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Microrganismos a serviço da

mineração
Leonardo de Paiva Barbosa
Doutorando em Microbiologia Agrícola
Orientadora: Dr
Dr(a)
(a) Fátima M. S. Moreira
Visão Geral
- Aspectos gerais
- Importância e impactos da mineração
- Biolixiviação
- Características dos microrganismos
- Processos e mecanismos microbianos na lixiviação e
Remediação
- Aplicação
- Perspectivas futuras
Aspectos Gerais

Microrganismos

Processos

Ambiente

Lixiviação Remediação
Mineração Brasileira

Histórico de exploração mineral - Brasil colônia:


ouro e diamantes financiaram o desenvolvimento
industrial europeu
Mineração Brasileira

Em 2010, Produção Mineral Brasileira – US$ 40 bilhões


Minas Gerais – 48% de participação na produção mineral

Fonte - IBRAM
Cobre Níquel
Alumínio

Estanho

Urânio

Ouro
Ferro
Produção
mineral
Manganês
Nióbio
Processamento Mineral

Hidrometalurgia ou Pirometalurgia

Pilha de lixiviação de cobre em Extração de ferro em altas temperaturas


Chuquicamata - Chile
Processamento Mineral
Exploração e testes

Sevá - 2004
Armazenamento dos
Disposição da água residuária subprodutos
Sevá - 2004

Carajás - PA

Barbosa - 2007
IMPACTOS
AMBIENTAIS
João Monlevade
Monlevade-- MG Ouro Preto - MG

Beneficiamento do minério Composição do minério explorado

Fagundes - 2009
Sevá - 2004

Conselheiro Lafaiete - MG Campo Bom - RS


Conceitos e Mecanismos
Lixiviação
Processo de extração ou solubilização seletiva de
constituintes químicos de uma rocha, mineral, depósito
sedimentar, solo... pela ação de um fluido percolante.

Biolixiviação
Processo de lixiviação mediado por microrganismos à
conversão de metais insolúveis (usualmente minerais
sulfetados) em formas solúveis.

Emprego de processos naturais com propostas


comerciais
Rawlings (2002)
Conceitos e Mecanismos
Lixiviação
• Principais minerais biolixiviados

Pirita Esfarelita Arsenopirita


FeS2 ZnS FeAsS

Molibdenita Calcopirita
Galena
MoS2 CuFeS
PbS

Tungstenita Milerita
WS2 NiS
Conceitos e Mecanismos

Biodiversidade microbiana

“Microrganismos são as entidades bióticas mais antigas e


numerosas na Terra. Graças a sua diversidade metabólica e
adaptabilidade genética tem colonizado com sucesso vários
nichos ecológicos, incluindo ambientes inóspitos para outras
formas de vida. Eles desempenham funções únicas e
integradas no funcionamento dos ecossistemas,
ecossistemas mantendo o
equilíbrio dinâmico e a integridade da biosfera”.

Karl 1987
Conceitos e Mecanismos
Biodiversidade microbiana

Árvore filogenética universal, baseada em seqüência de RNAr 16S/18S.


Konhauser 2007
Filogenia de procariotos a partir de seqüências de genes 16S RNAr da DAM de Richmond em
Iron Mountain no norte da California. Azul: linhagens não cultiváveis. Vermelho: linhagens
incapazes de oxidar enxofre, oxidam apenas ferro. 11 divisões taxonômicas
Baker e Banfield 2003
Conceitos e Mecanismos

Microrganismos biolixiviadores
Candidatos: Extremófilos

ü Domínios Archaea e Bacteria


üMesófilos e termófilos (20º a 80º C).
üQuimiolitoautotróficos - oxidantes de ferro e
enxofre
üAcidófilos

Observação
Comunidade – Eukarya
quimiorganotróficos
Conceitos e Mecanismos
Microrganismos utilizados nos processos de biooxidação mineral
Bactérias de interesse comercial

Acidithiobacillus ferrooxidans
Autotrófico obrigatório, oxidação
de íons Fe (II) e compostos de
enxofre reduzidos. Anaeróbios e
tolerantes a alta concentração de
metais.

Leptospirillum ferrooxidans
Quimiolitotrófico, oxidação de íons
Leptospirillum Fe (II). Aeróbios obrigatórios.
Acidithiobacillus
ferrooxidans
ferrooxidans Principais bioxidantes de ferro.
Conceitos e Mecanismos

Lixiviação bacteriana

Madigan et al., 2004


Conceitos e Mecanismos

Lixiviação bacteriana
Solubilização de metais
FeS2, CuS, NiS FeSO4, CuSO4, NiSO4

Mecanismo Direto
Contato da bactéria com a superfície do mineral, havendo oxidação mediada
por enzimas
pH ácido
Bactéria Alta concentração
MeS + 2O2 Me2+ + SO4
de metais
Bactéria
A - 4FeS2 + 14 O2 + 4H2O 4FeSO4 + 4H2SO4
Bactéria
B - 4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 2Fe2(SO4)3 + 2H2O

A – Oxidação do enxofre AUMENTO DA TEMPERATURA


B – Oxidação do ferro
Conceitos e Mecanismos

Lixiviação bacteriana
Mecanismo Indireto
Bactéria gera lixiviantes que irão oxidar quimicamente o mineral

MeS + Fe2(SO4)3 MeSO4 + 2FeSO4 + S0’

FeS
S2 + 6Fe3+ + 3H2O S2O32- + 7Fe2+ + 6H+

S2O32- + 6Fe3+ + 5H2O SO42- + 8Fe2+ + 10H+

*UO2 + Fe2(SO4)3 **UO2 SO4 + 2FeSO4

Oxidação do Urânio - *U(IV) - **U(VI)

S0 - Reoxidação do enxofre – Acidithiobacillus ferrooxidans


Conceitos e Mecanismos

Lixiviação bacteriana
HS-
SO42-
S0 Lixiviação Indireta
Fe2+
S2O32- Fe3+ em solução ácida oxidando
enxofre da pirita

Fe3+ H+
Lixiviação Direta
pH, concentração de Fe3+ e
redox no EPS (fragmentos do mineral)

EPS EPS

Fe3+
Célula
pH 7,0
Fe2+

Enzimas
Conceitos e Mecanismos

Colonização ao substrato mineral

Barbosa 2009

Jerez 2008
Conceitos e Mecanismos

Colonização ao substrato mineral

MEV da superfície do mineral após biolixiviação Eficiência de lixiviação de níquel em soluções


por 6 dias químicas ou mediadas por bactérias.
Hoque e Philip 2011
Aplicação industrial

Biolixiviação de minérios com baixo teor


Processo tipo irrigação

Representação da lixiviação em pilha:


A: para cobre oxidado, B: para mineral de ouro
Solução de sulfato de
Tanque de lixiviados cobre conduzida para a
A: Sulfato de cobre em solução planta de separação
Tanque de solução B: Complexo de ouro-cianeto
Complexo ouro-cianeto
A: Ácido sulfúrico diluído conduzido para a
B: Cianeto de sódio Superfície impermeável planta de separação

Aspersões
Pilha de lixiviação
A: Oxidados de cobre
B: Mineral de ouro

Oyarzun 2011
Aplicação industrial

Biolixiviação de minérios com baixo teor


Processo tipo irrigação
Aplicação industrial

Biolixiviação de minérios com baixo teor


Processo tipo tanque de irrigação

Sansu, Gana
Aplicação industrial
Biolixiviação de Cobre
Planta Tamanho (t/dia) Anos em operação
Lo Aguirre, Chile 16000 1980–1996

Mt. Leyshon, Australia 1370 1992–1997

Cerro Colorado, Chile 16000 1993–presente

Girilambone, Australia 2000 1993–presente

Ivan-Zar, Chile 1500 1994-presente


Quebrada Blanca, Chile 17300 1994–presente
Andacollo, Chile 10000 1996-presente
Cerro Verde, Peru 15000 1996-presente
Zaldivar, Chile 20000 1998-presente
São Bento, Sta Bárbara, 150 1991-presente
Brasil*
* Biolixiviação para concentrados de ouro
Hoque e Philip 2011
Aplicação industrial

Recuperação de metais a partir de resíduos

Recuperação de metais de águas residuárias,


sedimentos contaminados, resíduos
eletrônicos, resíduos de baterias

Hoque e Philip, 2011


Conceitos e Mecanismos
Remediação
• Biorremediação - Mitigação ou restauração de ambientes
contaminados à informações sobre o comportamento e
metabolismo microbiano à implementação
• Estratégias para aplicação: conhecimento dos
microrganismos presentes em ambientes contaminados; suas
características metabólicas;
metabólicas respostas a alterações do
ambiente
• Problemas: dificuldade em implantar a técnica em vários
Problemas
locais; os resultados laboratoriais podem não funcionar em
escala real ou em campo
Conceitos e Mecanismos
Remediação
A formação de drenagens ácidas de mina (DAM) pode ser acelerada
naturalmente pela ação de bactérias quimiolitotróficas
Oxidação natural da Pirita (FeS2)

FeS2 + 7/2 O2 + H2O à Fe2+ + 2SO4-2 + 2H+

Oxidação bacteriana

Fe2+ + ¼ O2 + H+ à Fe3+ + ½ H2O

ENERGIA

Drenagem ácida de uma mina de extração de


carvão mineral em Santa Catarina - Brasil
Conceitos e Mecanismos
Remediação
Microrganismos utilizados no tratamento de DAM

Domínios Bacteria (5 filos) e


Archaea (2 filos)
Quimiorganotróficos, anaeróbios,
utilizam sulfato como aceptor de
elétrons produzindo sulfeto,
acidófilo e tolerantes a alta
concentração de metais.
Desulfovibrio sp
Conceitos e Mecanismos
Biorremediação
Processos Biológicos
Bactérias Redutoras
de Sulfato
- Fonte de carbono
- Cepas resistentes a
ambientes ácidos
- Tolerância e/ou resistência
a metais pesados

- Consumo biológico de sulfato e produção de H2S


- Precipitação de metais como sulfetos metálicos
- Neutralização de efluentes ácidos
Conceitos e Mecanismos
Biorremediação
Respiração anaeróbia do sulfato

6[CH2O] + 4SO42-+10H+ à 6HCO3- + 4H2S + 4H2O

Doador de Aceptor de
elétrons e elétrons
carbono Alcalinidade

H2S + M2+ MS(s) + 2H+


Aplicação industrial

Planta de tratamento de DAM

Iron Mountain, Califórnia


Remediação - DAM

Exemplos a não serem seguidos


• Rio Tinto, Espanha

Johnson, 2006
Remediação - DAM

Exemplos a não serem seguidos


• Eagle Mine, Colorado

Johnson, 2006
Remediação - DAM

Exemplos a não serem seguidos


• São Domingos, Portugal

Johnson, 2006
Remediação - DAM

Exemplos a não serem seguidos


• Ouro Preto, Brasil
Remediação - DAM

Exemplos a não serem seguidos


• Murcia, Espanha

Oyarzu, 2009
Conclusões e Perspectivas Futuras
• Há uma aceitação crescente da biohidrometalurgia como tecnologia
alternativa comercialmente viável com vantagens nos custos, comparados
à técnicas tradicionais. “Processos ambientalmente amigáveis”.

• Dificuldade na aplicação de processos em escala industrial.

• Desenvolvimento de técnicas de identificação microbiana (biologia


molecular) para compreensão da complexidade dos processos na
biomineração.

• Sistemas de análises rápidas das condições dos processos de


biolixiviação.

• Operações de mineração mais sustentáveis, otimizando a recuperação de


metais, minimizando os impactos ambientais.
OBRIGADO!
Biolixiviação

ldpaiva@gmail.com

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