Química | Domínio 1 | Equilíbrio químico

QUESTÕES PROPOSTAS
2.3. EQUILÍBRIO QUÍMICO E EXTENSÃO DAS REAÇÕES QUÍMICAS (pp. 167-171)

4. O ferro é o metal de transição mais abundante da crosta terrestre, podendo ser obtido a
partir dos respetivos óxidos com maior ou menor teor de impurezas. A maioria dos minerais
de ferro são óxidos.
Considere um sistema em equilíbrio, a 25 °C e 1 atm, representado pela equação:
" CO (g) + Fe (s)
FeO (s) + CO (g) @ ˚H = -19 kJ/mol
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4.1. Sendo Kc a constante de equilíbrio, qual das seguintes alterações poderá aumentar o seu
valor numérico?
Selecione a única alternativa que permite dar resposta à questão.
(A) Aumentar a pressão.
(B) Diminuir a temperatura.
(C) Aumentar a concentração do CO.
(D) Utilizar um catalisador.
4.2. Comente a seguinte afirmação:
Os fatores de que depende o estado de equilíbrio da reação de obtenção do Fe (s) são a
pressão, a temperatura e a concentração.

5. Em determinado processo industrial, ocorre uma transformação química que pode ser
representada pela equação genérica:
" c Z (g)
a X (g) + b Y (g) @
em que a, b e c são, respetivamente, os coeficientes estequiométricos das substâncias X,
Y e Z.
O gráfico seguinte traduz a percentagem de Z na amostra, para diferentes condições de
pressão e de temperatura.

70 350 °C

60
% de Z na amostra

50 450 °C
40
30 500 °C
Representação da 20
percentagem de Z na
mistura, sob diferentes 10
condições de pressão 0
e temperatura. 0 100 200 300 400
P/atm
n(Z)
Sabendo que a percentagem de Z é %Z = * 100, com base na informação fornecida,
n(total)
selecione a única opção que completa corretamente a frase.
A reação traduzida pela equação química é…
(A) … exotérmica, sendo a + b < c.
(B) … endotérmica, sendo a + b < c.
(C) … exotérmica, sendo a + b > c.
(D) … endotérmica, sendo a + b = c.

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QUESTÕES PROPOSTAS

6. Num reator com o volume de 10 litros, foram colocados uma mole de hidrogénio gasoso e
uma mole de iodo gasoso. Os gases reagiram entre si e, ao fim de algum tempo, o sistema
atinge o equilíbrio traduzido pela seguinte equação química:
" 2 HI (g)
H2 (g) + I2 (g) @
Desde o instante em que os

c/mol dm -3
gases foram misturados 0,18
θ = 400 °C
até ao instante a que cor- θ = 940 °C
responde t5, foi mantida a 0,14
temperatura de 400 °C. No
instante a que corresponde 0,10
t5, a temperatura foi ele-
vada para 940 °C. 0,06

O gráfico traduz a concen-

0,02
tração de HI e I2 em fun-
0
ção do tempo. t1 t2 t3 t4 t5 t6
t/s
Representação da concentração de I2 e HI em função do tempo.

6.1. Indique se a reação de formação de HI é endotérmica ou exotérmica.

Justifique a sua resposta, sem recurso a cálculos.
6.2. Tendo em conta a informação fornecida pelo gráfico, selecione a alternativa que completa
corretamente a frase seguinte:
Os instantes que correspondem ao estabelecimento do primeiro estado de equilíbrio, à
igualdade de concentrações de reagentes e produto da reação, estabelecimento do segundo
estado de equilíbrio e ao efetuar de uma perturbação, são, respetivamente…
(A) … t4, t1, t6 e t3 (B) … t4, t1, t3 e t5 (C) … t4, t1, t5 e t6 (D) … t4, t1, t6 e t5
6.3. Determine, apresentando todas as etapas de resolução, a constante de equilíbrio a 400 °C.
6.4. Considere o instante t2 e selecione a única alternativa que contém os termos que preen-
chem sequencialmente os espaços seguintes, de modo a obter uma afirmação correta.
Nas condições referidas, o quociente da reação é igual a __________, o que permite concluir
que o sistema se irá deslocar no sentido __________, até se atingir um estado de equilíbrio.
(A) … 21,8… inverso… (B) … 4,67… inverso… (C) … 4,67… direto… (D) … 21,8… direto…
6.5. Indique se a constante de equilíbrio dessa reação, à temperatura de 940 °C, é menor, igual
ou maior que a constante de equilíbrio a 400 °C.
Justifique a sua resposta, sem recorrer a cálculos.
6.6. Uma mistura constituída por 0,50 moles de hidrogénio e 0,50 moles de iodo é introduzida
no reator e aquecida até determinada temperatura θx.
6.6.1. Determine, apresentando todas as etapas de resolução, as concentrações de todos os com-
ponentes do sistema depois de atingido o equilíbrio, sabendo que à referida temperatura a
constante Kc tem o valor de 54,3.
6.6.2. Selecione a única opção que relaciona corretamente a temperatura θx com as temperaturas
400 °C e 940 °C.
(A) 940 °C > θx > 400 °C (B) 940 °C < θx > 400 °C
(C) 940 °C > θx < 400 °C (D) 940 °C < θx < 400 °C

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QUESTÕES PROPOSTAS – RESOLUÇÃO POR ETAPAS
2.3. EQUILÍBRIO QUÍMICO E EXTENSÃO DAS REAÇÕES QUÍMICAS (pp. 167-171)
4.1. (B)
(A) Variações de pressão não constituem per-
turbação para este sistema uma vez que evolui
dos reagentes para os produtos sem que
ocorra variação da quantidade química exis-
tente na fase gasosa.
(B) Ao diminuir a temperatura, o sistema vai
reagir de modo a contrariar a perturbação a
que foi sujeito, evoluindo no sentido da reação
que ocorre com libertação de energia.
Uma vez que DH < 0, o sistema é exotérmico
no sentido direto (evolui no sentido direto com
libertação de energia).
Assim, a diminuição de temperatura conduz a
uma evolução do sistema no sentido direto,
com o consequente aumento da quantidade de
produtos e diminuição da quantidade de rea-
gentes, o que conduz a um aumento do valor
da constante de equilíbrio.
(C) Se a concentração de CO aumentar por
adição CO, o sistema vai evoluir no sentido di-
reto de forma a contrariar a perturbação a que
foi sujeito, consumindo CO. Porém, como a
temperatura não variou, a constante de equi-
líbrio também se manterá inalterada.
(D) A adição de um catalisador não afeta a posi-
ção de equilíbrio, apenas altera a velocidade da
reação fazendo que o intervalo de tempo que
demora a ser atingido seja diferente (maior ou
menor consoante o tipo de catalisador usado).
Assim, não havendo alteração de temperatura
não haverá alteração da constante de equilíbrio.
Nota: Independentemente das reações, a única
perturbação que faz variar o valor da constante
de equilíbrio é a temperatura.
4.2. Afirmação falsa. Alterações de pressão não in-
fluenciam a posição de equilíbrio deste sistema,
pois evolui dos reagentes para os produtos da
reação sem variação da quantidade química
contida na fase gasosa.
5. (C)
De acordo com o gráfico, verifica-se que para
a mesma pressão, a percentagem de Z na
amostra é tanto maior quanto menor for a
temperatura. Daqui se constata que o sistema
tende a evoluir no sentido direto com a dimi-
nuição de temperatura.
Para contrariar a diminuição de temperatura,
o sistema evolui no sentido que ocorre com li-
bertação de energia, ou seja, sentido da reação
exotérmica. Pelo que se conclui que a reação
é exotérmica no sentido direto.
Por outro lado, também se verifica que para a
mesma temperatura, a percentagem de Z na
amostra é tanto maior quanto maior for a
pressão.
Assim, pode concluir-se que o sistema tende a
evoluir no sentido direto com o aumento de
pressão. O sistema progride dos reagentes para
os produtos com diminuição da quantidade quí-
mica contida na fase gasosa, pelo que a + b > c.
6.1. Quando se elevou a temperatura de 400 °C
para 940 °C, a concentração de HI diminuiu e
as de I2 e H2 aumentaram, pelo que o sistema
evolui no sentido inverso.
Quando se aumenta a temperatura de um sis-
tema em equilíbrio, este, de forma a contrariar a
perturbação a que foi sujeito, reage no sentido da
reação endotérmica (Princípio de Le Châtelier).
Neste caso, a reação é endotérmica no sentido
inverso, pelo que a reação de formação de HI
(aquela que ocorre no sentido direto) será exo-
térmica.
6.2. (D)
O instante t4 corresponde ao estabelecimento
do primeiro estado de equilíbrio (o equilíbrio a
400 °C), pois é o instante a partir do qual (e até
t5) a concentração de reagentes e de produtos
da reação não varia.
O instante t1 é o único em que as concentra-
ções de reagentes e produtos se igualam, isto
é, têm o mesmo valor.
O instante t6 corresponde ao estabelecimento
do segundo estado de equilíbrio, pois é o ins-
tante a partir do qual a concentração de rea-
gentes e de produtos deixa de variar.
O instante t5 corresponde ao efetuar de uma
perturbação, pois até esse momento o sistema
encontrava-se em equilíbrio, já que as concen-
trações dos seus constituintes não variavam e
a partir dele as concentrações começam a va-
riar, atingindo-se novo estado de equilíbrio no
instante t6.
6.3. Determinar a concentração de HI e de I2, no
primeiro estado de equilíbrio, por leitura
gráfica.
Como já foi referido em 6.2, a 400 °C, o sis-
tema entra em equilíbrio no instante t4 man-
tendo-se nesta condição até ao instante t5.
[I2]e = 0,020 mol dm-3 e [HI]e = 0,160 mol dm-3
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QUESTÕES PROPOSTAS – RESOLUÇÃO POR ETAPAS

Determinar a concentração de H2 no pri- permitir que o valor numérico de Q aumente

meiro estado de equilíbrio.
Tendo em conta a estequiometria da reação,
verifica-se que a quantidade de iodo (I2) e de
hidrogénio (H2) consumidas até se atingir o es-
tado de equilíbrio é igual. A quantidade inicial
de H2 e I2 também era igual.
6.5. A partir do gráfico, pode verificar-se que,
Assim, quando se atinge o equilíbrio as quan-
tidades de H2 e I2 serão iguais e as respetivas
concentrações também.
[I2]e = [H2]e § [H2]e = 0,020 mol dm-3
Apresentar a expressão da constante de
equilíbrio.
[HI]e2
Kc =
[I2]e * [H2]e
até igualar a Kc, a essa temperatura.
Para que tal se verifique, as concentrações dos
produtos têm de aumentar e as dos reagentes
diminuir, o que se verifica quando o sistema
evolui no sentido direto.
quando a temperatura aumentou de 400 °C
para 940 °C, o sistema evolui no sentido inverso
dado que as concentrações de reagentes au-
mentaram e a do produto da reação diminuiu.
Tendo em consideração a expressão da cons-
[HI]e2
tante de equilíbrio, Kc = , facilmente
[I2]e * [H2]e

Determinar o valor numérico de Kc. se depreende que tal implica uma diminuição
0,162 da constante de equilíbrio.
Kc = § Kc = 64
0,020 * 0,020 Assim, a 940 °C a constante de equilíbrio é
Nestas condições, a constante de equilíbrio da menor que a 400 °C.
reação, Kc, é 64. 6.6.1.
6.4. (D) Averiguar em que sentido o sistema vai evo-
Determinar a concentração de HI e de I2, no luir para atingir o equilíbrio.
instante t2, por leitura gráfica. Quando se atingir o equilíbrio têm de coexis-
[I2] = 0,030 mol dm-3 e [HI] = 0,140 mol dm-3 tir todos os componentes do sistema, isto é,
Determinar, no mesmo instante. a concen- reagentes e produtos da reação. Dado que
tração de H2. inicialmente só existem reagentes, o equilíbrio
Tendo em conta a estequiometria da reação, vai ser atingido por evolução do sistema no
verifica-se que a quantidade de iodo (I2) e de sentido direto, consumindo reagentes e for-
hidrogénio (H2) consumidas até se atingir o mando produtos.
instante t2 é igual. A quantidade inicial de H2 e
H2 (g) + I2 (g) "
@ 2 HI (g)
I2 também era igual.
Assim, quando se atinge o instante t2, as quan- Composição no
0,50 0,50 0
tidades de H2 e I2 serão iguais e as respetivas início/mol

concentrações também. Variação -x -x +2x

[I2] = [H2] § [H2] = 0,030 mol dm-3 Composição no
0,5 – x 0,5 - x 2x
Determinar no mesmo instante o quociente equilíbrio/mol

da reação. [HI]e2
[HI]2 0,142 Kc = §
[H2]e * [I2]e
Q= §Q= §
[I2] * [H2] 0,030 * 0,030 2
h n(HI)e k
§ Q = 21,8 j V m
Relacionar o valor encontrado para o quo- § Kc = §
n(H2)e n(I2)e
ciente da reação com o da constante de *
V V
equilíbrio à mesma temperatura.
Como nesse instante a temperatura é 400 °C, n2(HI)e
a constante de equilíbrio para essa tempera- V2
§ Kc = §
tura é 64. n(H2)e * n(I2)e
Verifica-se que Q < Kc pelo que o sistema não V2
se encontra em equilíbrio. n2(HI)e
Para que uma situação de equilíbrio seja atin- § Kc =
n(H2)e * n(I2)e
gida, o sistema terá de evoluir de forma a

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QUESTÕES PROPOSTAS – RESOLUÇÃO POR ETAPAS

(2x)2 V√(2√x√)2
Kc = § V√Kc = § Depois de atingido o equilíbrio à temperatura de
(0,5 - x)2 V√(0,√ 5√ -√ x)√ 2
θx, as concentrações são 0,011 mol dm-3 para o
2x
§ 7,369 = § 2x = 7,6390 (5 - x) § hidrogénio e para o iodo e 0,078 mol dm-3 para o
0,5 - x iodeto de hidrogénio.
§ 2 x = 3,685 - 7,369 x § 6.6.2.
3,685 (A)
§ 9,369 x = 3,685 § x = § x = 0,39
9,369 Determinar o valor de Kc a 400 °C.
Determinar as quantidades de cada consti- A 400 °C, Kc tem o valor de 64 (determinado
tuinte quando se atinge o equilíbrio. no item 6.3)
n(H2)e = n(I2)e Determinar o valor de Kc a 940 °C.
n(H2)e = 0,50 - 0,39 § n(H2)e = 0,11 mol (ver determinação de Kc a 400 °C, item 6.3)
n(I2)e = 0,11 mol [I2]e = 0,030 mol dm-3 e [HI]e = 0,14 mol dm-3
Determinar as concentrações de cada cons- [I2]e = [H2]e § [H2]e = 0,030 mol dm-3
tituinte quando se atinge o equilíbrio. [HI]e2 0,142
Kc = § Kc = §
[H2]e = [I2]e porque n(H2)e = n(I2)e [I2]e * [H2]e 0,030 * 0,030
n(H2)e 0,11 § Kc = 22
[H2]e = § [H2]e = §
V 10 Estabelecer uma relação entre a tempera-
§ [H2]e = 0,011 mol dm-3 tura e o valor da constante de equilíbrio Kc.
[H2]e = [I2]e § [I2]e = 0,011 mol dm-3 Quanto maior a temperatura, menor o valor de
0,78 Kc. Como Kc (940 °C) < Kc (θx °C) < Kc (400 °C),
n(HI)e
[HI]e = § [HI]e = § pode concluir-se que 400 °C < θx °C < 940 °C.
V 10
§ [HI]e = 0,078 mol dm-3