + 𝑒

Como as duas semi-reacções são de oxidação vamos usar a ddp de oxidação

Resolução:

Prof . Josefina Paulo e Francisco Lopes

 + -

3-Determine o potencial de uma pilha formada por alumínio e cobre a partir das suas
semi-reacções abaixo:

𝐴 → 𝐴 + 𝑒 +

𝐶 + 𝑒 →𝐶 +

Como as duas semi-reacções são diferentes uma de oxidação e outra de oxidação

vamos usar a ddp de oxidação - redução

Resolução:

+ +

+ V

4-Com os seguintes reagentes prentende-se construir uma pilha: 𝐶 ; 𝐶 𝐶 ;

𝐶 ;𝐶 𝐶 . Dados: (𝐶 ∕ 𝐶 ) = 0,34V ; (𝐶 ∕ 𝐶 ) = - 0,40V

a ) Identifique o ânodo e cátodo

b ) Represente a equação global
c ) Calcule a voltagem da pilha
Resolução :

a) Como o (𝐶 ∕ 𝐶 ) é maior , será o cátodo ( eléctrodo positivo) , onde ocorre a

redução e a sua semi-reacção : 𝐶 + 𝑒 → 𝐶

O ânodo (eléctrodo negativo) , onde ocorre a oxidação, será o eléctrodo de cádmio e a

semi-reacção será: 𝐶 → 𝐶 + 𝑒 e cátodo é o cobre onde ocorre a
redução.

b)
𝐶 → 𝐶 + 𝑒

𝐶 + 𝑒 → 𝐶
Equação global: 𝐶 + 𝐶 →𝐶 + 𝐶

Prof . Josefina Paulo e Francisco Lopes

c) -

- (- 0,40V) = 0,74V

5-Em uma pilha , são conhecidos as semi-reacções e seus respectivos potenciais padrão
de redução:

+ 𝑒 → = - 0,25V

→ + 𝑒 = - 0,76 V

Escreva a reacção global que ocorre na pilha e calcule sua diferença de potencial.

Resolução:

A reacção que ocorre deve apresentar 0. Para isso, temos de considerar que o ião
se reduz e o se oxida .

→ + 𝑒

+ 𝑒 →
Equação global: + → +

. -

- (- 0,76V) = 0,51V

6-Constrói - se uma pilha com eléctrodos de prata (𝐴 ) e magnésio ( , sabendo que :

𝐴 +𝑒 →𝐴 =+

+ 𝑒 → =

a) Qual será a reacção que o ocorre na pilha ?

Resolução: A oxidação vai ocorrer no

𝐴 + 𝑒 → 𝐴

→ + 𝑒

+ 𝐴 → 𝐴 +

Prof . Josefina Paulo e Francisco Lopes

Equação de Nernst
O potencial de uma reacção redox varia com temperatura e com e com as concetrações
dos reagentes e produtos . A equação de Nernst relaciona o potencial sob condições não
padrão e quociente de reacção K:

- = -

O factor 0,0592 é válido quando T= 298 , R= ⁄ e F= 𝐶⁄

Onde :

: potencial em condições não-padrão

: potencial padrão

T: temperatura (K)

F:constante de Faraday ( 𝐶⁄

: número de electrões na semi-reacção

: quociente de reacção(constante de equilíbrio)

Vejamos alguns exemplos:

1-Escreva a equação de nernst para as seguintes semi-reacções:

a) 𝐴 + 𝑒 ⇌𝐴

𝐶 + + 𝑒 ⇌ 𝐶 +

Resolução:
a) ⁄ =

b) =
2-Sabendo-se que uma determinada célula utiliza as seguintes semi-reacções :

+ 𝑒 ⇌ = -0,25V

𝐶 + 𝑒 ⇌𝐶 = -0,74V

Determine:

a ) A equação global da célula.

b ) O valor do potencial ( , se as concentrações de = ⁄ e

𝐶 = ⁄ .

Prof . Josefina Paulo e Francisco Lopes

 Resolução:

a ) A equação global da célula.

Como ambas são semi-reacções são redução, vamos inverter a equação tiver menor
potencial para podermos obter a equação global:

+ 𝑒 ⇌ (redução )

𝐶 ⇌ 𝐶 + 𝑒 ( oxidação)

Multiplicando por 3, a primeira equação e por 2, a segunda, teremos:

+ 𝑒 ⇌ (redução )

𝐶 ⇌ 𝐶 + 𝑒 ( oxidação)

Equação global: + 𝐶 ⇌ + 𝐶

b ) O valor do potencial ( , se as concentrações de = ⁄ e

𝐶 = ⁄ .

( 0,74 = + 0, 49 V

[ ]
= =

Outra maneira de resolver :

⁄ = = 0,25 =

⁄ = = 0,74 =

⁄ ⁄ =

Exercícios Propostos sobre Pilhas

1-Sabendo-se que uma determinada célula utiliza as seguintes semi-reacções :

Prof . Josefina Paulo e Francisco Lopes

𝐶 + 𝑒 ⇌𝐶 =+

+ 𝑒 ⇌ =

Determine a equação global e .

R: + ⇌ + e

2-Dados os potenciais-padrão de redução:

𝐴 + 𝑒 ⇌𝐴 = -1,66V

𝑒 + 𝑒 ⇌ 𝑒 = -0,44V

Determine a ddp da pilha em condições – padrão.

R:
3-Dados os potenciais-padrão de redução:
𝑒 + 𝑒 → 𝑒 =+

+ 𝑒 → = +

Determine a diferença de potencial da pilha em condições – padrão.

R:
4- Em uma pilha galvânica, um eléctrodo é cobre imerso em solução de 𝐶 eo
outro é prata imerso em solução de 𝐴 .
Dados: potenciais- padrão de redução a 25 .
𝐶 + 𝑒 ⇌𝐶 =+

𝐴 + 𝑒 ⇌𝐴 =+

Determine o potencial da pilha.

Prof . Josefina Paulo e Francisco Lopes