Sociedade Brasileira de Química (SBQ)

Estimativa teórica do pKa de ácidos orgânicos fracos

*Fabricio M. Miranda (IC)1 , Jaime Dias da Silva Filho (IC)1, Luiz Augusto Gesteira de Souza (PQ)1
1
Laboratório de Físico-Química, Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, Rua José Moreira Sobrinho, s/n
Jequiezinho, Jequié, Ba
*fabriquimico@yahoo.com.br

Palavras Chave: energia de hidratação, pcm, b3lyp/6-31+g(d), Gaussian03

Introdução Os resultados obtidos através das diversas

Os cálculos de estrutura eletrônica implementados metodologias, foram comparados a valores
em pacotes computacionais tipo o Gaussian03, disponíveis na literatura e apresentada sucitamente
possibilitam a estimativa da constante de na tabela 1.
dissociação de ácidos e bases em meio aquoso,
usando o modelo contínuo polarizável. Embora o Tabela 1. Dados teóricos calculados pelo programa
efeito solvente para as espécies solvatadas PC-Gamess na determinação de pka de ácidos
orgânicos:
produzam grandes discrepâncias do valor da
constante de dissociação em meio aquoso Energia Energia
consequente do valor elevado da constante Ácidos solv. solv. DG -pKeq pka
dielétrica da água em relação aos valores ácido ânion Reação
determinados experimentalmente, o presente
Fórmico -189,7 -189,3 8,9 4,1
trabalho utiliza alguns mecanismos para contornar a -12,1
situação. A reação de dissociação de um ácido
Acrílico -267,1 -266,7 9,0 4,2
fraco em meio aquoso é dada por: -12,3
AH + H2O → A- + H+
+ Propanóico -268,4 -266,9 -0,05 4,8
a energia de solvatação para o H apresenta muitas 0,07
dificuldades para a sua estimativa. Como 1-butanóico -306,5 -306,0 0,6 4,0
alternativa, a reação de dissociação do ácido -0,9
acético apresenta um valor de ka bastante confiável 2-butanóico -306,5 -306,0 -0,3 5,1
e é dada por; 0,5
CH3COOH + H2O. → CH3COO- + H+, pka = 4,75
a combinação das duas reações: O PC-Gamess favoreceu o resultado numa precisão
CH3COOH + A- → AH + CH3COO- excelente com relação aos pka dos ácidos fórmico,
[CH3COOH][ A ]
acrílico, propanóico, 2-metil-propanoico., embora
onde Keq  de maneira que: outros ácidos da pesquisa, uns 20, ainda não
[ HA][CH3COO ] possuem valores na literatura, mas infere-se que
estão bem próximos dos valores reais.
 log Keq   log Ka  [ log Ka(acidoacetico)]
Conclusões
sabenndo que ∆rG = ∆rG° + RTlnkeq. Desta forma
Pelos resultdos obtidos e analisando o custo
Keq= antilog(∆rG/RT). Então:pKeq =pka–pkaCH3COOH
computacional gasto para efetuar os cálculos em
micocomputadores e estações de trabalho, a
Resultados e Discussão metodologia se revelou promissora aos objetivos
As estruturas moleculares dos ácidos e ánions desejados.
usadas nos cálculos foram obtidas através dos
programas Avogadro e Molden. Algumas estruturas Agradecimentos
moleculares foram pré-otimizadas ao nível de teoria Os autores agradecem à Jair Menegon, Noriberto
semi-empírica usando arquivos gerados pelo Pradie e Harrald Linnert do LCQUIM, Instituto de
programa Avogadro no programa PC-GAMESS e Química da USP, pelos cálculos com o progama
posteriormente o cálculo com o programa Gaussian03 em seus computadores.
Gaussian03, operando em ambiente Linux Ubuntu ________________
1
9.10. Dos arquivos de saída no programa FORESMANN, J.B.;FRISCH, Exploring Chemistry with Electronic
Gaussian03, foram obtidas a energia de solvatação Struture Methods, 2nd, Ed., Gaussian, Inc, Pittsburgh PA, 1996.
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FILHO, J. D. Calculos teóricos de pka de ácidos orgânicos fracos. 2009.
dos ácidos e anions sob investigação .
As energias eletrônicas dadas em hartree foram 51f. Monografia(Relatório de Estagio)- Universidade Estadual do Sudoeste
-1 1
convertidas para kcal.mol pela fator 627,5095 . da Bahia, UESB, Jequié, 2009.
a
34 Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química