Termodinâmica – 7

Alexandre Diehl

Departamento de Física - UFPel

 Gases ideais

Robert Boyle (1627 - 1691)

Experimentos com tubo manométrico

mercúrio
TERMO 2
 Gases ideais

Robert Boyle (1627 - 1691)

Experimentos com tubo manométrico

TERMO 3
 Gases ideais

Robert Boyle (1627 - 1691)

Experimentos com tubo manométrico

hipérbole

TERMO 4
 Gases ideais

Robert Boyle (1627 - 1691) Edmé Mariotte (1620 - 1684)

Lei de Boyle-Mariotte
(1662 - 1676)

O volume de uma dada quantidade

de gás, a temperatura constante,
varia inversamente com a
pressão.

TERMO 5
Gases ideais

Guillaume Amontons (1663 - 1705)

1688: inventor do primeiro termômetro a ar

fechado, com ar como substância termométrica.

A temperatura era medida pela variação

da pressão exercida pelo ar, não por sua
dilatação.

Primeiro a estudar a relação entre

temperatura, pressão e volume nos
gases.
1695: aperfeiçoamento do barômetro.

TERMO 6
 Gases ideais

Experimentos a volume
constante Guillaume Amontons (1663 - 1705)

Lei de Amontons (1699)

Antecipa o conceito de zero absoluto: deveria haver

uma temperatura na qual o gás teria pressão e
volumeTERMO
nulos (conceito errado). 7
 Gases ideais

Jacques Alexandre Cesar Charles (1746 - 1823)

1783: usando experimentos com balões aquecidos,

verifica que o volume do gás é diretamente
proporcional à temperatura

1787: todos os gases têm aproximadamente o

mesmo coeficiente de dilatação volumétrico.

TERMO 8
Gases ideais

Joseph Louis Gay-Lussac (1778 - 1850)

1802: de forma mais precisa, todos os gases têm

aproximadamente o mesmo coeficiente de dilatação
volumétrico.

TERMO 9
 Gases ideais

Lei de Charles e Gay-Lussac (1787 - 1802)

Sob uma pressão constante, o volume ocupado por um gás é diretamente

proporcional à sua temperatura absoluta.

TERMO 10
 Gases ideais

Lei de Charles e Gay-Lussac (1787 - 1802)

Sob uma pressão constante, o volume ocupado por um gás é diretamente

proporcional à sua temperatura absoluta.

Temperatura
na escala
celsius

Conversão para a escala kelvin

Se

TERMO 11
Gases ideais

Processo 0 → 1

Lei de Charles

Processo 1 → a

Lei de Boyle

Válida para pressões pequenas e

temperaturas altas na escala
kelvin (absoluta)
TERMO 12
Gases ideais

A constante depende apenas da natureza do

gás e da sua quantidade, dada pela lei de
Avogadro:

Um mol de qualquer gás, nas condições

NTP (273.15 K e 1 atm), ocupa sempre o
mesmo volume, ou seja, 22.415 litros.

TERMO 13
Gases ideais

A constante depende apenas da natureza do

gás e da sua quantidade, dada pela lei de
Avogadro:

Um mol de qualquer gás, nas condições

NTP (273.15 K e 1 atm), ocupa sempre o
mesmo volume, ou seja, 22.415 litros.

n moles

TERMO 14
 Gases ideais

Propriedade dos gases

O produto tende para o mesmo valor, quando a pressão tende para zero, para
todos os gases a mesma temperatura.

Vapor d'água (100 oC)

TERMO 15
 Gases ideais

Propriedade dos gases

O produto tende para o mesmo valor, quando a pressão tende para zero, para
todos os gases a mesma temperatura.

Ponto triplo da água (0.01 oC)

TERMO 16
 Gases ideais

Propriedade dos gases

O produto tende para o mesmo valor, quando a pressão tende para zero, para
todos os gases a mesma temperatura.

CO2 sólido (-78oC)

TERMO 17
 Gases ideais

Propriedade dos gases

O produto tende para o mesmo valor, quando a pressão tende para zero, para
todos os gases a mesma temperatura.

É função apenas da temperatura do gás

Independe da natureza do gás.

TERMO 18
 Gases ideais

Propriedade dos gases

Ainda que as indicações de um termômetro de gás a volume constante dependam da

natureza do gás para valores ordinários da pressão no ponto triplo (p3), todos os
gases indicam a mesma temperatura quando p3 é diminuído e é feito tender para zero.

TERMO 19
 Gases ideais

Propriedade dos gases

Ainda que as indicações de um termômetro de gás a volume constante dependam da

natureza do gás para valores ordinários da pressão no ponto triplo (p3), todos os
gases indicam a mesma temperatura quando p3 é diminuído e é feito tender para zero.

Escala de temperatura de
gás ideal (volume e número de
moles constantes)

Os dois limites devem ser feitos no regime de baixas pressões.

TERMO 20
 Gases ideais

Propriedade dos gases

Ainda que as indicações de um termômetro de gás a volume constante dependam da

natureza do gás para valores ordinários da pressão no ponto triplo (p3), todos os
gases indicam a mesma temperatura quando p3 é diminuído e é feito tender para zero.

TERMO 21
 Gases ideais

Propriedade dos gases

Ainda que as indicações de um termômetro de gás a volume constante dependam da

natureza do gás para valores ordinários da pressão no ponto triplo (p3), todos os
gases indicam a mesma temperatura quando p3 é diminuído e é feito tender para zero.

Pressões baixas

Temperaturas elevadas

Densidades baixas

TERMO 22
 Gases ideais

Propriedade dos gases

TERMO 23
 Gases reais

Correção ao limite de gás ideal

A densidade do gás é maior.

Os constituintes do gás possuem uma dimensão não nula.

Existe atração entre os constituintes do gás.

O gás pode se liquefazer.

Em geral é complicado derivar uma equação de estado que contenha estes

elementos.

A primeira alternativa é usar uma expansão do virial, válida para

pequenos desvios da condição de gás ideal, em potências do
inverso do volume molar do gás.

TERMO 24
 Gases reais

Expansão do virial

Gás ideal

Segundo virial (associado com a

Coeficientes do virial interação entre duas moléculas)

Terceiro virial (associado com a

interação entre três moléculas)

TERMO 25
 Gases reais

Coeficiente do segundo virial

B depende da temperatura
e das interações
moleculares entre os
constituintes do gás.

No intervalo entre 0 e 40 atm

podemos manter apenas os
dois primeiros termos da
expansão do virial (até o
coeficiente B)

TERMO 26
 Gases reais

Fator de compressibilidade Z

No limite de gás ideal,

TERMO 27
 Gases reais

Fator de compressibilidade Z

TERMO 28
 Gases reais

Fator de compressibilidade Z

Região de baixa densidade

Coeficiente linear

Coeficiente angular

TERMO 29
 Gases reais

Equação de van der Waals

TERMO 30
 Gases reais

Equação de van der Waals

Podemos fazer uma expansão de

em potências de

TERMO 31
 Gases reais

Equação de van der Waals

TERMO 32
 Gases reais

Equação de van der Waals

TERMO 33
 Gases reais

Equação de van der Waals

TERMO 34
 Gases reais

Equação de van der Waals

Coeficiente do segundo virial

Coeficiente do terceiro virial

TERMO 35
 Gases ideais

Energia interna de um gás ideal

Joule (1843): Experimento de expansão livre de um gás.

A temperatura da água foi medida antes

da abertura da válvula entre os dois
compartimentos.

Aberta a válvula, após a expansão,

nenhuma mudança na temperatura da
água foi percebida (correção histórica: a
precisão do experimento não permitiria
verificar isto!)

1a Lei: A energia interna permanece constante durante uma expansão livre.

TERMO 36
 Gases ideais

Energia interna de um gás ideal

Joule (1843): Experimento de expansão livre de um gás.

Como varia a energia interna com o volume

do gás?

como e

A energia interna de um
se gás ideal não depende do
TERMO volume. 37
 Gases ideais

Energia interna de um gás ideal

Joule (1843): Experimento de expansão livre de um gás.

Como varia a energia interna com a pressão

do gás?

como

A energia interna de um
como gás ideal não depende da
TERMO pressão. 38
 Gases ideais

Energia interna de um gás ideal

Joule (1843): Experimento de expansão livre de um gás.

De forma geral, a energia interna de

um gás ideal depende apenas da
temperatura.

Para gases reais, a energia interna

depende da temperatura, pressão e
volume.

ou

TERMO 39
 Gases ideais

Calores específicos de um gás ideal

Como, para qualquer gás,

Como para um gás ideal, segue que

Como ou seja,

TERMO 40

Capacidade térmica Calor específico molar

 Gases ideais

Calores específicos de um gás ideal

Fórmula de Mayer

(para qualquer gás)

Para um gás ideal

TERMO 41
 Gases ideais

Calores específicos de um gás ideal

Gases monoatômicos (He, Ne, Ar)

Gases diatômicos (H2, O2, N2)

Gases poliatômicos (CO2, Cl2, Br2)

Não existe um valor único e variam com a temperatura.

TERMO 42
 Gases ideais

Calores específicos de um gás ideal

Fórmulas empíricas para

a determinação do calor
específico molar

TERMO 43
 Gases ideais

Calores específicos de um gás ideal

H2
monoatômico

Diatômica
flexível

Diatômica
rígida

TERMO 44
 Gases ideais

Calores específicos de um gás ideal

De forma geral, para f graus de liberdade da molécula do gás ideal

Teorema da equipartição da
energia

monoatômico

Diatômico flexível
Diatômico rígido (com vibração)

TERMO 45