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Exercícios sugeridos do Capítulo 3 (Forma e estrutura das moléculas)

do livro “Princípios de Química” (Atkins e Jones), 5a edição: gabarito.

3.3 (a) Qual é a forma do íon ClO2+ ? (b) Qual é o ângulo da ligação OClO?
a) A geometria é angular, o par eletrônico no átomo Cl central resulta em um
arranjo trigonal planar.
b) O ângulo de ligação será um pouco menor que 120º

3.5 (a) Qual é a forma da molécula cloreto de tionila, SOCl2 ? Enxofre é o átomo
central. (b) Quantos ângulos de ligação OSCl diferentes existem na molécula? (c)
Quais são os valores esperados para os ângulos OSCl e ClSCl ?
(a) O formato da molécula de cloreto de tionila é piramidal trigonal.
(b) Os ângulos O-S-Cl são idênticos. O par de elétrons solitário repele o par de
elétrons ligado e assim, todos os ângulos de ligação O-S-Cl são comprimidos por
igual.
(c) O ângulo de ligação esperado é um pouco menor que 109,5º.

3.7(a) Qual é a forma da molécula de ICl2 (iodo é o átomo central)? (b) Qual valor é
esperado para o ângulo ClICl ?
(a) linear
(b) um pouco menor que 180º

3.9 Utilize as estruturas de Lewis e a teoria VSEPR, para dar a fórmula VSEPR e
predizer a forma de cada uma das seguintes espécies: (a) tetracloreto de enxofre; (b)
tricloreto de iodo; (c) IF4- ; (d) trióxido de xenônio.
3.11 Escreva a estrutura de Lewis, fórmula VSEPR, formato molecular, e ângulos de
ligação para cada uma das seguintes espécies: (a) I3- ; (b) POCl3 ; (c) IO3- ; (d) N2O.

3.13 Escreva a estrutura de Lewis e fórmula VSEPR, indique a forma e prediga os


ângulos de ligação aproximados de: (a) CF3Cl; (b) TeCl4 ; (c) COF2 ; (d) CH3-.
3.15 O composto 2,4-pentanodiona (também conhecido por acetilacetona e abreviado
para acac) é ácido e pode ser desprotonado. O ânion forma complexos com metais
que são usados como aditivos de gasolina, lubrificantes, inseticidas, e fungicidas. (a)
Estime os ângulos de ligação marcados com arcos e letras em minúsculo na 2,4-
pentadiona e no íon acac. (b) Quais são as diferenças, se houver alguma?
3.17 Prediga os ângulos de ligação que envolvem o átomo central dos seguintes íons
e moléculas triatômicos: (a) ozônio, O3 ; (b) ion azida, N3- ; (c) ion cianato, CNO- ; (d)
ion hidrônio, H3O+.

3.21 Prediga se cada uma das seguintes molécula é provavelmente polar ou apolar:
(a) C5H5N (piridina, uma molécula parecida com benzeno só que com um grupo –
CH- substituído por um átomo de nitrogênio; (b) C2H6 (etano); (c) CHCl3
(triclorometano, também conhecido como clorofórmio, um solvente orgânico comum
e usado no passado como anestésico).

3.23 Existem três diclorobenzenos, C6H4Cl2, que diferem entre si na posição relativa
dos átomos de cloro no anel benzênico. (a) Quais das três formas são polares? (b)
Qual delas tem o maior momento dipolar?
3.27 Prediga a forma e estime os ângulos de ligação do (a) íon tiosulfato, S2O32- ; (b)
(CH3)2Be; (c) BH2- ; (d) SnCl2.

3.29 Escreva a estrutura de Lewis e dê os ângulos aproximados das ligações de (a)


C2H4 ; (b) ClCN; (c) OPCl3 ; (d) N2H4

3.33 Dê as orientações relativas dos seguintes orbitais híbridos: (a) sp3 ; (b) sp; (c)
sp3d2 ; (d) sp2 .
3.35 Dê a hibridização do átomo em itálico em cada uma das seguintes moléculas: (a)
BeCl2 ; (b) BH3 ; (c) BH4 ; (d) SiF4.

3.37 Identifique os orbitais híbridos usados pelo átomo em itálico em cada uma das
seguintes espécies: (a) BF3 ; (b) AsF3 ; (c) BrF3 ; (d) SeF3+.

3.39 Identifique os orbitais híbridos usados pelo átomo de fósforo em cada uma das
seguintes espécies: (a) PCl4+ ; (b) PCl6- ; (c) PCl5 ; (d) PCl3.

3.43 Sabendo que o ângulo de ligação de um átomo hibridado sp3 é 109,5º e que o de
um átomo hibridado sp2 é 120º, você esperaria que o ângulo de ligação entre dois
orbitais híbridos aumentasse com o aumento do caráter s dos orbitais híbridos ou
diminuísse?

3.45 Descreva a estrutura da molécula de formaldeído, CH2O, em termos de orbitais


híbridos, ângulos de ligação, e ligações σ e π. O átomo C é o átomo central ao qual os
outros três átomos estão unidos.

3.51 Desenhe um diagrama de níveis de energia do orbital molécula e determine a


ordem de ligação esperada par as seguintes espécies diatômicas: (a) Li2 ; (b) Li2+ ; (c)
Li2-. Para cada molécula ou íon indique se será paramagnética ou diamagnética. Se
for paramagnética, indique o número de elétrons desemparelhados.

3.53 (a) Escreva, baseado na configuração para a molécula neutra F2, a configuração
dos orbitais moleculares de valência de (1) F2– ; (2) F2+ ; (3) F22–. (b) Para cada
espécie, dê a ordem de ligação esperada. (c) Quais são paramagnéticos, se houver
alguma? (d) O orbital ocupado de mais alta energia tem caráter σ ou π ?
3.57 (a) Desenhe o diagrama de níveis de energia dos orbitais moleculares para N 2 e
nomeie os níveis de energia de acordo com o tipo de orbitais do qual eles provêm,
isto é, se eles são orbitais σ ou π, e se eles são ligantes ou antiligantes. (b) A
estrutura orbital do íon diatômico heteronuclear NO+ é similar à do N2. Como a
eletronegatividade diferente de N e O afeta o diagrama de níveis de energia de NO+
em relação ao de N2? Use essa informação para desenhar o diagrama de níveis de
energia para o NO+. (c) Nos orbitais moleculares, os elétrons têm maior probabilidade
de estar no N ou em O? Por quê?
3.73 (a) Desenhe a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes espécies: CH3+ ;
CH4 ; CH3- ; CH2 ; CH22+; CH22- . (b) Identifique cada uma delas como sendo um
radical ou não. (c) Ordene-as em ordem de ângulos de ligação HCH crescentes.
Explique suas escolhas.
3.75 Um composto orgânico destilado de madeira possui massa molecular 32,04 g
mol-1 e a seguinte composição em massa: 37,5% C, 12,6% H, e 49,9% O. (a) Escreva
a estrutura de Lewis do composto e determine os ângulos de ligação sobre os átomos
de carbono e oxigênio. (b) Dê a hibridização dos átomos de carbono e oxigênio. (c)
Prediga se a molécula é polar ou não.

3.81 Borazina, B3N3H6, um composto que tem sido chamado de “benzeno


inorgânico” devido a sua estrutura hexagonal similar (mas com átomos de B e N no
lugar de átomos de C), é a base de uma grande classe de compostos de boro-
nitrogenio. Escreva sua estrutura de Lewis e preveja a composição dos orbitais
híbridos usados por cada átomo de B e N.

3.89 Além de formar tipos de ligações σ ou π similares aos orbitais p, orbitais d


podem se sobrepor formando ligações δ. (a) Desenhe diagramas de sobreposição
mostrando três diferentes modos nos quais orbitais d podem se combinar para formar
ligações. (b) Coloque os três tipos de ligações d-d σ, π, e δ em ordem do mais forte
para a mais fraca.
3.91 (a) Descreva as mudanças nas ligações que iriam ocorrer no benzeno se dois
elétrons fossem removidos do HOMO (orbital molecular ocupado de energia mais
alta). Esse processo corresponderia à oxidação do benzeno a C6H62+. (b) Descreva as
mudanças que podem ocorrer nas ligações se dois elétrons fossem adicionados ao
LUMO (orbital molecular vazio de mais baixa energia). Esse processo corresponderia
à redução do benzeno a C6H62-. Você esperaria que esses íons fossem diamagnéticos
ou paramagnéticos?

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