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As zeólitas são definidas como aluminossilicatos cristalinos hidratados,

de metais alcalinos e/ou alcalinos terrosos, com estrutura tridimensional de


tetraedros AlO4 e SiO4 ligados entre si por átomos de oxigênio, cada um deles
comum a dois tetraedros vizinhos. (MONTEIRO, 1995), são utilizadas como
trocadores iônicos em detergentes, adsorventes, separação de gases,
agricultura, horticultura e principalmente nas indústrias de refino do petróleo e
petroquímica. (MAESEN e MARCUS, 2001. A estrutura básica primária
tetraédrica contém a formação de redes tridimensionais bastante diversificadas .

Os átomos de alumínio ou silício estão localizados no centro do


tetraedro e os átomos de oxigênio ocupam os vértices. Devido ao fato desses
átomos serem compartilhados com os chamados átomos T (Al ou Si) vizinhos,
a estrutura do mineral acaba por conter duas vezes mais átomos de oxigênio
do que átomos T. O alumínio é trivalente o que acarreta um desbalanceamento
de carga que deve ser compensado por outros cátions.

A fórmula química da estrutura da zeólita é:

Mx/n [(AlO2)x (SiO2)y]. w H2O

M cátion de valência n

A classificação das zeólitas de acordo com a União Internacional de


Química Pura e Aplicada (IUPAC), é abreviada em um código de 3 letras na
sua estrutura, (FAU = faujasita), independente da composição química. Os
poros das zeólitas são classificados dentro da IUPAC de acordo com o
tamanho: microporos (< 20 Å), mesoporos (20 – 500 Å) e macroporos (>500 Å).
O tamanho dos microporos das zeólitas recebem uma sub classificação e estão
divididos em: poros pequenos (< 4 Å), poros médios (4 – 6 Å), poros grandes (6
– 8 Å), ou ainda supergrandes (> 8 Å). (LUNA; SCHUCHARDT, 2001)

As zeólitas sintéticas, possuem muitos cátions vindos da síntese ou por


troca iônica. São eles Na+, K+, H+, NH4+, La3+, cátions orgânicos diversos,
comumente usados como direcionadores de estrutura – “templates” – como o
cátion tetrapropilamônio.

As zeólitas são utilizadas como peneiras moleculares para purificação


como secagem de gás natural, remoção de CO2, e ainda como combatente da
poluição auxiliando a remoção de compostos NOx e SOx. Podem ainda auxiliar
nos processos de separação (bulk), como xilenos, olefinas e oxigênio a partir
do ar. (FLANIGEN, 1984).

A estrutura porosa da zeólita com suas redes de canais permite a


passagem de massa através dos espaços intracristalinos, no entanto, essa
passagem é limitada pelo diâmetro de seus poros, ou seja, só poderão entrar
ou sair do espaço intracristalino moléculas cujas dimensões são inferiores a um
dado valor crítico, variando de uma zeólita a outra (GIANETTO, 1990).

A viabilidade comercial da zeólita está relaciona com a flexibilidade do


equipamento e operações envolvendo os processos industriais que utilizam na
separação e purificação de gases, com de adsorventes como peneiras
moleculares de zeólitas e carvões ativados, sílica, alumina em gel, sorventes
poliméricos.

A separação e purificação de misturas de gases por meio de adsorção


seletiva estão presentes nas indústrias química, petroquímica, ambiental,
médica e eletrônica. São encontradas muitas patentes relacionadas à
separação de gases por adsorção.

Os primeiros experimentos realizados na adsorção de gases com


peneiras moleculares de zeólitas foram minerais, Breck (1974). Em 1948,
associados da Union Carbide Corporation conseguiram produzir as primeiras
zeólitas sintéticas.

A regeneração do adsorvente é realizada reduzindo a pressão total do


sistema, o processo é denominado adsorção de oscilação de pressão (PSA), a
pressão total do sistema "oscila" entre alta pressão na alimentação e baixa
pressão na regeneração. 

Quando há exposição de um sólido a um gás temos potencialmente a


ocorrência de um processo chamado adsorção, e este pode ocorrer através do
método PSA (pressure swing adsorption). (NEVES, 2000).

Pressure swing adsorption é uma importante tecnologia utilizada na


separação e purificação de misturas gasosas. O conceito do método é
relativamente simples. Componentes de uma mistura gasosa são adsorvidos
de forma seletiva em materias micro ou mesoporosos sob alta pressão no
interior de uma coluna. O produto final consiste de um gás com alta
porcentagem de pureza. (SINCAR, 2002).

Adsorção é o nome do fenômeno espontâneo de atração que uma


molécula de uma fase fluida quando está próxima à superfície de um sólido
poroso, denominado adsorvente, com uma grande área superficial por unidade
de massa. Como moléculas diferentes têm interações diferentes com a
superfície do adsorvente, é possível separá-las. Quando o adsorvente é
colocado em contato com uma fase fluida, um estado de equilíbrio é alcançado
após um certo tempo. Este equilíbrio estabelece o limite termodinâmico da
carga de adsorvente para uma determinada composição de fase fluida,
temperatura e pressão.

A separação de misturas gasosas através de zeólita pode ser afetada


por alguns fatores como o tamanho ou impedimento estérico ou espacial (o
volume dos substituintes tendendo a ocupar o mesmo espaço aumenta a
energia.) de alguns componentes da mistura gasosa com relação aos poros da
zeólitas, os componentes podem ser adsorvidos com maior facilidade. A
seletividade termodinâmica, consiste da medida quantitativa da adsorção por
componentes da mistura gasosa ao penetrar os poros do material. A
seletividade cinética ocorre da medida quantitativa devido a habilidade dos
componentes entrarem pelos poros da zeólita e serem adsorvidos mais
rapidamente que outros componentes.

As cinéticas referem-se à transferência de massa externa e/ou interna a


partícula do adsorvente. Ambos são muito importantes comercialmente. No
caso de separação de ar utilizando zeólitas como material adsorvente, o
equilíbrio de adsorção é um fator controlador. (SEADER; HENLEY, 1998).

A adsorção química ou quimissorção ocorre quando moléculas do


adsorbato se unem à superfície do adsorvente através de ligações químicas e
tendem a se acomodar em sítios que propiciem o maior número de
coordenação possível com o substrato. E adsorção física ou fisissorção é
causada principalmente por forças de Van der Waals e forças eletrostáticas
entre moléculas do adsorbato e átomos que compõem a superfície do
adsorvente. (SUZUKI, 1990).

O fato de que o oxigênio é levemente menor que o nitrogênio. Por outro


lado, certas zeólitas adsorvem preferencialmente o nitrogênio já que este
possui um momento quadrupolo que interage com os cátions dentro da
cavidade da zeólita. (YANG, 2003; REYNOLDS, 2006)

Tópicos de pesquisa
o conceito de RPSA abriu a possibilidade de dispositivos portáteis com tamanho bastante
pequeno que podem ser usados para pacientes ambulatoriais com doenças pulmonares crônicas
[ 78 , 215 ]

zeólitas são chamados de “peneiras moleculares” por causa desse efeito [ 136 ]

separação de ar 57 , 73 – 80

definição de uma unidade PSA é selecionar corretamente o adsorvente a ser empregado [ 103 ].

 a capacidade de calor da parede é importante enquanto os processos em grande escala se


comportam adiabaticamente,nmateriais porosos, de todos os tipos de zeólitos e materiais
mesoporosos [ 136 - 141 ]

propriedades de adsorção de diferentes gases em vários adsorventes podem ser encontrados


[ 16 , 152 , 153]

difusão dos diferentes gases através de sua estrutura porosa. Existem diferentes tipos de
"resistências" para difundir da fase de gás em massa para o local de adsorção [ 4 , 5 ].

Existem diferentes graus de complexidade para definir um modelo PSA, normalmente


compreendendo várias equações diferenciais parciais ligadas pela equação de estado e o modelo
isotérmico para definir as propriedades termodinâmicas do gás e das fases adsorvidas,
respectivamente. Embora o modelo possa ser resolvido por métodos numéricos
[ 55 , 113 , 178 - 183 ], existem vários programas comerciais que já podem ser usados para esse
fim: ASPEN, COMSOL, gPROMS, PROSIM, e assim por diante [ 18 , 184 - 187 ]

A simulação de um processo de PSA requer uma etapa inicial de definição de uma estrutura de
ciclo (ordenando as etapas em uma seqüência pré-definida) e, em seguida, estimando os
indicadores de desempenho obtidos. Para o ciclo selecionado, todos os tempos da etapa, pressão
de purga e taxas de fluxo das etapas de enxágue e purga devem ser determinados
[ 25 , 188 - 192 ]. Alternativamente, foi sugerido que um “superciclo” geral pode ser usado para
estimar a duração ótima de cada uma das etapas [ 193 ].

http://coral.ufsm.br/quimica_organica/images/Conformao_2018.pdf

https://www.hindawi.com/journals/isrn/2012/982934/

https://www.scielo.br/j/qn/a/Znp5Mhzv5jvRxtrT7y3kn5j/?lang=pt

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