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e temperatura
CINÉTICA DE MATERIAIS
Engenharia de Materiais
UFS
1
Dissolução de pastilhas de vitamina C em água a três diferentes
temperaturas.
Ea
ln k ln A
RT
k = constante de velocidade
ln A = fator pré-exponencial
Ea = energia de ativação
Ea >>>> 0 ?
Forte dependência! Um pequeno aumento de
temperatura gera um aumento considerável de k.
Ea = 0 ?
k independe da temperatura!
Ea < 0 ?
k diminui com o aumento da temperatura!
Mecanismos mais complexos envolvidos.
Como interpretar os parâmetros de Arrhenius? Ea
k Ae RT
A+B→P
aproximação
colisão: complexo
ativado
produtos
Ea
distribuição de Boltzmann
RT
e fração de colisões efetivas
A fator pré-exponencial
velocidade com que as colisões ocorrem
Ea
k Ae RT
H + Br2 → HBr + Br
d A
k A Reação de primeira ordem
dt
A reação depende apenas da tendência de decomposição de A
A+B→P Reação bimolecular
d A
k AB Reação de segunda ordem
dt
A →
ka
I →
kb
P
d A d P
ka A kb I
dt dt
Pensando na formação de [I]:
d I
ka A kb I
dt
Se no tempo t = 0 → [A] = [A]0
[ A] [ A]0 e kat
d I
ka A kb I
dt
d I
kb I ka A0 e kat
dt
Se admitirmos que [I]0 = 0, a solução da equação é:
I ka
kb k a
e e A0
kat kb t
Em qualquer instante [A] + [I] + [P] = [A]0 , logo:
k a e kb t kb e k a t
P 1 A0
kb k a
kat
[ A] [ A]0 e
I ka
kb k a
e e A0
kat kb t
12
A aproximação do estado estacionário
d I
0
dt
Se aplicarmos ao mecanismo de primeira ordem discutido
anteriormente, temos
d I
ka A kb I
dt
0 k a A kb I
I A
ka
kb
14
Se aplicarmos à equação de formação dos produtos
d P
kb I kb A ka A
ka
dt kb
15
Usando o método das frações parciais,
d P
ka A ka A0 e kat
dt
Integrando:
16
Usando o método das frações parciais,
d P
ka A ka A0 e kat
dt
Integrando:
17