(21) BR 1O 2012 016829-4 A2 * B R 1 O 2 O 1 2 O 1 6 8 2 9 A 2 *

(22) Data de Depósito: 09/07/2012 (51) lnt.CI.:

(43) Data da Publicação: 10/06/2014 C07C 41/09
República Federativa do Brasil
Mmrstóno (RPI 2266) C07C 41/06
lnst1tu!o C07C 41/50
B01J 27/10
B01J 20/14
C07C 43/10
C10L 1/185

(54) Título: PROCESSO DE ETERIFICAÇÃO DA (57) Resumo: PROCESSO DE ETERIFICAÇÃO DA GLICERINA

GLICERINA BRUTA PARA GERAÇÃO DE ADITIVOS
VERDES OXIGENADOS
(73) Titular(es): Serviço Nacional de Aprendizagem Industrial -
SENAI / DR-BA
(72) lnventor(es): Alexandre dos Santos Machado, Fernanda
Miranda Torres, Otanea Brito de Oliveira, Rosita Brasil Mayan Neta,
Érika Dourão Vieira
BRUTA PARA GERAÇÃO DE ADITIVOS VERDES OXIGENADOS. A
ilustre invenção expõe um processo de sintese de éteres da glicerina,
1,3-dmetóxi-propanol, 1,2-dimetóxi-propanol e o 1,2,3- trimetóxi-
propano, utilizando glicerina bruta obtida do processo de produção de
biodiesel. Na presente, os éteres são produzidos pela reação da
glicerina bruta com um agente alquilante, tendo como catalisadores,
ácidos inorgânicos. Estes éteres possuem grande aplicabilidade como
aditivos em combustíveis, em especial gasolina e querosene.
 1/11

Relatório Descritivo

PROCESSO DE ETERIFICAÇÃO DA GLICERINA BRUTA PARA

GERAÇÃO DE ADITIVOS VERDES OXIGENADOS
5
Campo da invenção
Esta invenção refere-se a um processo de conversão de glicerina bruta em
produtos de utilidade comercial. Em particular, a invenção refere-se a um processo
que produz aditivos oxigenados para combustíveis, alimentos, cosméticos, entre
1O outros, utilizando a glicerina bruta como matéria-prima. Este processo apresenta
procedimento simplificado por operar em condições operacionais brandas e utilizar
substâncias adequadas de forma a se obter o produto final com elevada pureza.

Antecedentes da invenção
15 A grande preocupação com as mudanças climáticas neste inicio de século
XXI, em particular a questão do aquecimento global, incentivou as discussões
sobre novas fontes de energia. Em todo o mundo, já se discute a substituição do ,
petróleo por fontes renováveis de energia. Uma das alternativas para substituir o
petróleo são os biocombustíveis que, por serem de origem vegetal, contribuem
20 1 para a redução das emissões de carbono para a atmosferal uma vez que o C02
emitido durante a queima do biocombustível é reabsorvido pelas plantas. O Brasil
é um dos pioneiros na utilização deste tipo de combustível: o etanol, proveniente
da fermentação da cana-de-açúcar, e o biodiesel, proveniente de diversas
matrizes oleaginosas. Atualmente, é obrigatória a adição de 5% de biodiesel ao
25 diesel de origem fóssil, o chamado de 85. O Governo Federal do Brasil deve
aumentar este percentual para 20% (820) até 2020.
A principal rota de obtenção do biodiesel é a transesterificação de óleos
vegetais com álcoois (metanol e etanol) usando catalisadores básicos ou pela
esterificação desses materiais onde se utiliza catalisadores ácidos. A reação
30 abaixo exemplifica a formação do biodiesel a partir da transesterificação de óleos
vegetais:
 2/11

o
o R1AOCH3

OAR2 o
R~OCH3
OH
RJYO~OLJR1 + CH30H
KOH
+ HO~OH
o o o
R~OCH 3
Glicerina
Óleo Vegetal

Biodiesel

Os ésteres metílicos ou etílicos dos ácidos graxos são usados como

biodiesel e, para cada 100m 3 de óleo vegetal processado por esta rota, são
obtidos 1Om 3 de glicerol com baixo grau de pureza, conhecida como glicerina
5 bruta. A glicerina bruta consiste de uma mistura contendo glicerol, água, sais
orgânicos, sais inorgânicos e resíduo de catalisador, obtida após separação do
biodiesel da mistura reacional.
No Brasil, com a implantação do 85 em 201 O, foi estimada uma produção
de 240 mil toneladas por ano de glicerina bruta. Hoje, o principal mercado de
1O glicerol ou glicerina com alto grau de pureza é a indústria de cosméticos,
saboaria e fármacos, setores estes incapazes de sozinhos absorverem o volume
de glicerina gerado pela grande escala de produção de Biodiesel. Esta realidade
torna n ecessária a concepção d e no vas ap licações para o glicerol a fim de
absorver o excedente de produção.
15 Uma das limitações de uso da glicerina bruta gerada é seu baixo grau de
pureza, tornando necessário seu processamento para que muitas das possíveis
aplicações sejam viáveis. O alto teor de sais é um dos maiores inconvenientes no
processo de purificação. Neste contexto, rotas químicas de conversão da
glicerina bruta diretamente em compostos de interesse do mercado sem a
20 necessidade prévia de purificação são altamente desejáveis.
Uma possível aplicação para o glicerol, mas exigindo alto grau de pureza,
seria como aditivo oxigenado para combustíveis dado seu alto teor de oxigênio.
Uma resolução da Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustivel
(ANP) definiu que até 2014 toda gasolina comercializada no país deverá ser
25 aditivada com compostos oxigenados a fim de se reduzir as emissões gases
 3/11

tóxicos e preservar os motores dos veículos. A queima incompleta do

combustível resulta em formação de monóxido de carbono (CO) e outros gases
tóxicos bem como na formação de depósitos de partículas sólidas no motor. No
Brasil, o etanol é utilizado como aditivo oxigenado"' sendo sua adição obrigatória
5 na gasolina.
Um conhecido aditivo oxigenado para gasolina, bastante utilizado na
Europa e nos Estados Unidos, é o metil-t-butil-éter (MTBE) que vem
gradativamente perdendo força no mercado devido a questões ambientais. Este
composto, por ser muito solúvel em água, torna difícil sua recuperação em caso
1O de vazamento para o meio ambiente. A poluição de lençóis freáticos com o
MTBE pode acarretar sérios danos à saúde humana, uma vez que já foi
comprovado seu poder cancerígeno. Devido a estas limitações, o mercado se
abre a novos aditivos oxigenados, sobretudo obtidas a partir de matéria-prima
renováveis, como por exemplo, o etanol e o glicerol oriundo do processo de
15 produção de biodiesel. O 1,2,3-propanotriol, entretanto, possui alta viscosidade,
alto ponto de ebulição e é insolúvel em substâncias apoiares não sendo
adequado para este uso além do fato de sua queima gerar compostos tóxicos
como a acroleína. (HUNT et al.Propers in Biomaterials, 1998).
A conversão do glicerol em compostos de menor viscosidade e menor
20 polaridade apresenta-se como alternativa a fim de viabilizar o uso deste
composto como aditivo de gasolina. A eterificação do glicerol com álcoois de
baixo peso molecular na presença de catalisadores adequados resulta em
compostos desta natureza. A reação abaixo exemplifica uma reação de
eterificação:

OR + OH + OR
25
ROH RO~oH RO~oR RO~oR
A patente PI0700063-4 descreve um processo de eterificação da glicerina
bruta produzindo em particular 1,3-dimetoxi 2-propanol e 1,2,3-trimetoxi propano,
utilizando um agente alquilante como sulfato de metila, sulfato de dimetila,
30 bissulfato de metila, clorometano, bromometano e iodometado, entre outros
 4/11

agentes de metilação, em temperatura entre O a 200ºC e utilizando catalisador

básico. Durante a reação ocorre a precipitação do sulfato de sódio, que é retirado
por meio de filtração.
A patente PI0705514-5 revela um processo de eterificação da glicerina pura
5 via catalise ácida heterogênea, sendo o catalisador do tipo resina de troca iônica
fortemente ácida. O processo proposto, em termos industriais, é economicamente
inviável devido ao alto custo do catalisador.
O documento de patente US5476971 descreve um processo de preparação
de éteres de glicerina pura com isobuteno em fase líquida utilizando ácido p-
1O tolueno sulfônico ou ácido metano sulfônico como catalisador. O sistema reacional
é conduzido em duas fases, uma fase polar rica em glicerina e uma fase rica em
isobuteno. O éter da glicerina obtido pode ser extraído facilmente por decantação
e o excesso de glicerina pode ser reciclado e retorna ao processo. O processo
tem, como inconveniente os reagentes utilizados, que são altamente tóxicos e de
15 difícil descarte.
O documento PI08033767 refere-se à produção de éteres de glicerina pura
a partir da reação de condensação da glicerina e do terc-butanol em presença de
catalisadores heterogêneos com alta seletividade, visando a formação preferencial
do mono-eter de glicerina.
20 O documento PI0806066-5 revela um processo de obtenção de éteres da
glicerina pura através da adição de um agente eterificante e na presença de um
catalisador preferencialmente heterogêneo ácido. A reação ocorre em uma
temperatura compreendida entre 60 e 300ºC sob pressão autógena num intervalo
de tempo compreendido entre 1 e 24 horas. O processo descrito, no entanto, não
25 contempla etapas de recuperação dos produtos gerados da mistura reacional e
não utiliza glicerina bruta como matéria-prima.
O documento W02010006402 descreve um p recesso de conversão de
glicerol em compostos oxigenados de baixo ponto de ebulição. A produção destes
compostos é feita a partir da reação de glicerina bruta, oriunda da produção do
30 biodiesel, previamente purificada, e álcoois de baixo peso molecular (de um a
quarto átomos de carbono). A reação ocorre em fase gasosa, pressão reduzida e
 5/11

temperatura elevada (150 a 300°C), além de utilizar catalisadores ácidos na forma

sólida. Os produtos da reação são compostos oxigenados leves, uma mistura de
éteres, ésteres, aldeídos e cetonas. O processo tem como incoveniente a
formação de vários sub-produtos, oriundos da reação, diminuindo a seletividade
5 aos éteres, produtos de interesse.
Todos os processos propostos do estado da arte visando a conversão da
glicerina em compostos oxigenados para uso como aditivo de gasolina
apresentam algum inconveniente seja de ordem técnica, tais como baixa
seletividade, uso de reagentes tóxicos, condições drásticas de temperatura e
1O pressão, ou econômica, tais como catalisadores de alto custo e necessidade de
uso de glicerina com elevado grau de pureza.
Em contraste, a presente invenção provê um processo simples, com o uso
de ag entes a lquilantes e catalisadores de baixo custo, a lta disponibilidade no
mercado e descarte seguro. Além disto, ressalta-se a possibilidade de se utilizar a ,
15 glicerina bruta sem necessidade de purificação sendo uma matéria-prima de
baixíssimo custo.

Sumário da Invenção
A presente invenção refere-se a um processo de conversão de glicerina
20 bruta em produtos de utilidade comercial. Em particular, a invenção refere-se a um
processo para produzir aditivos oxigenados para combustíveis utilizando a
glicerina bruta como matéria-prima. Os produtos obtidos a partir do processo
proposto são úteis também como aditivos na indústria de cosméticos como agente
umectante e na indústria do petróleo como aditivos de combustíveis, dentre outras
25 aplicações. O processo proposto apresenta procedimento simplificado por ser
conduzido em condições operacionais brandas e utilizar substâncias adequadas
de forma a se obter o produto final com elevada pureza.

O processo proposto compreende, mais especificamente, reagir a glicerina

bruta com um agente alquilante na presença de um catalisador inorgânico ácido
30 em condições brandas de temperatura e pressão, bem como compreende etapas
 6/11

de separação e recuperação dos produtos oxigenados de interesse. Os agentes

alquilantes compreendem álcoois de baixo peso molecular, contendo de um a
quatro átomos de carbono. Os produtos de reação são, preferencialmente, éteres
de glicerina que apresentam menor ponto de ebulição, menor viscosidade e menor
5 polaridade em relação ao glicerol. A formação destes compostos ocasiona a
formação de duas fases líquidas culminando também na precipitação de uma
quantidade significativa dos sais contaminantes da glicerina bruta. Os compostos ·
oxigenados formados são recuperados da mistura reacional por meio de uma
seqüência de operações unitárias conhecidas da técnica, iniciando-se,
1O necessariamente, por uma operação de filtração para efetuar a remoção dos sais
precipitados. As operações seguintes compreendem etapas evaporação, adsorção
e destilação.

Descrição Detalhada da Invenção

15
A presente invenção refere-se a um processo de conversão de glicerina
bruta oriunda da produção de biodiesel em compostos oxigenados
compreendendo as seguintes etapas:

(1) Pré-tratamento da glicerina bruta, compreendendo operação de

20 adsorção física, evaporação e ajuste de pH;
(2) Eterificação da glicerina bruta pré-tratada com agente alquilante;
(3) Separação dos sais precipitados;
(4) Purificação dos éteres, compreendendo operações de evaporação,
adsorção e destilação.
25
Cada etapa será descrita a seguir com as possíveis variações conhecidas
por um técnico no assunto.

Etapa (1): Pré-tratamento

 7/11

A etapa de Pré-tratamento compreende uma seqüência de operações

unitárias que objetivam clarificar e padronizar a solução de glicerina bruta
resultante do processo de produção de biodiesel, proveniente das diferentes
fontes renováveis. Esta etapa compreende, inicialmente, uma operação de
5 filtração para a remoção de partículas grandes, tipo borra, seguida de uma
operação de adsorção com carvão ativado para remoção de cor e odor e operação
de evaporação para retirada de excesso água e voláteis como alcoóis e ésteres de
cadeias pequenas. O Pré-tratamento pode incluir, se necessário, ajuste prévio de
pH para uma faixa de 6 a 7,5 com adição de ácido orgânico ou inorgânico. A
1O operação de evaporação é conduzida à pressão atmosférica. Se necessário,
utiliza-se pressão reduzida, no mínimo 100 mmHg abs. A temperatura de
operação varia de 50 a 1OOºC fazendo uso de agitação mecânica, se necessário.
A concentração de água na glicerina clarificada obtida é menor que 10% p/p,
preferencialmente de 0,5 a 5% p/p.

15 Numa modalidade preferida da invenção, a operação de adsorção é ·

efetuada em um vaso provido de agitação contendo carvão ativado na faixa de
0,05 a 1% p/p em temperaturas que variam de 50 a 90ºC por um período de 1 a 4
horas. Ao final da operação de adsorção, a solução é filtrada para remoção do
carvão ativado. Em seguida, a solução é submetida à operação de evaporação a
20 temperatura de 50 a 1OOºC, agitação e aplicação de pressão reduzida de no
mínimo 100 mmHg abs. Ao final, obtém-se uma solução de glicerina clarificada
com teor de umidade menor que 5% p/p e com ausência de partículas suspensas.

Etapa (2): Eterificação

25 A eterificação compreende reagir glicerina bruta pré-tratada ou não com um
agente alquilante na presença de um catalisador inorgânico ácido em condições
brandas de temperatura e pressão. Os agentes alquilantes compreendem álcoois
de baixo peso molecular, com um a quatro átomos de carbono. Dentre estes pode-.
se citar metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol ou séc-
30 butanol.Preferencialmente, utiliza-se metanol como agente alquilante.
 8/11

Os catalisadores compreendem ácidos inorgânicos tais como ácido

sulfúrico, ácido clorídrico, ácido fosfórico, ácido bromídrico e iodídrico. A razão
molar de agente alquilante para a glicerina bruta é de 6 para 1, preferencialmente,
de 4 para 1. A reação é conduzida em reator de mistura, a rotação varia na faixa
5 de 100 a 500 rpm, mais preferivelmente de 200 a 300 rpm. A reação é conduzida
por um período de uma a duas horas e sob pressão autógena. A reação de
eterificação ocorre em temperatura compreendida entre 1OOºC a 200ºC,
apresentando rendimento dos éteres maior ou igual a 85%.
Depois de concluída a reação, verifica-se surpreendentemente que ocorre a
1O precipitação dos s ais presentes na glicerina bruta. D esta forma, na et apa de
eterificação, além de ocorrer a transformação da glicerina em compostos
oxigenados, ocorre também a precipitação dos sais contaminantes da glicerina
bruta, facilmente removidos por uma operação de filtração. Deste modo, as etapas
subseqüentes do processo para a purificação e recuperação dos referidos
15 compostos são simplificadas. Tal característica não está revelada em nenhum dos
processos do estado da técnica que contemplam a produção de éteres de
glicerina. Nesta etapa de eterificação, não está excluída a possibilidade da ·
utilização de glicerina purificada, glicerina destilada, biodestilada, grau
farmacêutico, glicerina branca ou a chamada glicerina loira.
20
Etapa (3): Separação dos sais precipitados
A reação de eterificação gera duas fases líquidas culminando na
precipitação de uma quantidade significativa dos sais contaminantes da glicerina
bruta. Esta primeira operação unitária após formação dos éteres de glicerina
25 formados consiste, portanto, de operação de separação sólido-líquido para que
seja efetuada a remoção dos sais precipitados. Esta operação pode consistir de
filtração,centrifugação ou decantação. Considerando que, nesta etapa, os
compostos oxigenados perfazem mais de 85% da fase líquida e que possuem
uma baixa viscosidade, verifica-se uma grande vantagem de processamento
30 quando comparada com a viscosidade da glicerina. A menor viscosidade,
evidentemente, reduz custos de bombeamento e melhora a eficiência das
 9/11

operações de separação sólido-líquido e etapas posteriores de purificação,

viabilizando a remoção das impurezas da glicerina bruta.

Etapa (4): Purificação dos éteres formados

5 A operação de purificação compreende operação de evaporação, adsorção
e destilação. Preferencialmente, consiste de uma operação de evaporação,
seguida de uma operação de adsorção seguida, se necessário, de operação de
destilação.
A operação de evaporação pode ser conduzida à temperatura de 30 a 1OOºC,
1O preferivelmente de 50 a 1OOºC, e sob agitação. O valor do pH da mistura deve
estar abaixo de 3, preferencialmente de 0,5 a 1,5 e o ajuste é feito com adição de
ácido orgânico ou inorgânico. Esta operação tem duração de 1 a 5 horas. Se
necessário, pode-se fazer uso de pressão reduzida no vaso, a um valor mínimo de
100 mmHg abs, para extração do agente alquilante residual. Nesta etapa, o
15 agente aquilante é recuperado e retornado ao processo.
A operação de adsorção é efetuada para a retirada de sais residuais não
precipitados na operação de filtração. O adsorvente é misturado numa proporção
de 3 para 1 com o produto final. Pode-se utilizar como adsorvente carvão ativado,
e resinas de troca iônica. Nesta etapa, ocorre também a clarificação do produto
20 final. A depender do adsorvente utilizado pode-se existir a necessidade de ajuste
de pH.
Após a operação de adsorção, pode-se fazer necessário o uso de mais uma ,
operação unitária de destilação a fim de se obter os éteres de glicerina com alto
grau de pureza a atender aos requisitos da indústria alimentícia e cosmética. Esta
25 operação é realizada em coluna de recheio ou pratos utilizando pressão reduzida
se necessário. O objetivo desta operação é eliminar a glicerina residual não
reagida e os últimos traços de voláteis do produto final. O grau de pureza dos
compostos oxigenados produzidos pode alcançar um valor igual ou maior que
98%, permitindo seu uso em produtos farmacêuticos, conforme regulamentação
30 da USP (United States Pharmacopea).
 10/11

A seguir são apresentados exemplos do processo descrito que compreende

uma das modalidades da invenção e é proporcionada como uma descrição
exemplificativa, mas não limitativa do escopo ora reivindicado. A partir da
descrição e exemplos apresentados, será evidente para um técnico no assunto
5 que outras possíveis e exeqüíveis variações e/ou modificações do processo
podem ser realizadas estando incluídas no escopo da presente invenção.

Exemplo 1
Em um reator de capacidade de 5000 mL, acoplado com um condensador
de refluxo, o metanol foi misturado a glicerina bruta em uma razão de 4 para 1. Em
1O seguida foi adicionado ao meio reacional o catalisador ácido inorgânico. A reação ·
foi conduzida à temperatura de 150ºC e rotação equivalente a 300 rpm. Após esta
primeira etapa os sólidos precipitados da glicerina foram filtrados e, em seguida, a
solução orgânica resultante da filtração passou por um processo de adsorção
utilizando carvão ativado e por ultimo foi rotaevaporado, para a possível retirada
15 do metanol presente.

Exemplo 2
Em um reator de alta pressão com capacidade de 600 mL de sistema
fechado, foi adicionado 18g de glicerina bruta, 32 ml de metanol e 2 g de
catalisador ácido inorgânico. O sistema foi posto sob aquecimento de 150ºC e
20 agitação de 300 rpm e pressão de O, 15 M Pa. Após 100 min de reação, o sistema
foi parado e filtrado para a remoção dos sólidos precipitados da glicerina, a
solução o rgânica foi adsorvida n a presença d e carvão ativado e em s eguida
rotaevaporado para a retirada de metanol.
Exemplo 3
25 Em um reator de alta pressão com capacidade de 600 mL de sistema
fechado, foi adicionado 18g de glicerina bruta, 32 ml de metanol e 1 ml de
catalisador ácido inorgânico. O sistema foi posto sob aquecimento de 1OOºC e
agitação de 300 rpm, e seu pressão chegou á 0,15 MPa. Após 120 min de reação,
o sistema foi parado e filtrado para a remoção dos sólidos precipitados da
 11/11

glicerina, a solução orgânica foi adsorvida na presença de carvão ativado e em

seguida rotaevaporado para a retirada de metanol.
 1/4

REIVINDICAÇÕES

1 - Processo de produção de éteres de glicerina a partir da glicerina bruta,

que consiste de uma solução aquosa contendo de 70% a 85% de glicerol
subproduto da produção do biodiesel, caracterizado por compreender as
5 seguintes etapas:
(1) Pré-tratamento da glicerina bruta, compreendendo operação de
adsorção física e evaporação ;
(2) Eterificação da glicerina bruta pré-tratada com agente alquilante;
(3) Separação dos sais precipitados, compreendendo operação de
1O separação sólido-líquido;
(4) Purificação dos éteres, compreendendo operações de evaporação,
adsorção e destilação.
2 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de

que, na etapa ( 1) de Pré-Tratamento, a operação de adsorção compreende a

15 adição de 0,05 a 1% p/p de adsorvente;
3 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo
fato de que, na etapa (1) de Pré-Tratamento, a operação de adsorção física é
efetuada com carvão ativado ou terra diatomácea;
4 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, caracterizado pelo

20 fato de que, na etapa ( 1) de Pré-Tratamento, a operação de adsorção física é

efetuada sob agitação e valor de pH na faixa entre 6 e 7 ,5;
5 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 2, 3 ou 4, caracterizado
pelo fato de que, na etapa ( 1) de Pré-Tratamento, a operação de adsorção física ,
é efetuada em temperatura na faixa entre 50ºC a 100° C;
25 6 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4 ou 5, caracterizado
pelo fato de que, na etapa (1) de Pré-Tratamento, a operação de adsorção física
é efetuada por um período de 1 a 4 horas;
 214

7 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4, 5 ou 6

caracterizado pelo fato de que, na etapa (1) de Pré-Tratamento, a operação de
evaporação é efetuada sob agitação em temperatura na faixa de 50°C a 1OOºC e
pressão de no mínimo 100 mmHg abs;
5 8 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7,
caracterizado pelo fato de que, na etapa de Pré-Tratamento, o teor de água
obtida após operação de adsorção e evaporação é menor que 10% p/p;
9 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 8, caracterizado pelo
fato de que, na etapa (2) de Eterificação, o agente alquilante compreende um
1O álcool de baixo peso molecular, com um a quatro átomos de carbono.
1 O - Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 9, caracterizado pelo
fato de que, na etapa (2) de Eterificação, o agente alquilante consiste em
metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol ou séc-butanol.
11 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 9 ou 1O, caracterizado

15 pelo fato de que, na etapa (2) de Eterificação, o agente alquilante consiste de

metanol.
12 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 9, 1O ou 11, caracterizado
pelo fato de que, na etapa (2) de Eterificação, a razão mássica do agente
alquilante em relação à glicerina bruta ou pré-tratada varia de 1 a 5;
20 13 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 9, 10, 11 ou 12,
caracterizado pelo fato de que, na etapa (2) de Eterificação, a reação é
conduzida sob agitação de 100 a 500 rpm;
14 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 9, 1O, 11, 12 ou 13,
caracterizado pelo fato de que, na etapa (2) de Eterificação, o valor do pH da
25 mistura reacional é inferior a 3;
15 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 9, 1O, 11, 12, 13 ou 14,
caracterizado pelo fato de que, na etapa (2) de Eterificação, a reação é ,
conduzida em temperatura na faixa de 100º a 200ºC e sob pressão atmosférica;
 3/4

16 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 9, 1O, 11, 12, 13, 14 ou 15,

caracterizado pelo fato de que, na etapa (2) de Eterificação, a reação é
conduzida por um período de tempo que varia entre 1 a 2 horas;
17 Processo, de acordo com a reivindicação 1, 9, 1O, 11, 12, 13, 14, 15 ou
w

5 16, caracterizado pelo fato de que, na etapa (2) de Eterificação, o rendimento

químico dos éteres é maior ou igual a 85%;
18 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 8, 9 ou 17, caracterizado
pelo fato de que, na etapa (3) de Separação dos sais precipitados, a operação
de separação sólido-líquido consiste de filtração, centrifugação ou decantação;
1O 19 - Processo, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato
de que, na etapa (3) de Separação dos sais precipitados, a operação de
filtração é realizada em filtro tipo rotativo, prensa ou peneira.
20 - Processo, de acordo com a reivindicação 18 ou 19, caracterizado pelo
fato de que, na etapa (3) de Separação dos sais precipitados, a operação de
15 centrifugação é realizada em centrífuga de cesto contínua;
21 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 8, 9, 17 ou 20

caracterizado pelo fato de que, na etapa (4) de Purificação dos éteres, a

operação de evaporação é conduzida em temperatura na faixa de 30° a 100° e
pressão de no mínimo 100 mmHg abs;
20 22 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 8, 9, 17, 20 ou 21
caracterizado pelo fato de que, na etapa ( 4) de Purificação dos éteres, a
operação de adsorção é realizada com resina de troca iônica ou carvão ativado;
23 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 8, 9, 17, 20, 21 ou 22,
caracterizado pelo fato de que ao final da etapa de Purificação dos éteres
25 obtém-se éteres de glicerina com grau de pureza maior ou igual 98%.
24 - Compostos oxigenados, obtidos conforme processo definido na
reivindicação 1, 8, 9, 17, 18, 20, 21 ou 23, consistindo de éteres de glicerina.
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25 N Uso de compostos oxigenados conforme definidos na reivindicação 24

como aditivo em composições farmacêuticas e cosméticas, alimentos e
combustíveis.
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RESUMO

"PROCESSO DE ETERIFICAÇÃO DA GLICERINA BRUTA PARA

GERAÇÃO DE ADITIVOS VERDES OXIGENADOS"
5 A ilustre invenção expõe um processo de síntese de éteres da glicerina,
1,3-dimetóxi-propanol, 1,2-dimetóxi-propanol e o 1,2,3- trimetóxi-propano,
utilizando glicerina bruta obtida do processo de produção de biodiesel. Na
presente, os éteres são produzidos pela reação da glicerina bruta com um agente
alquilante, tendo como catalisadores, ácidos inorgânicos. Estes éteres possuem
1O grande aplicabilidade e amo aditivos em e ombustíveis, em especial g asolina e
querosene.