solução comentadada Prova de Química

08 questões

01 Considere um recipiente de 10 L contendo um mistura gasosa de 0,20 mol de metano, 0,30 mol de
hidrogênio e 0,40 mol de nitrogênio, a 25 oC. Admitindo-se o comportamento do gás ideal, pede-se:
Dado: R = 0,082 atmLmol-1K-1
A) a pressão, em atmosferas, no interior do recipiente.
Questão 1
Comentários: requer conhecimentos dos gases.
Solução:

Dado o número de mols de cada componente, a lei do gás ideal é usada para calcular a pressão
total do sistema:
n = 0,20 mol de CH4 + 0,30 mol de H2 + 0,40 mol de N2 = 0,90 mols de gases
V = 10 L
T = 298 K
PV = nRT ; P = nRT/V = 2,20 atm

B) as pressões parciais dos componentes

Solução:

Para calcular as pressões parciais de cada componente, usa-se a mesma relação PV = nRT.
PCH4 = 0,20molx0,082 atmLmol-1K-1x298K/10L = 0,489 atm
PH2 = 0,30molx0,082 atmLmol-1K-1x298K/10L = 0,734atm
PN2 = 0,40molx0,082 atmLmol-1K-1x298K/10L = 0,979 atm.
Idêndicos resultados são obtidos através dos cáculos efetuados com as frações molares dos
componentes.

02 Comumente, observamos o envelhecimento dos papéis de livros ou cadernos, através do aparecimento

de uma coloração amarela nos mesmos. Esse processo é devido à presença do sulfato de alumínio
Al2(SO4)3, utilizado como aditivo para a melhor fixação das tintas de canetas, minimizando o seu
espalhamento. O sulfato de alumínio, entretanto, hidrolisa na presença de um mínimo de umidade
( 4% a 7% de H2O ) originando a espécie química [Al(H 2O)6]3+. Uma das moléculas de água ligadas ao
Al3+, por sua vez, experimenta desprotonação, originando o íon hidroxila que permanece ligado ao
Al3+. O ambiente químico resultante tem características ácidas, propiciando o ataque às fibras de
celulose, e deteriorando as folhas de papel.

A) Descreva a equação do processo ácido-base mencionado, envolvendo o [Al(H2O)6]3+.

Questão 2
Comentários: requer conhecimento em constante de equilíbrio, conceitos de ácidos e bases, escala
de pH

Solução:

[Al(H2O)6]3+(aq) + H2O(l) ⇌ [Al(H2O)5(OH)]2+(aq) + H3O+(aq)

B) Dê a expressão da constante de equilíbrio para este processo

Solução:
K = [ [Al(H2O)5(OH)]2+][H3O+] / [[Al(H2O)6]3+]

C) Sabendo que o valor de Ka = 1,0 x 10-5, calcule o valor de pH de uma solução 0,1M de [Al(H2O)6]3+

Solução:
[Al(H2O)6]3+(aq) + H2O(l) ⇌ [Al(H2O)5(OH)]2+(aq) + H3O+(aq)
Inicial: 0,1M 0M 0M
Equilíbrio: (0,1-x)M xM xM

K = x2 / (0,1-x) = 1,0 x 10-5

x= [H
03. Muitos equívocos provenientes
+
]  1,0 x atividades
de3Odiversas 10-3 M. Portanto,
humanaspH =são
3 cometidos por negligência no
conhecimento científico sobre a natureza dos materiais. Por exemplo, a Estátua da Liberdade foi

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 originalmente construída através o revestimento pleno de toneladas de ferro por camadas de cobre,
ambos metálicos. Considere os valores dos potenciais padrão de eletrodo para as seguintes semi-
reações:

Fe2+ + 2e-  Fe ; Eo = -0,440V

Fe3+ + e-  Fe2+ ; Eo = 0,770V
Cu2+ + 2e-  Cu ; Eo = 0,337V
O2 + 4H+ + 4 e-  2H2O ; Eo = 1,230V

Pede-se:
A) uma descrição sucinta sobre as possíveis reações químicas entre os materiais citados, na presença de
oxigênio.

Questão 3,
Comentários: requer conhecimento em conceito e classificação de célula, potenciais padrão das
células.
Solução:
Inicialmente o oxigênio atmosférico promove a oxidação da camada externa de cobre:
2Cu  2Cu2+ + 4e- ; Eo = -0,337V
O2 + 4 H+ + 4 e-  2H2O ; Eo = 1,230V
______________________________________________
2Cu + O2 + 4 H+  Cu2+ + H2O; Ecel = 0,893V

A seguir, os íons Cu2+ experimentam processo de redução, na presença de ferro metálico:

Cu2+ + 2e-  Cu ; Eo = -0,337V

Fe  Fe2+ + 2e- ; Eo = 0,440V
______________________________________________
Cu2+ + Fe  Cu + Fe2+ ; Ecel = 0,103V

Os íons Fe2+, agora expostos à presença de oxigênio e umidade, experimentam processo complementar
de oxidação a Fe3+.

B) de acordo com a descrição efetuada no ítem (A), quais são as conseqüências dessas reações na
conservação da Estátua da Liberdade?

Solução:

As reações de oxidação e redução dos materiais que compõem a Estátua da Liberdade ocorrem
espontaneamente, promovendo constantes desgastes na sua estrutura, exigindo manutenção exaustiva,
no sentido de proteger sua superfície.

04. Um indicador da validade das chamadas carnes-vermelhas, para fins comestíveis, é a sua coloração. A
coloração marrom das carnes envelhecidas resulta dos processos de oxidação do sangue, indicando a
não adequação de seu consumo. Entretanto, a adição de nitratos às carnes, retarda os processos de
oxidação, bem como o desenvolvimento da bactéria do botulismo. Nitrato é oxidado a nitrito, que é
convertido a óxido nítrico. Este último reage com a forma oxidada do sangue (heme-proteínas)
mantendo a coloração vermelha original das carnes frescas.

A) Descreva as estruturas de Lewis dos íons nitrato, nitrito e do óxido nítrico.

Questão 4

Comentários: requer conhecimento conceitos fundamentais e estruturas de Lewis.

Solução:
.. -
O .. - .
.. N ..
O N O
..
.. N .. O
..
O
.. O
..

NO3- NO2- NO
B) Quais os estados de oxidação dos átomos de nitrogênio presentes nestas três espécies?

Os estados de oxidação dos átomos de nitrogênio presentes nas espécies citadas são:
nitrato (+5) ; nitrito (+3): óxido nítrico ( +2)

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05. A molécula de diflureteno, C2H2F2, apresenta três fórmulas estruturais distintas, que são caracterizadas
por diferentes posições dos átomos de flúor e hidrogênio, ligados aos átomos de carbono.

A) Escreva as estruturas de Lewis dos três isômeros estruturais do difluoreteno, relacionados na

questão.

Questão 5
Comentários: Requer conhecimento em estruturas de Lewis, polaridade das moléculas.
Solução:

F F F F
H H
C C C C C C
H H H F F H

I II III

B) Classifique estas espécies químicas, quanto suas polaridades moleculares. Justifique.

Devido a maior eletronegatividade do flúor em relação ao carbono e hidrogênio, as nuvens

eletrônicas que caracterizam as ligações covalentes envolvendo estes elementos apresentarão
maior densidade na proximidade dos átomos de flúor. Nas moléculas I e II, como os átomos de F
e H estão em posição cis, as estruturas resultarão em momentos de dipolo diferentes de zero, e
tais espécies são polares. Na estrutura III, os átomos de F e H estão em posição trans, e o
momento de dipolo resultante será zero, resultando em uma molécula apolar.

06.  O ácido oxálico é encontrado, em baixas concentrações, em alguns vegetais importantes na

alimentação humana, tal como o espinafre. Apesar de ser uma substância tóxica, é bem tolerado pelo
organismo humano em concentrações abaixo do limite de toxicidade. Os sucos concentrados de
espinafre, entretanto, podem conter quantidades excessivas do ácido oxálico, que ultrapassem tais
limites. Por este motivo, a indústria de sucos de espinafre exerce um controle rigoroso em seus
produtos, analisando os teores de ácido oxálico, através de titulação com o íon permanganato, de
acordo com a seguinte reação:

5H2C2O4(aq) + 2MnO4– (aq) + 6H+ (aq)  10CO2(g) + 2Mn2+ (aq) + 8H2O(l)

A) Represente a configuração eletrônica do manganês, tal como se encontra nos reagentes e produtos.

Questão 6
Comentários: requer conhecimento em classificação de células eletroquímicas, agentes oxidante e
redutor e cálculo de potencial formal de reações redox.
Solução:
Nos reagentes ( MnO4- ) : Mn+7 : 1s22s22p63s23p6
Nos produtos ( Mn2+): 1s22s22p63s23p63d5

B) Sabendo-se que uma amostra de 20 mL de suco de espinafre reagiu completamente com 24 mL

de uma solução 0,20 M em íons permanganato, calcule a concentração molar, em ácido oxálico, neste
suco.
A quantidade, em mol, de íons MnO4– contidos em 24 mL de uma solução 0,20 M será:

n = M x V; onde M = concentração molar da solução e V = volume da solução em litros

n = 0,20 mol L-1 x 0,024 L = 0,0048 mol de íons MnO4–.
A quantidade, em mol, de H2C2O4 necessário para reagir completamente com 0,0048 mol de MnO 4–
OCH3 OCH3 OCH3 OCH3
será:
5H2C2O4(aq) + 2 MnO4 (aq) + 6H (aq)  10CO2(g) + 2Mn (aq) + 8H2O(l)NO2
- + NO 2 2+

1. 0,0048 mol MnO4– x 5 mols H2C2O4/2 mols MnO4– = 0,012 mol H2C2O4

Portanto, a concentração molar doCH suco

3 será: CH3 CO2H
07.  Abaixo, são =indicadas
M = n/V 0,012 duas
mol / seqüências
0,02 L = 0,6 reacionais
mol L -1
. possíveis (1 e 2) na obtenção do ácido 4-metoxi-3-
a a partir do metoxibenzeno
nitrobenzóico, (anisol).
b c
d

OCH3 OCH3 OCH3 OCH3

NO2
2.
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3 CO2H CO2H
a b e
d
 Tendo-se em vista as reações indicadas, pede-se:

A) informar todos os reagentes necessários para cada diferente tipo de reação.

Questão 7

Comentários: requer conhecimento em classes de reações: substituição e oxidação e, tipos de

reagentes.

Solução

As diferentes reações envolvidas nas duas seqüências reacionais são: alquilação, nitração e oxidação;
na alquilção: H3CCl e AlCl3 (existem outros catalizadores possíveis); na nitração: HNO3 e H2SO4; na
oxidação: KMnO4/H+ ou K2Cr2O7/H+.

B) considerando apenas os efeitos de orientação (orto/meta/para dirigentes) de grupos presentes no

anel benzênico, indique com justificativa, qual seqüência reacional (1 ou 2) possibilita obter o ácido 4-
metoxi-3-nitrobenzóico com melhor rendimento.

seqüência reacional 2; justificativa: o produto b resultante da alquilação é comum às duas seqüências

reacionais. Na seqüência 1, a nitração de b leva a formação de dois isômeros (aprox. 50%) pois, ambos
os grupos presentes são orto orientadores. Como um deles é indesejado, a porcentagem do produto
final (d) será diminuída. Na seqüência 2, a oxidação de b precedendo a nitração, leva a e onde ambos
os grupos (-CO2H e –OMe) orientam para a mesma posição (meta a –CO 2H e orto a –OMe) dando um
só produto (d), portanto, com maior rendimento relativamente à seqüência reacional 1.

08. As cores das flores devem-se, geralmente, às propriedades das substâncias químicas nelas presentes.
Em diversos casos, pequenas modificações estruturais em uma determinada substância são
responsáveis por diferentes cores observadas. Tal fenômeno é decorrente das alterações de um ou mais
grupos funcionais, ao modificar-se o pH do meio (seiva). Este é o princípio físico-químico dos
indicadores ácido-base.
As substâncias I e III são responsáveis pelas colorações vermelho e azul das flores da papoula. Tais
substâncias são originadas de II (fórmula estrutural ilustrada abaixo) que exibe a coloração violeta
somente na faixa de valores 6,0 ≤ pH ≤ 8,0.

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 OH O O
+
HO O HO O HO O _
OH Y OH Y O

OH OH OH
OH X OH X OH

I II III
VERMELHO VIOLETA (pH 6,0 - 8,0) AZUL

Com relação às estruturas (I, II e III) representadas no esquema reacional acima e considerando apenas
as informações dadas, pede-se:

A) os nomes de três funções orgânicas presentes na estrutura II e de uma presente na estrutura I.

Questão 8
Comentários: requer conhecimento em: equilíbrio químico envolvendo ácidos e bases (conceitos de
Bronsted-Lowry, pH/pOH), ligações químicas, séries orgânicas e funções orgânicas/grupos
funcionais.
Solução:

estrutura I: função orgânica = fenol (ou enol); estrutura II: funções orgânicas = fenol, éter e cetona (ou
enol).

B) um exemplo real de uma substância química representativa de X e outro de Y.

X: ácido, tais como: HCl, H2SO4, CH3CO2H, etc; Y bases, tais como: NaOH, NaHCO3, CH3CO2Na, etc.

C) Em que faixas de valores de pH da seiva as flores apresentariam coloração azul e vermelha,

respectivamente.

coloração azul: 8,0 < pH ≤ 14,0; coloração vermelho: 0,0 ≤ pH < 6,0

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