4059 – Introdução à Engenharia Química (UEM)

Profa. Caliane B. B. Costa

Temperatura e Pressão Críticas (Tc e Pc)

Uma quantidade de água é mantida em um cilindro fechado provido de um

pistão.

Vamos imaginar um experimento em que fixa-se T e deixa-se P baixa o

suficiente para que a água esteja na forma de vapor. Então, comprime-se
(abaixa-se o pistão) vagarosamente, mantendo T constante, até que se
observe o surgimento da primeira gota de condensado. Anotam-se então a
pressão em que isso ocorreu e as massas específicas do vapor e do líquido.
Repete-se então o experimento em novo valor de temperatura. Podem-se
coletar os dados da Tabela 1.
Tabela 1: Dados em experimento para determinação de equilíbrio de fases
líquida e vapor de substância pura.
Corrida T (ºC) Pcond (atm) v (kg/m3) l (kg/m3)
1 25,0 0,0329 0,0234 997,0
2 100,0 1,00 0,5977 957,9
3 201,4 15,8 8,084 862,8
4 349,8 16,3 113,3 575,0
5 373,7 217,1 268,1 374,5
6 374,15 218,3 315,5 315,5
7 > 374,15 Não há condensação (fluido supercrítico).

A maior temperatura na qual uma espécie pura pode coexistir em duas fases
(líquida e vapor) é a temperatura crítica desta espécie e a pressão
correspondente é a pressão crítica.

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Vapor: espécie gasosa abaixo da sua temperatura crítica
Gás: espécie acima da sua temperatura crítica e a uma pressão
suficientemente baixa para que a espécie se comporte mais como vapor do
que como um líquido (massa específica característica de vapor).

É impossível condensar uma gás por compressão isotérmica. A compressão

isotérmica de uma espécie pura que está acima de sua temperatura crítica
resulta em um fluido de maior massa específica, mas não em uma fase líquida
separada.

Diagrama de fase de um componente puro

Diagrama de fase de componente puro: gráfico de uma variável do sistema

versus outra, ilustrando em que condições a substância existe em que estado
de agregação. O diagrama de fase mais comum é de pressão versus
temperatura, como a figura abaixo.

Algumas observações:
 Ponto triplo (ponto O na figura): condições de T e P em que as três fases
(sólido, líquido e vapor) podem coexistir. Para a água, esses valores são
0,0098 ºC e 4,58 mmHg.
 O ponto B é o ponto crítico.
 As linhas cheias dentro do digrama ilustram curvas de equilíbrio (linhas
de sublimação ou dessublimação, fusão ou solidificação e vaporização

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ou condensação). As curvas de equilíbrio também são chamadas de
curvas de saturação.
 Se T e P correspondem a um ponto sobre a curva de equilíbrio líquido-
vapor para uma determinada substância, diz-se que P é a pressão de
vapor da substância à temperatura T, e T é o ponto de ebulição (mais
precisamente a temperatura do ponto de ebulição) da substância à
pressão P.
 O ponto de ebulição de uma substância a P = 1 atm é o ponto de
ebulição normal da substância.
 A substância pura pode coexistir como líquido e vapor apenas nos
pontos temperatura-pressão que estão sobre a curva de equilíbrio
líquido-vapor (ELV). Nos pontos acima da curva do ELV (mas às direita
da curva do equilíbrio sólido-líquido), a substância é um líquido sub-
resfriado. Nos pontos sobre a curva do ELV, a substância pode ser
líquido saturado, vapor saturado ou uma mistura de ambos. Nos
pontos abaixo da curva do ELV, a substância é um vapor
superaquecido.
 Quando uma substância se encontra parte líquida e parte vapor (vapor
úmido), definimos o seu título (também chamado de qualidade do
vapor), X, como a razão entre a massa de vapor pela massa total:
mvapor
Título =X 
mvapor  mlíquido

Tabelas de vapor (de água)

As tabelas de vapor são referência para engenheiros químicos e engenheiros

mecânicos. Há tabela de saturação com temperatura crescendo em intervalos
constantes (T na primeira coluna), tabela de saturação com pressão crescendo
em intervalos regulares (P na primeira coluna) e tabela de vapor
superaquecido. Essas tabelas apresentam algumas propriedades
termodinâmicas (volume específico, energia interna específica, entalpia
específica) para a substância água em muitas condições (em muitos estados).

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Qual o estado de referência utilizado para a construção dessas tabelas?
Colocam-se a seguir pedaços dessas tabelas.

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