UNIVERSIDADE ESTADUAL DO NORTE FLUMINENSE

CENTRO DE EDUCAÇÃO SUPERIOR A DISTÂNCIA DO ESTADO

DO RIO DE JANEIRO - CEDERJ

DETERMINAÇÃO DO DIAGRAMA DE EQUILÍBRIO DE SISTEMAS

CONSTITUÍDOS POR TRÊS SUBSTÂNCIAS LÍQUIDAS

Márcio Lopes da Fonseca Martins

Alexandre Moura Stumbo

Físico Química – Relatório 2

Novembro/2021
 1. INTRODUÇÃO

2.
O sistema ternário é uma representatividade do diagrama de fases exposto por meio de um triângulo
equilátero, onde a composição é indicada por um ponto e os vértices podem apresentar uma ou duas fases. Os dados
de composição são descritos na área representada pelo triângulo, sendo a concentração de cada um dos componentes
representada por cada lado do triângulo, podendo ser em fração molar ou porcentagem, de modo que cada vértice
represente 100% de cada componente. Nesta perspectiva, existem três tipos de sistema líquido ternários, sendo essa
classificação relacionada com a miscibilidade parcial dos três componentes envolvidos na formação do sistema.
Dentre esses tipos, o mais comum é o do tipo 1 onde apenas um par de componentes é parcial ou totalmente
imiscível e os outros dois pares são completamente miscíveis em todas as proporções. Para isso, há a formação de
uma mistura de solventes: um líquido orgânico imiscível em água; a substância aquosa e um miscível nos dois
relatados (VIDOTTI; CARVALHO FILHO, 2013).
Dessa forma, a mistura ternária é representada por um ponto dentro do triângulo (SANTIAGO, 2005).
A distâncias do ponto representado pela letra aos lados do triângulo equilátero derivam das frações molares
dos componentes presentes nessa mistura. A quantidade, sendo a subtração ou adição de um componente é mediante
ao distanciamento do ponto ao vértice, no que tange a posição do componente (PRAUSNITZ, LICHTENTHALER,
AZEVEDO, 1999; ARDILA, 2009).
A representação do diagrama ternário é encontrada em anexo, figura 1 e o diagrama de equilíbrio na figura
2. A curva demostrada na figura 2, onde estão presentes os pontos do L ao K, mostra a solubilidade das fases 1 e 2,
uma mais rica no componente A e a outra no componente B, em detrimento do distanciamento de cada ponto aos
vértices, onde estão as substâncias puras citadas. A curva que vai do ponto L ao ponto K é o determinante para um
sistema ser homogêneo ou heterogêneo. Caso a representação esteja fora da curva, a mistura é homogênea. Se
estiver dentro da curva, será heterogênea. A linha representada na figura 2, representada RE, e denominada como a
tie-line, ou linha de amarração, possui a representação da mistura do todo, no ponto M. Essa linha que separa as
regiões heterogêneas e homogêneas é chamada de curva binodal ou curva de solubilidade. (DALMOLIN, 2009;
SILVA, 2011).

2. OBJETIVO

Determinar por meio do diagrama de equilíbrio em um sistema constituído por três substâncias líquidas.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Estudou-se os sistemas constituídos por ácido acético, água e clorofórmio de forma remota, com os dados
mensurados há um semestre, por conta da covid-19. Os volumes das substâncias puras foram expressos em
porcentagem ponderal e, em seguida, convertidos em massa. Foram preparadas misturas binárias (clorofórmio e
água) em tubos de ensaio (que continham rolha) e os respectivos volumes constam na tabela abaixo:

Tabela 1 - Tubos de ensaio providos de rolha as seguintes misturas binárias (clorofórmio e água)

Mediu-se a temperatura de pelo menos um dos tubos dos sistemas formado e, em agitação, foi adicionado
ácido acético ao sistema número 1 com auxílio de uma bureta, até o desaparecimento da opalescência. Anotou-se
o volume gasto do ácido. Repetiu-se o procedimento com os outros sistemas.

Ao final da determinação experimental, as soluções usadas foram recolhidas ao frasco de rejeito. Lavou-se
o material utilizado, deixando-o em ordem sobre a bancada.
4. RESULTADO E DISCUSSÃO

Os valores de massas específicas: ácido acético: 1,05 g/ml, clorofórmio: 1,49 g/ml e água: 1,00 g/ml. Em anexo
encontram-se a tabela 1, com os respectivos volumes utilizados para o preparo das misturas e os cálculos das
frações molares em gramas e em porcentagem.
O ácido acético se distribui em duas fases em um conjugado ternário no equilíbrio com cada componente das 2
fases, sendo solúvel tanto em água como em clorofórmio. Adicionado o clorofórmio, o equilíbrio reacional é
deslocado na fase, ocasionando na dissociação do ácido acético. No gráfico a região inferior da curva de
solubilidade é correspondente a duas fases em equilíbrio, uma rica em água, mas que contém pequenas
quantidades dos outros componentes dissolvidos. Acima da linha de solubilidade tem-se uma região monofásica,
onde os três componentes são completamente miscíveis.
Considerando a temperatura e pressão constantes, é possível tornar um sistema completamente ou parcialmente
imiscível em um sistema miscível, pela adição de um terceiro componente que é completamente miscível nos
outros dois componentes. Utilizando o diagrama ternário é possível saber o volume necessário para que ocorra a
produção de um sistema monofásico através das concentrações (% V/V).
Na etapa seguinte, houve a separação das fases aquosa e orgânica, em que a mistura de água e clorofórmio
reagiram com o ácido acético. Em determinado momento de adição de ácido acético, as linhas de amarração
diminuem, indicando que há maior quantidade de ácido acético na fase aquosa do que na fase orgânica. Sendo
assim, as interações intermoleculares que são mais fortes, ligações de hidrogênio, na fase aquosa, proporcionam
esse fenômeno. Já na fase orgânica, as interações intermoleculares não são tão fortes, sendo ligações de Van der
Waals. Dessa forma, a partir de um único ponto, pode-se calcular as proporções de cada fase, pela regra da
alavanca, medindo a distância do ponto até a curva de equilíbrio da fase que se pretende calcular a fração, fase
orgânica e fase aquosa.

5. CONCLUSÃO

Conclui-se que através de cálculos das frações mássicas, que foi possível traçar os pontos da curva de equilíbrio
e as linhas de amarração do sistema. Sendo assim, a mistura se comportou de forma compatível no que a literatura
vigente relata, apresentada nesse trabalho. A partir do gráfico, qualquer ponto acima da curva apresenta uma
única fase, ou seja, o sistema ternário é totalmente miscível, e análogo, qualquer ponto abaixo da curva
apresenta duas fases, sendo cada uma rica em água e outra rica em clorofórmio.

6. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

VIDOTTI, J. F.; CARVALHO FILHO, J. V. Diagramas triangulares de fases de um sistema líquido ternário.
UFSCAR, 2013. Disponível em: Acesso em: 30 de Outubro. 2021.

PRAUSNITZ, J. M.; LICHTENTHALER, R. N.; AZEVEDO, E. G. Molecular Thermodynamics of Fluid-Phase

Equilibria. 3. ed, New Jersey: 1999Prentice-Hall Inc., 1999.
ANEXOS
ARDILA, Y. C. Sistemas de Extração Líquido-Líquido para Processos de Purificação de Biodiesel. Campinas,
2009. 197 f., Dissertação (Mestrado) – Faculdade de Engenharia Química, Universidade Estadual de Campinas.

DALMOLIN, I. A. L. Determinação de dados de equilíbrio líquido-líquido de sistemas contendo óleo de farelo

de arroz refinado / etanol anidro / água / hexano, Campinas, 111 2009, 152 f., Dissertação (Mestrado) –
Faculdade de Engenharia de Alimentos, Universidade Estadual de Campinas.
ANEXO

Figura 1 - Diagrama Ternário

Figura 2 - Diagrama de equilíbrio líquido-líquido de um sistema ternário.

Tabela 1 - Tubos de ensaio providos de rolha as seguintes misturas binárias (clorofórmio e água)
Sistema Massa Clorofórmio Água Ácido acético

(Nº) Total(g)

Vol(mL) Massa(g) % Vol(mL) Massa(g) % Vol(mL) Massa(g) %

1 20,15 1,0 1,49 7,39 9,0 9,00 44,67 9,2 9,66 47,94

2 22,11 2,0 2,98 13,48 8,0 8,00 36,18 10,6 11,13 50,34

3 23,44 3,0 4,47 19,07 7,0 7,00 29,86 11,4 11,97 51,07

4 23,72 4.0 5,96 25,13 6,0 6,00 25,30 11.2 11,76 49,58

5 23,15 5,0 7,45 32,18 5,0 5,00 21,60 10,7 11,24 48,55

6 23,23 6,0 8,94 38,48 4,0 4,00 17,22 9,8 10,29 44,30

7 22.78 7,0 10,43 45,79 3,0 3,00 13,17 8.9 9,35 41,04

8 21.59 8,0 11,92 55,21 2,0 2,00 9,3 7,3 7,67 35,53

 Cálculos

m= μ.v

Água

m= 1,00g/mL.9 mL =9,00g

m= 1,00g/mL.8 mL =8,00g

m= 1,00g/mL.7 mL =7,00g

m= 1,00g/mL.6 mL =6,00g

m= 1,00g/mL.5 mL =5,00g

m= 1,00g/mL.4 mL =4,00g

m= 1,00g/mL.3 mL =3,00g

m= 1,00g/mL.2 mL =2,00g
 Ácido acético Água Clorofórmio

(9,66/20,15).100%=47,94% (9,00/20,15).100%=44,67% (1,49/20,15).100%=7,39%

(11,13/22,11).100%=50,34% (8,00/22,11).100%=36,18% (2,98/22,11).100%=13,48%

(11,97/23,44).100%=51,07% (7,00/23,44) ).100%=29,86% (4,47/23,44).100%=19,07%

(11,76/23,72).100%=49,58% (6,00/23,72).100%=25,30% (5,96/23,72).100%=25,13%

(11,24/23,15).100%=48,55% (5,00/23,15).100%=21,60% (7,45/23,15).100%=32,18%

(10,29/23,23).100%=44,30% (4,00/23,23).100%=17,22% (8,94/23,23).100%=38,48%

(9,35/22.78).100%=41,04% (3,00/22.78).100%=13,17% (10,43/22.78).100%=45,79%

(7,67/21.59).100%=35,53% (2,00/21.59).100%=9,3% (11,92/21.59).100%=55,21%

Figura 3 - Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em % (V/V)