UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO

Fundação Instituída nos termos da lei no 5.152, de 21/10/1966 – São Luís – MA

Centro de Ciências Sociais, da Saúde e Tecnologia – CCSST
Coordenação do Programa de Pós-Graduação em Ciência dos Materiais – PPGCM

Disciplina: Química Computacional

Docente: Dr. Mateus Ribeiro Lage
Discentes: Ellen Karolyne da Silva Pinho; Rilleands Alves Soares

RELATÓRIO – ATIVIDADE 1 (2021.2)

1 INTRODUÇÃO
A química computacional é um ramo científico em constante evolução, pois dispõe de
softwares capazes de construir estruturas moleculares e realizar cálculos que simulam a
prática experimental. A disseminação da química computacional é importante pois é uma
forma de reduzir erros de práticas experimentais, bem como, contribuir com a minimização de
resíduos a serem descartados pelos laboratórios, pois com a otimização de estruturas, a
probabilidade de obter eficácia na síntese de determinados compostos é alta.
O método de Hartree-Fock é um método de otimização que descreve a estrutura
eletrônica de uma molécula determinando a sua energia e serve como ponto de partida para a
utilização de outros métodos, sendo considerado um método semi-empírico, isto é, podem ser
incluídas aproximações adicionais [1]. Os métodos semi-empíricos tem seu surgimento
marcado pela redução do tempo computacional, que envolve desde o tratamento das
geometrias que contem grande quantidade átomos até mesmo a obtenção de propriedades que
exigem maior esforço computacional, este métodos funcionam como uma alternativa para
tratar problemas químicos, aliando teoria à prática, com a possibilidade de realizar as
alterações necessárias [2].
A Atividade 1 2021.2 da disciplina de Química Computacional do Programa de Pós-
Graduação em Ciências dos Materiais (PPGCM) da Universidade Federal do Maranhão
(UFMA) Campus Imperatriz propõe o seguinte: “Construa as representações das estruturas
químicas das moléculas de acetona e de formaldeído com o software Avogadro. Em seguida,
prepare os arquivos de entrada e faça um cálculo de otimização de geometria, seguido do
cálculo de frequências vibracionais, para cada uma dessas moléculas, usando o método
Hartree-Fock (HF) e o conjunto de funções de base 6-31G(d), no vácuo, usando o software
Gaussian ou o software ORCA”.
Os resultados provenientes da otimização das geometrias moleculares de acetona e
formaldeído são apresentados neste relatório, bem como a discussão dos mesmos.
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2 METODOLOGIA

Para a realização dos cálculos otimizados das moléculas de formaldeído e acetona

(ambiente vácuo), inicialmente, as geometrias moleculares de cada substância foram
pré-otimizadas utilizando o do software Avogadro 1.2, utilizando o método clássico Universal
Force Field –UFF, obtendo assim as matrizes de coordenadas cristalográficas. Em seguida,
para a criação dos arquivos de entrada (inputfiles) foi utilizado o editor de textos Bloco de
Notas. Para a execução dos cálculos, com base nas keywords especificadas na Atividade 1
utilizou o software ORCA 4.2.1 por meio do método de otimização de geometria de Hartree-
Fock (HF), com função de base 6-31G(d). A matriz de coordenadas xyz é composta por cada
átomo da molécula identificados por seus símbolos químicos ou número atômico. Para a
execução dos inputfiles foi utilizado o aplicativo Prompt de Comando. Os arquivos de saída
(outputfiles) obtidos foram visualizados nos softwares Chemcraft 1.8 e Avogadro 1.2.

3 RESULTADOS E DISCUSSÃO
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A Figura 1 apresenta as estruturas moleculares das substâncias formaldeído (CH 2O) e acetona
(C3H6O) pré-otimizadas no software Avogadro. As moléculas de formaldeído e acetona possuem
em comum a ligação covalente C=O, que proporciona maior estabilidade às estruturas [3].

(a) (b)

Figura 1. Estruturas

pré-otimizadas das substâncias (a) formaldeído e (b) acetona.

Fonte: Dos autores.

Para melhor compreensão acerca da estabilidade conformacional das moléculas

estudadas, os cálculos de otimização estrutural trazem consigo informações como Energia
Total (E), Energia Livre de Gibbs (G) e Momento Dipolo (μ), que são fundamentais para o
entendimento da estabilidade, utilizando o método de Hartree-Fock. A Tabela 1 apresenta os
resultados energéticos provenientes dos cálculos computacionais realizados para as estruturas
moleculares de formaldeído e acetona.

Tabela 1. Energia total (E) e Energia livre de Gibbs (G) e Momento de Dipolo (μ) para formaldeído e acetona no
ambiente a vácuo.
E (Hartree) E (kcal/mol) G (Hartre) G (kcal/mol) μ (Debye)
Formaldeído -113,86317587 -71450,236859 -113,85745020 -71446,6439463 2,66371
Acetona -191,95613919 -120454,32166 -191,89897413 -120418,450037 3,11723

Analisando os valores de energia das geometrias do formaldeído e acetona é possível

identificar qual estrutura possui maior estabilidade, ou seja, quanto maior o valor negativo de
E(Hartree) mais estável é a molécula [4, 5], evidenciando assim que a acetona possui é mais
estável que o formaldeído, podendo ainda ser confirmado pelos valores numéricos de
G(Hartree) e μ(Debye), que também são maiores para a acetona. A magnitude do momento
dipolo para a molécula de uma molécula aumenta a medida em que a carga energética da
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molécula é aumenta [6], configurando assim, uma molécula mais estável, que é o caso da
acetona em relação ao formaldeído.
Ambas moléculas em estudo possuem carbono central ligado ao átomo de oxigênio: o
único carbono da molécula de formaldeído também é ligado a dois átomos de hidrogênio, que
possuem menor eletronegatividade que o carbono, que é menos eletronegativo que o átomo de
oxigênio. Na molécula de acetona pode-se perceber que o grupo carbonila é ligado a dois
grupos metil (CH3), configurando assim, maior densidade eletrônica distribuída de forma
simétrica na molécula.
Ainda é possível obter espectros no infravermelho com os modos vibracionais
previstos pela otimização das geometrias moleculares do formaldeído e da acetona (Figuras 2
e 3). Os espectros no infravermelho são estudados em conjuntos com outros dados espectrais,
como Raman, para a determinação de estruturas moleculares. A Tabela 1 apresenta a
atribuição das bandas às respectivas ligações obtidas nos espectros do formaldeído e da
acetona usando a Lei de Hooke [7] e o software ChemCraft 1.8.
Para a ligação C=O há dois modos de vibrações fundamentais de deformação axial:
simétrico e assimétrico. O modo simétrico não altera o momento de dipolo da molécula e é
inativo no infravermelho, mas pode ser observado em espectros Raman, já no modo
assimétrico, há alteração do momento de dipolo e é ativo no infravermelho, sendo observado
no comprimento de onda de 2350 cm-1 [7].
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Tabela 2. Atribuições das bandas dos espectros no infravermelho para as geometrias moleculares otimizadas de
formaldeído e acetona no ambiente a vácuo.
Formaldeído Acetona
Número de Onda (cm- Número de Onda (cm-
1 Atribuição 1 Atribuição
) )
1382,5 - 574,3 -
1679,6 - 1352,6 C=O e C─C
2030,3 C=O 1554,8 C=O e C─C
3157,2 C─H 1619,6 -
3229,6 C─H 2024,4 C=O
- - 3265,0 C─H
- - 3306,5 C─H

Figura 2. Espectros de frequências no infravermelho da geometria molecular otimizada de formaldeído a vácuo.

Fonte: Software Avogadro 1.2.

Figura 3. Espectros de frequências no infravermelho da geometria molecular otimizada de acetona a vácuo.

Fonte: Software Avogadro 1.2.
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Para cetonas alifáticas o modo vibracional assimétrico da ligação C=O é observado em

comprimentos de onda inferiores, como podemos observar nos espectros apresentados para o
formaldeído, a banda da ligação C=O está presente em 2030,3 cm-1 (Figura 2) e para a acetona,
a banda da ligação C=O está posicionada em 2024,4 cm-1 (Figura 3) [7]. A banda desta ligação
não varia muito significativamente o número de onda em aldeídos, cetonas, ácidos e ésteres
carboxílicos e a posição da banda é determinada por alguns fatores como estado físico da
amostra, efeitos eletrônicos e pela massa dos grupos vizinhos, por exemplo [7].

4 CONSIDERAÇÕES FINAIS

A otimização das geometrias moleculares das foi realizado pelo método de Harkree-
Fock HF/6-31G (d) obtendo assim, informações passíveis de discussão acerca da Energia
Total, Energia Livre de Gibbs, Momento de Dipolo e Frequências Vibracionais no
Infravermelho, possibilitando também o estudo da estabilidade conformacional das estruturas.
Este estudo teórico de geometrias moleculares pode ser realizado utilizando softwares
como Avogadro 1.2 e ChemCraft 1.8, realizando cálculos em Química Computacional com o
software ORCA 4.2.1 e utilizando os aplicativos Bloco de Notas e Promp de Comando
próprios do sistema operacional Windows 10 Pro, ou seja, a Química Computacional está
cada vez mais acessível, uma vez que, todos os aplicativos utilizados nesta atividade são
gratuitos e estão disponíveis na rede.
Para melhor otimização de geometrias moleculares torna-se também necessário a
execução da parte experimental e caracterização das estruturas para determinação de
propriedades estruturais e posterior comparação com os cálculos teóricos.
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REFERÊNCIAS

[1] CASTRO, M.A; CANUTO, S. O método de Hartree-Fock. In: MORGON, N. H.;

COUTINHO, K. Métodos de Química Teórica e Modelagem Molecular. 1 Edição. São
Paulo: Editora Livraria da Física, 2007.

[2] SIMAS, A. M; ROCHA, G. B. Métodos Semi-empíricos de estrutura eletrônica em

química quântica. In: MORGON, N. H.; COUTINHO, K. Métodos de Química Teórica
e Modelagem Molecular. 1 Edição. São Paulo: Editora Livraria da Física, 2007.

[3] ATKINS, P.; PAULA, J. DE. Elements of Physical Chemistry. Fifth Edit ed. W. H.
Freeman and Company, 2009.

[4] PALDUS, J.; CIZEK, J. Hartree-Fock stability and symmetry breaking: oxygen
doubly negative ion. Canadian Journal of Chemistry, Vol 63, 1985.

[5] LIMA, G. A. R. Análise de solubilidade micelar através do uso de parâmetros

derivados de química quântica. (Tese de Doutorado). Universidade de São Paulo, 1999.

[6] BROWN, T. L.; LEMAY H. E.; BURSTEN, B. E. Química: a ciência central. 9ª Edição.
São Paulo: Editora Pearson, 2005.

[7] SILVERSTEIN, R. M.; WEBSTER, F. X.; KIEMLE, D. J. Identificação

espectrométrica de compostos orgânicos. 7ª Edição. Rio de Janeiro: LTC, 2007.