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GEOMETRIA MOLECULAR

As geometrias moleculares são representações do arranjo espacial dos átomos em


moléculas. Para entendermos as geometrias, vamos ver o conceito de domínios de
elétrons. Os domínios de elétrons são as regiões do espaço onde temos maior chance
de encontrar os elétrons. Também podemos pensar neles como orbitais atômicos, no
caso de átomos, ou orbitais moleculares, no caso de moléculas, onde essas regiões
serão regiões de compartilhamento ou de pares isolados.

TEORIA DA REPULSÃO DOS PARES DE ELÉTRONS DA CAMADA


DE VALÊNCIA – VSEPR
Esta teoria descreve exatamente o que o nome diz – a repulsão entre os pares de
elétrons na camada de valência, sejam eles ligantes ou pares isolados. Ela tenta prever a
geometria da molécula com base nessa repulsão, no sentido de que, espacialmente, os
domínios de elétrons têm que estar o mais longe o possível um do outro. Assim, quanto
maior o ângulo entre os domínios, mais estável é a geometria; e é essa geometria mais
estável que utilizamos para representar as nossas moléculas na química.

Vamos analisar alguns domínios de elétrons:

N. de Ângulos de
Distribuição dos domínios de elétrons Arranjo Exemplos
domínios ligação

2 Linear 180o CO2

Trigonal
3 120o NO2-
plano

4 Tetraédrico 109,5o SiH4

A disposição espacial dos domínios representa a configuração mais estável. Observamos


que os ângulos entre os domínios de cada representação é o mesmo; então, conclui-se
que estão no maior ângulo possível de distância um dos outros, devido à repulsão entre
eles.

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Os domínios representam o arranjo de uma molécula, mas não necessariamente sua
Geometria Molecular

geometria. Este é o caso quando pelo menos um dos domínios corresponde a um par
isolado, e não a ligação.

1 1 1 1
1
Vejamos o caso da amônia, NH3. O nitrogênio tem 5 elétrons
na camada de valência, o que significa que ele faz três ligações 2s 2p
para completa-la. Sua distribuição eletrônica é 1s2 2s2 2p3.
Então, sua camada de valência, incompleta, fica assim: 1 1 1
1 1 1 1
1
Ao receber um elétron de cada hidrogênio: 2s 2p

Podemos ver, então, que os elétrons Domínios


Arranjo Geometria
no orbital 2s não participam da ligação; de elétrons
portanto, são pares isolados. Como são
participantes da camada de valência, eles N
H H
são também domínios de elétrons. Veja a
H
tabela ao lado:

Temos então que o domínio de elétrons é tetraédrico, mas a geometria final da molécula
é Piramidal. O mesmo acontece com várias outras moléculas, como mostrado abaixo.

Domínios de Domínios
Geometria Exemplos
Elétrons Ligantes

2 CO2
Linear Linear

3 H2CO

Trigonal plana
Trigonal plana

2 NO2-
Angular
Trigonal plana

4 CH4

Tetraédrica
Tetraédrica

2
Geometria Molecular
3 NH3
Piramidal
Tetraédrica

2 H2O
Angular
Tetraédrica

EXPANSÃO DA CAMADA DE VALÊNCIA


Para os casos de elementos que podem fazer mais de quatro ligações, expandindo a camada de
valência, temos de 5 a 6 domínios de elétrons circundando o átomo. Vejamos como isso acontece
para o ClF3. O cloro tem na sua camada de valência, 7 elétrons, e seus orbitais estão preenchidos
até o p:

Como ele pode, então, fazer três ligações, e não


somente uma? Pela expansão da camada de
1 1 1 1
1 1 1
valência, um de seus elétrons do orbital p passa
3s 3p 3d a ocupar um dos orbitais d:

Assim, vemos que agora ele tem três elétrons desemparelhados, permitindo
que ele faça três ligações. Também ficamos dois pares de elétrons isolados.
Veja abaixo como isso afeta o seu arranjo e sua geometria:

Domínios de Elétrons Arranjo Geometria

Cl F

Assim, vemos que seu arranjo de bipirâmide trigonal produz uma geometria molecular em forma de
T, por causa da repulsão de seus elétrons não ligantes. Veja abaixo outros exemplos de geometrias
de moléculas com as camadas expandidas, com 5 e 6 domínios elétrons.

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Domínios de
Geometria Molecular

Domínios Ligantes Geometria Exemplos


Elétrons

5 PCls

Bipirâmide Trigonal

Bipirâmide trigonal 4 SF4

Gangorra

3
ClF3
T

Bipirâmide trigonal 2 XeF2


Linear

6 SF6

Octaédrica

5 BrFs
Pirâmide de Base
Quadrada
Octaédrico

4 XeF4

Quadrado Planar

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