VQI – 00007/Química Inorgânica

Lista de Exercícios 4 - Simetria II

1- Com relação aos seguintes compostos: i) H2O, (ii) NH3, (iii) BH3, (iv) CO2, (v) BeH2, vi) O3,
vii) TaH5†, viii) SO3, ix) NO3-, x) CH4, xi) SF6, utilize a abordagem dos Orbitais de Grupos
Ligantes (OGL) para construir diagramas de energia eletrônica (estrutura eletrônica). Determine
as simetrias dos LUMO e HOMO de cada uma destas espécies.
†C.A. Bayse, M.B. Hall J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 1348.

2- O ciclobutadieno, C4H4, é instável, mas pode ser estabilizado em complexos tais como o (η4-
C4H4)Fe(CO)3 (1). Nesses complexos, o C4H4 é plano e tem comprimentos de ligação C-C
iguais:

(1)

a) após a formação das ligações σC-H e σC-C no C4H4, que orbitais ficam disponíveis para a
ligação π?
b) Supondo a simetria D4h para o C4H4, derive as simetrias dos quatro OM π.

3- Suponha que a molécula hipotética PH5 tenha estrutura análoga à do PF5.

a) A qual grupo de pontos pertence PH5?
b) Usando o PH5 como um composto-modelo, utilize a abordagem dos OGL para descrever a
ligação no PH5. Mostre claramente como você obtém as simetrias de ambos os orbitais atômicos
do P, e os OGL do fragmento H5. Determine as simetrias dos LUMO e HOMO de cada uma
destas espécies.

4- O complexo hidrido [FeH6]4- tem simetria Oh. A ligação no [FeH6]4- pode ser descrita em
termos das interações entre os orbitais atômicos do Fe e os OGL do fragmento H6.
(a) Derive os seis OGL do fragmento H6. Neste caso, forneça as expressões normalizadas para
cada uma das OGL, designando cada orbital 1s do H como ψ1, ψ2, ... , ψ6
(b) A base para o átomo de Fe consiste nos orbitais 3d, 4s e 4p de valência. Determine as
simetrias destes orbitais na simetria Oh.
(c) Construa um diagrama OM para a formação do [FeH6]4- a partir do Fe e do fragmento H6,
mostrando quais OM estão ocupados. Determine as simetrias dos LUMO e HOMO de cada uma
destas espécies.