SCAF@III SemLiBra 2018

Desafios para a produção sustentável do

lítio no Brasil

Sílvia C. A. França & Paulo F. A. Braga

Coordenação de Processos e Tecnologias Minerais

CETEM, RJ
Ago/2018
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Cadeia produtiva do lítio no Brasil

Lavra Beneficiamento Processamento Químico

 Lavra e concentração mineral

 Geração de finos
 detonação e cominuição;
 limitação operacional ciclones de meio denso (> 5mm);
 não aproveitamento de outros minerais industriais contidos no pegmatito;
 baixa eficiência no processo de concentração;
 custo elevado do frete para os demais minerais aproveitáveis do
pegmatito (ex.: polos vidreiro e cerâmico > 150 km)
Araçuai (MG) - Santa Gertrudes (SP) ~1100 km
 Araçuaí (MG) – Ceará ~1800 km
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Sustentabilidade na cadeia produtiva do lítio no Brasil

 Processamento químico

 Al2O3.4SiO2.H2O – resíduo sem aproveitamento (94% da massa total

de minério processado);
 produtos gerados são de grau técnico – 98,5% (não se aplicam à
produção de baterias – 99,5% );

GRAU GRAU GRAU

GRAU EV GRAU EV PLUS
INDUSTRIAL TÉCNICO BATERIA
99,9% 99,99%
<99,0% 99,0% 99,5%

 preços no mercado nacional: acima dos praticados no mercado

internacional.
US$ 25-30.000/t Li2CO3 US$13.500/t Li2CO3
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Distribuição setorial do lítio no Brasil

Fármacos
2% Outros
6%
Vidros e Distribuição setorial
cerâmicas mundial
2%

Graxas
90%

Produção anual ~600 t LCE

Fonte: ABIQUI; Braga (2017)M, IBP

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Sustentabilidade na cadeia produtiva do lítio no Brasil

 Baterias de Li-íon
 o Brasil ainda não tem parque industrial para LIBs;
 entrada indireta de 3.600 t LCE/ano em baterias (importação)
 como reaproveitar o LCE das baterias usadas?

 desafios tecnológicos envolvidos na produção e reciclagem das baterias?

 PD&I no Brasil:
 uso de LiCl (Codemig);
 produção de anodo Nb/TiO - NTO (CBMM/Toshiba);
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Desafios para a reciclagem de LIBs

Componentes de baterias
Tipos de baterias
Componentes
Pb-ácido Ni-MH Li-íon
catodo PbO2 Ni(OH)2 LiMO2
chapa do catodo Pb espuma de Ni Al
anodo Pb MH (AB5) grafite
chapa do anodo Pb aço niquelado Cu
eletrólito
H2SO4 KOH solvente orgânico + LiPF6
separador PE; PVC + sílica poliolefinas PE; PP; PE/PP
caixa da célula PP aço inoxidável metal ou laminado

Bateria Pb-ácido

Bateria Li-íon

Fonte: adaptado de Gaines (2014)

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Desafios para a reciclagem de LIBs

 Viabilidade dos processos de reciclagem de baterias depende do valor agregado

dos seus componentes (Co, Ni);

Valor potencial do material

Composição Valor da commodity reciclado ($AUD/t)
Componente
(%) ($AUD/t)
Min Max
Al 4-24 2690 64 382
Co 5-20 115.070 3.404 13.615
Cu 5-10 9.002 266 533
Fe 5-25 75 2 11
Li 1-7 21.454 127 888
Mn 10-15 2.765 158 238
Ni 5-15 17.865 528 1.585
Total 4.549 17.252
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Baterias a base de Li
Por que a reciclagem e o reuso são importantes?
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Ilustração simplificada de reciclagem de baterias de Li-íon

Baterias usadas
76 t/ano (Austrália)

Componentes de um telefone celular:

22% - 16,7 t
Co - 250 kg
Cu - 120 kg Baterias Plásticos circuitos Acessórios
1t Ni - 110 kg
Li - 31 kg Insumos extraídos:

Plásticos Metais preciosos + Cobre

Cd + Ni

Novos produtos a partir dos materiais reciclados:

Utensílios plásticos de Aço inoxidável Novas baterias

elevada resistência

MobileMuster (2013); Ekberg & Petranikova (2015); adapt. CSIRO (2018)

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Produção de baterias Li-íon usadas

Previsão 2016-2036 (Austrália e Outros)

137.000 t/a

2017 – 1,47 bi aparelhos celulares

3.300 t/a Tesla EVs (2016-2017)

Quantidade de veículos

Produção Vendas/entregas

Randal et al. (2016); CSIRO (2018)

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Reciclagem de baterias Li-íon usadas

Desafios tecnológicos

 Manuseio e estocagem apropriados das baterias utilizadas;

 risco de explosões e incêndio;
 comprometimento de todos os insumos possívieis de recuperação;
 incompatibilidade nas linhas de reciclagem de LIBs e Pb-ácido;
 contaminação cruzada e baixa eficiência de reciclagem.

 Quantidade de baterias usadas: geração X coleta X reciclagem

Tipo de bateria utilizadas coletadas eficiência

Baterias primárias Li 150 t 7t 4,8%
LIBs 1750 t 31 t 1,8%

Randal et al. (2016); CSIRO (2018)

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Principais empresas e processos de reciclagem de LIBs

Ekberg & Petranikova (2015); Heelan et al. (2016); CSIRO (2018)

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Processo de reciclagem da Accurec (Alemanha)

Plásticos e partes
LiBs Pré-treatmento
de eletrônicos

Tratamento Eletrólito
térmico a vácuo condensado

Britagem

Peneiramento,
Frações de ligas Fe-
separação magnética e
Ni, folhas de Al
separação pneumática

Escória Aglomeração

Componentes da Processamento
Ligas de Co
escória pirometalúrgico

H2SO4 Lixiviação e
Li2CO3
Na2CO3 precipitação

Resíduo

Ekberg & Petranikova (2015)

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Processo de reciclagem da Umicore (Bélgica)

LiBs

Escória
Processo UTH
Al/Ca/Li/Si

Ligas
Cu/Co/Ni/Fe

Refino

Co Ni Cu Fe

Precursor para a
produção de LiCoO2

Ekberg & Petranikova (2015)

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Processo de reciclagem da Recupyl (França)

LiBs

Separação
mecânica

Papel, plástico e
Massa negra Cobre
aço

Rejeito para Tratamento químico e Mercado

reciclagem recuperação de metais

Componentes
metálicos

Mercado

Ekberg & Petranikova (2015)

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Processo de reciclagem da Retrieve Technology

TOXCO (Canadá)

LiBs Transporte

Moinho de
martelos
Peças plásticas e
de aço
Spray de água Separação
Massa negra,
folhas de Cu e Al
Polpa

Homogeneização

Separação Torta de filtragem

sólido/líquido Co

Ekberg & Petranikova (2015)

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Cenários de crescimento de mercado

 Espera-se que a demanda pelo produto nos setores de manufatura, energia

solar e ferroviário aumente com a crescente necessidade de reposição e
armazenamento de energia;

 propriedades como a elevada densidade energética, vida útil e redução nos

preços da bateria impulsionarão a demanda pelo produto durante o período
de previsão (2025);

 os veículos híbridos e elétricos testemunharão o crescimento do mercado de

LIBs devido à substituição de motores a combustão por motores elétricos;

 além disso, as políticas governamentais de emissão de GHG, a fim de

salvaguardar o meio ambiente e reduzir as opções baseadas na degradação
ambiental, devem desempenhar um papel crítico na formação do mercado
geral de baterias.
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Desafios para a reciclagem de LIBs

Opções que poderão aumentar a viabilidade técnica e econômica da reciclagem

de baterias a base de Li:

 Tecnologia de separação das baterias antes do processo de reciclagem

(devido às diferentes composições químicas);
 separação dos materiais componentes do catodo (maior $);
 a presença de compostos tóxicos;
 a classificação como resíduo tóxico e outras regulamentações ambientais
poderão impedir a reciclagem;
 necessidade de processos de reciclagem muito flexíveis – baterias com
padrões e desenhos diversos.
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Desafios para a indústria nacional

-Produção de compostos grau bateria (>99,5% pureza)

- Produção direta do LiOH
- aproveitamento do Li e outros metais contidos nas baterias
- aproveitamento/recuperação de Li contido em águas-mães de salinas
- verticalização da cadeia produtiva, com inclusão de conteúdo local
- fortalecimento da cadeia com a entrada de novos players
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Qual a nossa (Brasil) pretensão?

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CE EM
Obrigada!!
sfranca@cetem.gov.br