https://www.lifeder.

com/galvanoplastia/
https://renatapedroso.com/banho-de-pecas-em-bruto-como-funciona/
http://www.8metais.com.br/cursos/curso-de-galvanoplastia/
Acessados dia 04/05/21
 O que são soluções eletrolíticas e não
eletrolíticas?
https://www.youtube.com/watch?v=vUbvlkzM0pg&ab_channel=Aprendend
oQu%C3%ADmica-Prof.AlexandreOliveira

https://www.youtube.com/watch?v=lDhxJJFJX2g&ab_channel=Aprendendo
Qu%C3%ADmica-Prof.AlexandreOliveira
 Soluções eletrolíticas:
• Indústria de alumínio propriedades termodinâmicas
dos íons em solução
https://www.youtube.com/watch?v=wgbjdKIYPWk&ab_channel=AluesteAlum%C3%AD
niosOficial
Fenômenos de superfície
• Galvanoplastia Profa. Lucimara Lopes da Silva
• Produção de soda cáustica 31/10/19
• Craqueamento de hidrogênio
• Eletrólise da água
 Problema: não sabemos obter
íons isolados

• Podemos medir a entalpia padrão de uma reação, mas não podemos medir
entalpias-padrão de formação de íons isolados.

• Por convenção escolhemos uma referência:

Physical Chemistry, Eighth Edition © 2006 by Peter Atkins and Julio de Paula All rights reserved
 Exemplo de aplicação

Physical Chemistry, Eighth Edition © 2006 by Peter Atkins and Julio de Paula All rights reserved
 Exemplo de aplicação

Physical Chemistry, Eighth Edition © 2006 by Peter Atkins and Julio de Paula All rights reserved
Etapas na formação de H+(aq) + Cl-(aq)

Fig. 3.17 Ciclos termodinâmico para a discussão das

energias de Gibbs de solvatação (hidratação) e
formação de (a) íons cloreto em solução aquosa. A
soma das mudanças nas energias de Gibbs em torno da
soma do ciclo a zero porque G é uma função de estado.
Physical Chemistry, Eighth Edition © 2006 by Peter Atkins and Julio de Paula All rights reserved
Etapas na + -
formação de H (aq) + l (aq)

Fig. 3.17 Ciclo termodinâmico para a discussão das

energias de Gibbs de solvatação (hidratação) e
formação de (b) íons iodeto em solução aquosa. A
soma das mudanças nas energias de Gibbs em torno da
soma do ciclo a zero porque G é uma função de estado.
Physical Chemistry, Eighth Edition © 2006 by Peter Atkins and Julio de Paula All rights reserved
Comparando...
Etapas na formação de H+(aq) + Cl-(aq)

∆𝐺°𝐹𝐶𝑙−,𝑎𝑞 = 203+1312+106 -349 +∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝐶𝑙− +∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝑣𝐻+

∆𝐺°𝐹𝐶𝑙−,𝑎𝑞 = 1272 +∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝐶𝑙− +∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝑣𝐻+

Physical Chemistry, Eighth Edition © 2006 by Peter Atkins and Julio de Paula All rights reserved
Etapas na formação de H+(aq) + Cl-(aq)

∆𝐺°𝐹𝐶𝑙−,𝑎𝑞 = 203+1312+106 -349 +∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝐶𝑙− +∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝑣𝐻+

∆𝐺°𝐹𝐶𝑙−,𝑎𝑞 = 1272 +∆𝑮°𝑺𝒐𝒍𝑪𝒍− +∆𝑮°𝑺𝒐𝒍𝒗𝑯+

??
Physical Chemistry, Eighth Edition © 2006 by Peter Atkins and Julio de Paula All rights reserved
 Energia de Gibbs de solvatação
desconhecida

∆𝐺°𝐹𝐶𝑙−,𝑎𝑞 = 1272+∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝐶𝑙− +∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝑣𝐻+

𝑧𝑖 = carga do íon
𝑒= carga eletrônica
𝑟𝑖 = raio do íon
𝜀𝑟 = permissividade do meio
𝜀0 = permissividade do vácuo (8,85X10-12 C2/Jm)
Energia de Gibbs de solvatação
desconhecida

∆𝐺°𝐹𝐶𝑙−,𝑎𝑞 = 1272+∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝐶𝑙− +∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝑣𝐻+

 Energia de Gibbs de solvatação
desconhecida

∆𝐺°𝐹𝐶𝑙−,𝑎𝑞 = 1272+∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝐶𝑙− +∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝑣𝐻+

Portanto, a energia de Gibbs de solvatação é sempre negativa, sendo muito negativa no

caso de íons pequenos, com carga grande em meios de permissividade relativa alta.
 Validade

∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝐶𝑙− −∆𝐺°𝑆𝑜𝑙𝑣𝐼− = ??

𝑧𝑖 = carga do íon
𝑒= carga eletrônica
𝑟𝑖 = raio do íon (181 pm e 220 pm, respectivamente)
𝜀𝑟 = permissividade do meio (78,54 a 25 ° C)
𝜀0 = permissividade do vácuo (8,85X10-12 C2/Jm)
 Entropias-padrão dos íons em
solução
Como as entropias de íons na água são
valores relativos ao íon hidrogênio na
água, uma entropia positiva significa que
um íon tem uma entropia molar mais alta
que o H + na água e uma entropia negativa
significa que o íon tem uma entropia molar
mais baixa que o H + na água.

A entropia molar padrão da

Terceira Lei do próton na água
pode ser estimada propondo um
modelo da estrutura que ele
induz, e há alguma concordância
Valores negativos indicam que o próton induz ordem no solvente.
no valor -21 J K-1 mol-1.
 Conclusão

Os efeitos termodinâmicos de solvatação pela água

são tão importantes quanto os efeitos de formação
ou ruptura de ligações covalentes.

Cap 3- Atkins
Íon em solução – Lei limite de Debye-Huckel

Um íon i em solução é sempre rodeado por

vizinhos de carga oposta, que lhe criam
uma situação de maior estabilidade,
portanto reduzindo seu potencial químico
e a atividade.
Equação de Debye-Hückel
Equação de Debye-Hückel
Equação de Debye-Hückel

Verificação experimental:
Boa quando I tende a zero
especialmente com
eletrólitos de carga baixa.
Coeficiente de atividade- Lei limite de Debye-
Hückel

• Na equação Lei limite de Debye-Huckel z+ e z_ refere-se somente às

cargas iônicas do eletrólito em particular para o qual 𝛾± está sendo
calculado.
log 𝛾± = −0,509 𝑧+ 𝑧− 𝐼
Mas pode ser modificada para calcular o coeficiente de atividade iônica de
cátions e ânions individualmente:
log 𝛾𝑖 = −0,509 𝑧𝑖2 𝐼
 Teoria de Debye-Hückel

• Permite calcular o valor de 𝛾± a partir das propriedades da solução.

• Suposições:
• Eletrólitos dissociam-se completamente em íons em solução.
• Soluções são diluídas com concentração de 0,01 m ou mais baixas
• Em média, cada íon é circundado por íons de cargas opostas, formando
uma atmosfera iônica.
 Exercício
Determine o coeficiente de atividade iônica média do ZnCl2 pela lei limitante de Debye-Hückel;