Disciplina: DQU0112 – Elementos de Química Quântica.

Turma: T02
Professor: Alexandre Araújo de Souza. Período: 2020.3
Discente: João Gabriel Rangel de Sousa

LISTA DE EXERCÍCIOS 04

1.

Função de onda é a função que descreve o estado quântico de um sistema de uma ou mais
partículas, e contém todas as informações sobre o sistema considerado isolado.
Quantidades associadas com os cálculos, tais como o momento médio de uma partícula,
são derivados a partir da função de onda por meio de operações matemáticas que
descrevem a sua interação com os dispositivos de observação.

Com relação a interpretação física, a probabilidade de encontrar um fóton por unidade de

volume em uma certa região do espaço em certo instante de tempo é proporcional ao
número de fótons por unidade de volume neste instante: (probabilidade/V) α (N/V). O
número de fótons por unidade de volume é proporcional à intensidade da radiação: (N/V)
α I. Agora pode-se relacionar com o modelo ondulatório, em que a intensidade da radiação
eletromagnética é proporcional ao quadrado da amplitude do campo elétrico da onda: I α
E². Então a função de onda ao quadrado representava a probabilidade de a partícula ser
encontrada num certo instante no elemento dτ centrado nas coordenadas (x,y,z).

Portanto, para radiação eletromagnética, a probabilidade por unidade de volume de

encontrar uma partícula associada com essa radiação ou fótons é proporcional ao
quadrado da amplitude da onda. De tudo que foi descrito anteriormente, não se deverá
depreender que a matéria é puramente radiação eletromagnética, ou seja, através da
equação de Schrödinger observamos que o mundo material, à escala atômica e molecular,
pode ser descrito por uma função que tem o caráter de onda.

2.

O estado de um sistema é definido pelas posições e pelos momentos das partículas que o
constituem. Na Mecânica Quântica, postula-se a existência de uma função matemática
Ψ das posições das partículas e do tempo denominada função de onda, ou função
de estado, ou a inda, autofunção do sistema. Essa função descreve completamente o
estado de um sistema. Uma função de onda pode ser considerada bem comportada quando
ela é contínua e derivável, isto é, que seu valor tenda a zero nos valores extremos das
variáveis e que a integral abaixo seja convergente (tenha valor finito).
3.

Um operador é um ente matemático que estabelece uma relação funcional entre

dois espaços vetoriais. A relação funcional que um operador estabelece pode ser chamada
transformação linear, em outras palavras um operador é uma espécie de regra matemática
que transforma uma função em outra. Existem operadores de posição, tempo, momento
linear, energia cinética, energia potencial e energia total do sistema (Hamiltoniano).

4.

O conjugado complexo é utilizado para calcular o quadrado de um numero complexo, ou

seja, temos um numero complexo z, onde o seu módulo ao quadrado é um numero real
calculado por meio da multiplicação do numero complexo z, pelo seu conjugado. Pode-
se encontrar números complexos por meio de notações cartesianas e notações polares.

5.

a - Um operador linear me mecânica quântica é aquele que representa uma grandeza

física, ou seja, é uma transformação linear de um espaço linear ou vetorial V para um
espaço linear W , definidos sobre o corpo dos números complexos. Ex: operadores de
derivadas.

b – Já um operador hermitiniano é um operador linear em um espaço vetorial com

produto interno que é o adjunto de si mesmo. No caso de espaços de dimensão
finita, a matriz que representa esse operador é igual à sua
transposta conjugada.

6.

Na física quântica, observável é uma propriedade do estado do sistema que pode ser
determinado por uma sequência de operações físicas. Para um operador representar
uma grandeza observável, ele precisa satisfazer as leis de transformação que
relacionam observações feitas por diferentes observadores em diferentes
referenciais. Estas transformações são automórficas do estado espacial, elas são
transformações bijetoras que preservam algumas propriedades matemáticas.
7.

a – posição: b – tempo: c – momento linear : d – energia cinética:−

e – energia potencial: V(x)

f – energia total: +
V

8.

O operador Hamiltoniano descreve a energia total do sistema. È uma quantidade que pode
ser medida e, além disso, é uma quantidade conservada para um sistema isolado. Esta é
outra vantagem da teoria de Hamilton. Assim, utilizando a mecânica de Hamilton
podemos, a partir da energia total do sistema e de um sistema de 2n equações de primeira
ordem, estudar a dinâmica dos corpos.

9.

Até agora verificou-se que os estados evoluem com o tempo, obedecendo a equação de
Schrodinger. É importante lembrar que os estados (funções de onda) não são diretamente
observáveis, sendo que eles se manifestam por meio de valores médios. Esses valores
médios dependem tanto dos estados como dos operadores associados aos observáveis,
com isso pode-se considerar que são os operadores, e não os estados que evoluem com o
tempo sem alterar os resultados dos valores médios. Com isso, pode-se concluir que a
média de um observável pode ser escrita conforme a seguinte equação:

Esta igualdade demonstra que podemos escolher, sem alterar o valor dos observáveis, os
operadores evoluindo no tempo, ao passo que os estados são constantes.

10.

Tendo como base os conceitos de função de onda e como resolve-las, torna-se possível
encontrar em um instante t, as diversas partículas constituindo o sistema nos pontos
coordenados, em outras palvras quer dizer que a probabilidade de encontrar o sistema no
instante t em um volume V no espaço, será dado por:
Ao integrar a equação acima, obtém-se uma condição fundamental conhecida como
condição de normalização da função de onda, que é dada pela expressão:

11.

a – dependente do tempo

b – independente do tempo

Na mecânica quântica, a equação de Schrödinger é uma equação diferencial parcial que

descreve como o estado quântico de um sistema físico muda com o tempo. Na mecânica
clássica, a equação de movimento é a segunda lei de Newton, (F = ma) utilizada para
prever matematicamente o que o sistema fará a qualquer momento após as condições
iniciais do sistema. Na mecânica quântica, o análogo da lei de Newton é a equação de
Schrödinger para o sistema quântico (geralmente átomos, moléculas e partículas
subatômicas sejam elas livres, ligadas ou localizadas). Não é uma equação algébrica
simples, mas, em geral, uma equação diferencial parcial linear, que descreve o tempo de
evolução da função de onda do sistema (também chamada de "função de estado").

12.

Descrição de um estado físico - Em um instante de tempo t0, o estado de um sistema

físico é definido especificando-se um ket |ψ(t0)i que pertence ao espaço de estado E do
sistema. Como E é um espaço vetorial, ele admite o princípio de superposição, ou seja, a
combinação linear de vetores de estado é um vetor de estado;

Descrição das quantidades físicas – Toda quantidade física mensurável A é descrita por
um operador A atuando em E; este operador é um observável;
Medida das Quantidades Físicas - O único resultado possível em uma medida de uma
quantidade física A é um dos autovalores do observável correspondente A;

Caso de um Espectro Discreto Não-Degenerado - Quando a quantidade física A é

medida em um sistema no estado normalizado |ψi, a probabilidade P(an) de obter o
autovalor não-degenerado an do observável correspondente A é P(an) = |hun|ψi|2 , onde
|uni é o autovetor normalizado de A associado ao autovalor an.

Caso de um Espectro Discreto - Quando a quantidade física A é medida em um sistema

no estado normalizado |ψi, P a probabilidade P(an) de obter o autovalor an do observável
correspondente A é gn i=1 |hu i n|ψi|2 , onde gn é o grau de degenerescência de an e {|u i
ni, i = 1, 2, . . . , gn} é um conjunto ortonormal de autovetores que forma uma base no
sub-espaço En associado ao autovalor an de A.

Caso de um Espectro Contínuo Não-Degenerado - Quando a quantidade física A é

medida em um sistema no estado normalizado |ψi, a probabilidade dP(α) de obter um
resultado entre α e α + dα é dP(α) = |hvα|ψi|2 dα, onde |vαi é o autovetor de A associado
ao autovalor α.

Redução do Pacote de Ondas - Se a medida da quantidade física A em um sistema físico

no estado |ψi fornece o resultado an, o estado do sistema imediatamente após a medida é
a projeção normalizada de |ψi, Pn|ψi/ p hψ|Pn|ψi = |ψni/ p hψn|ψni, no subespaço En
associado ao autovalor an.

Evolução Temporal de um Sistema Físico - A evolução temporal do vetor de estado

|ψ(t)i é governada pela equação de Schrödinger i~ d|ψ(t)i dt = H(t)|ψ(t)i onde H(t) é o
observável associado à energia total do sistema.

LISTA DE EXERCÍCIOS 05

1.
2.

, n= 1,2,3....
l>0
Sendo que:
B = (2 / ) ½

3.

4.

5.
pontos onde =0

6.

7.
8.

São aqueles que apresentam o mesmo valor energético. Por exemplo, para excitar um
elétron do átomo neutro de hidrogênio do estado fundamental para o orbital 3s se gasta a
mesma energia para excitá-lo para o orbital 3d, logo são degenerados, mesma energia.

9.

O estudo do oscilador harmônico se faz necessário tendo em vista a tamanha utilidade de

sua ideologia. Qualquer sistema físico que oscile em torno de um ponto de equilíbrio
estável pode ser razoavelmente aproximado por um oscilador harmônico nas vizinhanças
desse ponto de equilíbrio. Dessa forma, a aplicabilidade desse sistema físico é tão ampla
quanto se possa imaginar: cinética de moléculas estáveis, vibrações em estruturas
cristalinas, oscilações torcionais de moléculas, oscilações em cavidades ópticas, etc.
Abordagem matemática O oscilador harmônico clássico surge de um sistema físico onde
uma massa está sujeita a uma força restauradora que atua proporcionalmente a sua
posição: supondo que o equilíbrio da partícula encontra-se na posição = 0, então a força
restauradora tenta fazer com que retorne a esse ponto, atuando como: =− Onde
indica a proporcionalidade da força com a posição da partícula. A generalização dessa
força, considerando o ponto de equilíbrio sendo = 0 é dada por = − ( − 0 ),
para futuras referências.
Tratando o caso simples, onde 0 = 0, podemos partir para o estudo da energia potencial
do sistema. A energia potencial diz respeito à capacidade do sistema em oscilar e está
diretamente relacionada à força atuante sobre ele por: =−
(2.2) (Ou, no caso tridimensional, =− ). Podemos obter o potencial do
sistema como: ( ) = 0 + . Onde 0 é o potencial da partícula no estado de
equilíbrio. Por conveniência, podemos simplificar o problema e supor que o potencial
mínimo da partícula é 0, originando ( )=12 2 Esse é o potencial do oscilador
harmônico unidimensional. A frequência angular de oscilação, , é dada por: =√
A equação do movimento (2ª lei de Newton) para esse sistema unidimensional é =
2 2=− 2 2+ 2 = 0 Essa equação diferencial linear de segunda
ordem tem como solução várias combinações de funções. Simplificando ao máximo,
podemos dizer que: ( ) = cos( − ) Onde é a posição extrema da partícula
(a distância máxima partindo de 0 que a partícula atinge) e uma fase da oscilação (essas
duas constantes aparecem na solução da equação diferencial por conta da mesma ser uma
equação de segunda ordem e necessitar de, portanto, duas constantes de integração). Essa
solução permite que compreendamos a posição do oscilador harmônico como composto
de oscilações cossenoidais ao redor do ponto de equilíbrio, de acordo com uma
frequência angular . A energia cinética do oscilador é: =12 ( )2= 22
Onde = é o momento linear da partícula. A energia total do sistema é a
soma da energia cinética com a energia potencial

10.

11.

12.

13.
14.

Assim, no limite de temperatura zero, a energia mínima para um oscilador de Planck não
seria zero, mas sim meio quantum, e foi denominada Energia de Ponto Zero. Essa é a
energia mais baixa possível, em termos de Mecânica Quântica, que um sistema físico
pode possuir no estado fundamental.

15.

16.

É um fenômeno da mecânica quântica no qual partículas podem transpor um estado de

energia classicamente proibido. Isto é, uma partícula pode escapar de regiões cercadas
por barreiras potenciais mesmo se sua energia cinética for menor que a energia potencial
da barreira. Uma experiência simples deste princípio envolve um laser e dois prismas de
vidro.

17.

O comprimento de onda λ tem uma relação inversa com a frequência[3] f, a velocidade de

repetição de qualquer fenômeno periódico. O comprimento de onda é igual à velocidade
da onda dividida pela frequência da onda. Quando se lida com radiação electromagnética
no vácuo, essa velocidade é igual à velocidade da luz 'c', para sinais (ondas) no ar, essa
velocidade é a velocidade na qual a onda viaja.

18.

19.

O movimento de translação é um movimento que a Terra executa em torno do Sol de

forma elíptica. Esse movimento influencia nas estações do ano. Vibração ou oscilação é
qualquer movimento que se repete, regular ou irregularmente dentro de um intervalo de
tempo. O movimento de rotação da Terra é o giro que o planeta realiza ao redor de si
mesmo, ou seja, ao redor do seu próprio eixo.

20.

21.
O conceito de massa reduzida (𝜇) surge a partir de resultados matemáticos associados à
análise da dinâmica de dois corpos com massas 𝑚1 e 𝑚2 que, devido à interação entre
eles, gravitam mutuamente o centro de massa do sistema que constituem.

22.

A energia total do sistema é a soma das energias descritas por cada hamiltoniano:

24.

Em matemática, os harmónicos esféricos são funções harmónicas que representam a

variação espacial de um conjunto ortogonal de soluções da equação de Laplace, quando
a solução é expressa em coordenadas esféricas.

25.

Na mecânica quântica, a equação de Schrödinger é uma equação diferencial parcial que

descreve como o estado quântico de um sistema físico muda com o tempo.
26.

Nada mais é do que um método de distribuir os elétrons na eletrosfera do átomo e dos

íons. Este método foi desenvolvido pelo físico alemão Erwin Madelung (no Brasil, em
muitos livros de química, o modelo é atribuído à Linus Pauling; entretanto, não há
evidências de que tenha sido ele o criador desse método).

27.

O diagrama de níveis de energia é uma ajuda importante para a compreensão dos

processos de emissão e de absorção de energia pelo átomo. Para o átomo de hidrogênio,
no modelo de Bohr, o diagrama de níveis de energia é mostrado na figura.

28.
Distância de ligação. Na geometria molecular, a distância de ligações ou comprimento
de ligação é a distância média no tempo entre os núcleos de dois átomos ligados por uma
ligação química em uma molécula. Dessa maneira o comprimento da ligação C-O é 43
pm.
 LISTA DE EXERCÍCIOS 06

01 – O que são átomos hidrogenóides? Dê exemplos

É aquele que possui apenas um elétron, tal como o hidrogênio e os íons He+, Li2+, Be3+
entre outros.
2. Escreva a expressão para a energia potencial de átomos
hidrogenóides.

𝑟∞ ⬚
𝑉 𝑟 𝐹 𝑟 𝑑𝑟
𝑟𝑜
∞
1
− 𝑧𝑒 𝑑𝑟 ⬚
𝑟 4𝜋𝜀0 𝑟
1 𝑧𝑒
− 𝑉 𝑟
4𝜋𝜀0 𝑟

3. Escreva a expressão para a energia cinética de átomos hidrogenóides, em

termos do movimento interno e do movimento do centro de massa

^Hψ=Eψ

^Hψ= 2
- 2
r; sendo o primeiro termo
referente a energia cinética do centro de massa e o segundo referente a energia
cinética das coordenadas internas

, para coordenadas do centro de massa

R=mN.Rn +mE.rE/mN + mE

Xo=mN.xN + mE.rE/mN+mE,Yo=mN . yN + mE.rE/mN + mE,mN.zN

+mE.rE/mN+mE

, para coordenadas internas

X=xN -xE,y=yN-yE,z=zN-zE
 04 - Escreva o operador Laplaciano em coordenadas: (a) cartesianas; (b)
esféricas

a)

b)

05 Escreva o operador Hamiltoniano e a equação de Schrödinger em

coordenadas esféricas, para átomos hidrogenóides.

06 Utilizando o método da separação de variáveis, a função de onda para

átomos

Escreva as expressões para a função radial Rn,l(r) e para a função angular

07- Escreva a expressão para a energia eletrônica de átomos hidrogenóides e

compare com a expressão encontrada por Bohr em seu modelo atômico.

Ao compararmos com o modelo de Bohr, encontramos energias permitidas idênticas

em ambos os tratamentos. A dedução de Schroedinger forneceu a primeira verificação
conveniente de sua teoria da mecânica quântica.
08-Encontre a constante de Rydberg para o átomo de hidrogênio (Z=1), a partir
da expressão encontrada na questão anterior e compare-a com o valor tabelado.

09 – Em quântica, é comum utilizar as unidades atômicas. Dessa forma, o

comprimento é dado em bohr e a energia, em hartree. Converta as seguintes
unidades: (a) 1 bohr em nanômetros; (b) 1 hartree em Joules e em elétron-volts.

a) 1 bohr = 0,052918 nm

b)1hartree = 4,35974x10-18J; 1hartree = 27,2114 eV

10 – . Faça um diagrama de níveis de energia para o átomo de hidrogênio (Z=1),

calculando as energias (em hartree) dos níveis n = 1, 2, 3 e 4. Indique os estados
que são degenerados e o grau de degenerescência de cada nível de energia. Qual é
o valor calculado da energia do estado fundamental? Qual é o valor calculado da
energia de ionização do átomo de hidrogênio?

A energia de ionização do hidrogênio é de 13,59 eV

11- Como se obtém e qual é o significado da função de distribuição radial

r2[Rn,l(r)]2?

Tal função define a distância média do elétron em relação ao núcleo e, quando é

resolvida, surgem como soluções naturais os números quânticos n e l característicos de
cada tipo de orbital.
12 – . Represente graficamente a função de onda radial Rn,l(r)

n = 1, 2, 3; l = 0, 1, 2. Indique os pontos nodais.

13 – . O que são orbitais atômicos? Escreva as expressões matemáticas das

funções que representam os orbitais atômicos
1s, 2s, 2px, 2py, 2pz, 3s, 3px, 3py, 3pz, 3dz2, 3dz2−y2, 3dxz, 3dyz,
3dxy.

Orbital atômico é a função de onda do elétron. Um elétron descrito

por uma determinada função de onda “ocupa” aquele determinado
orbital atômico. Cada orbital é especificado por três números
quânticos que atuam como uma espécie de “endereço” do elétron
dentro do átomo.
14. Represente graficamente, as funções de onda angulares para os orbitais
atômicos da questão anterior.

15 - Considerando um elétron em um orbital 1s do átomo de hidrogênio (Z=1),

calcule: (a) a distância média elétron-núcleo; (b) a distância elétron-núcleo de
maior probabilidade. Compare os valores obtidos com o raio de Bohr.
a = 0.5295 Å
No modelo de Bohr a0 = 0.5292 Å

16- Faça uma comparação crítica entre os modelos atômicos de Thomson, de

Rutherford e de Bohr, com o modelo dos átomos hidrogenóides da Mecânica
Quântica. Estabeleça diferenças e semelhanças entre eles.
Os primeiros modelos atômicos que tentaram explicar o átomo continham algumas
falhas devido ao uso da mecânica clássica para essa explicação. O modelo de thomson
foi o primeiro a admitir cargas elétricas positivas e negativa no átomo,atraves do seu
experimento com raios catódicos, porem falhou em descrever a distribuição dessas
cargas em um átomo. O modelo de Rutherford já conseguia demonstrar o átomo com
um núcleo de carga positiva, mais densa no centro com os elétrons de menor massa e
cargas negativas descrevendo uma trajetoria continua ao redor do núcleo,porem ai se da
a inconsistência do modelo,pois o eletron sendouma carga elétrica em movimento, iria
dissipar a energia em for de radiação, então o raio atômico iria encurtando ate colapsar
com o núcleo.O modelo de bohr já conseguiu descrever o átomo usando números
quantizados,sendo assim, o eletron não poderia seguir qualquer orbita, e sim uma orbita
especificas r1,r2,r3...,onde o momento angular do eletron è determinado por um numero
inteiro n=1,2,3...;O modelo de bohr também prevê que o eletron em uma orbita não
perde energia,ele pode perder energia apenas quando sai de uma orbita de maior energia
para de uma menor energia. O modelo de Bohr, consegue descrever corretamente
apenas para átomos hidrogenoides, ou seja , com apenas um eletron, tanto que
calculando-se a energia para átomos hidrogenoides com a mecânica quântica, os
resultados são idênticos aos do átomo de bohr,porem o modelo falha ao descrever átomo
com mais de um eletron, pois tenta descrever uma orbita e não leva em conta o principio
da incerteza de Heisenberg.

17- . Explique o significado físico de cada parcela na soma que constitui o

operador Hamiltoniano eletrônico para átomos multieletrônicos. ^

Heletro=

o primeiro termo refere-se as energias cinéticas somadas das partículas envolvidas, o

segundo termo refere-se a energia potencial de cada partícula e o terceiro termo refere-
se a repulsão eletrônica.

18)Escreva a Equação de Schrödinger eletrônica para o átomo de Hélio e mostre

porque ela não pode ser separada em duas equações monoeletrônicas.
Considerando o núcleo na origem do sistema de coordenadas , e os vetores posição dos
dois elétrons r1 e r2, respectivamente. O Hamiltoniano do sistema tem a forma:
O termo de repulsão eletrônica não pode ser desprezado em função do efeito de
blindagem que um eletron exerce no outro, dessa forma a equação não pode ser separada
em duas equações mono eletrônicas, pois a carga efetiva dos elétrons são diferentes.

19) Caso fosse possível desprezar o termo de repulsão eletrônica no operador

Hamiltoniano, mostre que a Equação de Schrödinger eletrônica resultante poderia
ser separada em duas equações monoeletrônicas.
Desprezando a repulsão eletrônica, a equação pode ser separada pois como è uma
função de duas partículas diferentes, ψ(r1,r2) torna-se uma equação em função apenas
das energias potenciais de cada partícula.
20) Mostre como converter a unidade de energia Joule para: (a) cal; (b) eV; (c)
Hartree.

a)1joule=0,238846 cal b)1 joule= 62415060x 1011 eV

c) 1 joule = 229371044869059970 Hartree

21) Encontre a função de onda ψ(r1,r2) e a energia eletrônica Eeletr. para o estado
fundamental do átomo de Hélio, desprezando a repulsão eletrônica. Compare o
valor obtido com o valor experimental −78,98 eV. Critique a aproximação
efetuada.
A equação no estado fundamental desprezando o efeito de repulsão dos eletron pode ser
resumida por:
E(0)=2XEψ(He+)

A aproximação foi muito discrepante pois não levou em consideração o efeito 22)Qual
é a relação entre a energia total Etotal do átomo e a energia eletrônica Eeletr.?

A energia total do átomo e`a energia cinética de cada particula samada a`energia de
atracao de cada particulapelo núcleo mais a energia de repulsão de cada eletron,então e
a energia eletrônica è a diferença entre a energia de atracao pela de repulsão,pode se
entender então que a relação entre as duas energia è a energia de ativação necessária
para separar um eletron do núcleo.

23) Calcule o valor médio <r> da distância elétron-núcleo para o estado

fundamental do íon He+, através da equação ∫r|ψ|2dτ. Com base no valor
encontrado, faça uma estimativa da energia potencial de repulsão eletrônica para
o átomo de Hélio.
Critique as suposições feitas durante esta estimativa.

A distancia media e` proporcional a energia de atracao eletron núcleo do átomo e pode

ser calculada atraves da integral:

dr= 108,8
eV

A energia experimental para se remover os dois elétrons de um átomo de He no estado

fundamental é 78, 983 eV . Ou seja, ao não considerarmos o termo de repulsão tivemos
um erro em torno de 38%. Tratando o termo de repulsão entre os elétrons como uma
perturbação, e utilizando as autofunções para átomos hidrogenoides |n, l, mli, a função
de onda total fica |n1, l1, ml1 ; n2, l2, ml2 i, temos como correção de primeira ordem
para energia:

Assim, o integrando é a energia potencial Coulombiana de interação das cargas desses

dois elementos de volume e J é a contribuição total para energia potencial. Calculando
a integral de Coulomb para o estado fundamental obtemos:

Assim, a energia do estado fundamental fica EHe(1s) = −108, 8 + 34 = −74, 8 eV .

Comparando com o valor experimental de −78, 983 eV temos um erro em torno de
5,3%.

24) Explique o efeito da blindagem eletrônica. Como esse efeito ajuda a encontrar
a função de onda e a energia eletrônica para o estado fundamental do átomo de
Hélio?
O efeito de blindagem eletrônica è um efeito causado pela repulsão eletron -eletron, o
que ocorre e`que os elétrons mais próximos ao núcleo vao ter uma energia de atracao
maior, e o efeito de repulsão faz com que os elétrons mais distantes tenham uma energia
de atracao eletron nucleo muito menor,isso faz com que sua carga eletrônica efetiva seja
menor, em outras palavras, os elétrons mais próximos acabam blindando os eletron mais
distantes do núcleo, fazendo com que sua carga seja menor, e esse eletron seja mais
fácil de ser arrancado do átomo.esse efeito ajuda a encontrar a função de onda do helio
pois sem ele, o resultado da equação de schorodinger da um valor muito discrepante do
que o obtido experimentalmente porem quando se considera esse efeito, consegue-se
um valor bem aproximado.

25) Defina os seguintes termos: (a) momento angular de spin; (b) spin-orbital; (c)
férmion; (d) bóson; (e) função de onda antissimétrica; (f) determinante de Slater.
a)spin è um fenômeno quântico ligado ao momento angular intrínseco de uma
particula e sua orientação no espaço.
b) spin-orbital é qualquer interação de partículas de spin com seu movimento. O
primeiro e mais conhecido exemplo disto é que a interação spin-orbial provoca
mudanças nos níveis de energia atômica de elétrons devido a uma interação entre o
momento de dipolo magnético do spin e o campo magnético interno do átomo gerado
pela órbita do elétron em torno do núcleo.

c)férmions são partículas que possuem spins semi inteiros, ex:prótons elétrons,
nêutrinos, quarks.
d)bósons são partículas que possuem spins inteiros e obedecem a estatistica de
boseeinstein, ex: fótons , gluon, mesons...
e)e` uma interpretação probabilística da equação de estado de pocos de potenciais
infinito com pelo menos um parametro diferente.
f) O determinante de Slater é uma técnica matematica da mecânica quantica que se usa
para gerar funcoes de onda antissimétricas que descrevam os estados colectivos de
vários fermions e que cumpram o principio da exclusão de pauli.

26. Explique o Princípio da Exclusão de Pauli para bósons e férmions.

O princípio de exclusão de Pauli é um princípio da mecânica quântica formulado por
Wolfgang Pauli em 1925. Ele afirma que dois férmions idênticos não podem ocupar o
mesmo estado quântico simultaneamente. ... Para eletrons de um mesmo átomo, ele
implica que dois elétrons não podem ter os mesmos quatro números quânticos.
27. Escreva a função de onda eletrônica total (spin-orbital), para os átomos de
Hélio, Lítio, Berílio, Boro e Carbono, usando os determinantes de Slater.

28. Usando a teoria de perturbação, encontre a função de onda espacial e a energia

eletrônica para o estado fundamental do átomo de Hélio, corrigidas até a
primeira ordem.

29. Encontre a função de onda espacial e a energia eletrônica para o estado

fundamental do átomo de Hélio, através do método variacional.
30. Explique o método de Hartree-Fock para os orbitais atômicos.

Em Física computacional e Química computacional, o método deHartree–Fock (HF) é um

método aproximativo para determinar a função de onda e a energia de um problema de
muitos-corpos de um estado estacionário. O método de Hartree-Fock frequentemente
assume que a função de onda de N corpos de um sistema pode ser aproximado por um
único determinante de Slater (no caso de muitas partículas serem férmions) ou um
permanent (no caso dos bósons) para N orbitais de spins. Utilizando o método variacional,
pode-se derivar um conjunto de "N" equações acopladas para "N" orbitais de spins. Uma
solução destas equações produz a função de onda de Hartree-Fock e dá a energia do
sistema.

31. Explique os seguintes conceitos: (a) princípio de Aufbau; (b) regras de Hund.

a) O princípio de Aufbau (do alemão Aufbau, que significa "construção") é usado

para determinar a configuração eletrônica de um átomo,
molécula ou íon. O princípio postula um processo hipotético em que
um átomo é "construído" pela adição progressiva de elétrons.

b) A Regra de Hund ou Princípio da Máxima Multiplicidade foi desenvolvida pelo

físico alemão Friedrich Hermann Hund, mostra que, quanto maior o número de
elétrons com spin paralelos num orbital incompleto, menor será a energia.

32. Dê o significado físico de cada parcela na soma que constitui o operador

iA2 o n1 i 2i e 22 N 1 A 2A A 2 2 ^ R ) eZ )(eZ (4 1 r e 4 1 r Ze 4 1 m 8 M 1 8 H h h.
No hamiltoniano molecular, os dois primeiros termos correspondem às energias
cinéticas dos núcleos e dos elétrons, respectivamente. O terceiro termo corresponde à
energia de atração elétron-núcleo. Os dois últimos termos correspondem,
respectivamente, às energias de repulsão eletrônica e repulsão núcleo -núcleo.

33. Escreva o Hamiltoniano para a molécula de água (H2O), identificando cada

termo.

34. Em que consiste a Separação de Born-Oppenheimer e como ela nos ajuda a

encontrar a função de onda para as moléculas?

A aproximação de Born-Oppenheimer consiste em resolver, separadamente, o

movimento dos elétrons e o movimento dos núcleos. Isto significa considerar uma
determinada configuração para as posições dos núcleos, denominada geometria
molecular e resolver o problema eletrônico para essa geometria. Assim, obtém-se a
função de onda e a energia molecular, para cada geometria. A geometria de equilíbrio
corresponde àquela de menor energia.

35. Esboce um gráfico da energia eletrônica em função da distância

internuclear, para uma molécula diatômica e identifique a distância de equilíbrio
e a energia de dissociação.

Representação gráfica da energia de uma molécula diatômica AB, em função da

distância internuclear RAB. No gráfico, re é a distância de equilíbrio e D e é a energia de
dissociação da molécula.

36. Mostre como podem ser separados os movimentos de translação, rotação e

vibração dos núcleos de moléculas diatômicas na Equação de Schrödinger.

A função de onda nuclear pode ser separada em um produto entre as funções de onda
dos movimentos translacional e internos dos núcleos. Os movimentos internos
correspondem à rotação e à vibração da molécula:

No caso de uma molécula diatômica AB, a energia potencial dos núcleos é aquela
mostrada na figura ao lado. A energia dos movimentos internos dos núcleos, é dada
pela som a das energias referentes aos movimentos rotacional, e vibracional:

37. Escreva a expressão para a função de onda e para os níveis de energia

vibracionais e rotacionais de uma molécula diatômica. O que significa
anarmonicidade?
Considerando o modelo do rotor rígido, a expressão para a energia rotacional de uma
molécula diatômica é:

A única diferença aqui é que, normalmente, utiliza-se a letra para o número quântico,
na espectroscopia rotacional. Assim, a expressão para a energia rotacional assume a
forma abaixo:

38. Mostre os níveis eletrônicos, vibracionais e rotacionais em um gráfico da

energia eletrônica em função da distância internuclear, para uma molécula
diatômica. Indique algumas transições possíveis.
Considera-se o hamiltoniano puramente eletrônico, como sendo dado pela expressão
abaixo

Pode-se escrever a equação de Schrödinger para o movimento dos elétrons,

considerando uma geometria molecular fixa, de energia potencial de repulsão nuclear
constante:

Neste caso, U é a energia eletrônica incluindo a repulsão nuclear:

A energia puramente eletrônica, pode ser obtida da resolução da Equação de

Schrödinger puramente eletrônica:

O movimento dos núcleos é dado pela equação de Schrödinger nuclear:

O hamiltoniano nuclear é dado pela equação abaixo, onde é a energia eletrônica
incluindo a repulsão nuclear.

A função de onda nuclear pode ser separada em um produto entre as funções de onda
dos movimentos translacional e internos dos núcleos. Os movimentos internos
correspondem à rotação e à vibração da molécula

39. Escreva a expressão para a frequência da luz absorvida por uma molécula
diatômica durante uma transição rotacional pura, em termos da constante
rotacional da molécula.

A área integrada da banda de absorção é proporcional à intensidade da transição

eletrônica, e é proporcional ao quadrado do momento de transição:

Onde e são, respectivamente, os estados eletrônicos, inicial e final da

molécula; é o operador de momento de dipolo elétrico associado à redistribuição da
densidade eletrônica. A partir da expressão para o momento de transição, derivam-se as
regras de seleção para transições eletrônicas.

40. Qual é o critério para que uma molécula apresente espectro rotacional puro?

Para uma molécula exibir um espectro rotacional puro, ela tem de possuir um momento
de dipolo elétrico permanente.

Para uma molécula exibir um espectro rotacional puro, a variação no número quântico
rotacional deve se restringir aos seguintes valores:

41. Qual é a regra de seleção para uma transição vibracional?

Para uma molécula absorver radiação e exibir um espectro vibracional puro, o seu
momento de dipolo elétrico deve variar durante a vibração. Vibrações desta natureza
são denominadas ativas no infravermelho.

Para uma molécula exibir um espectro vibracional puro, a variação no número quântico
vibracional deve se restringir aos seguintes valores:

42. Escreva a expressão para a freqüência da luz absorvida por uma molécula
diatômica durante uma transição roto-vibracional.

A variação de energia, durante uma transição rotacional do nível ao nível, ou seja, é

dada pela expressão abaixo:

43. Explique a molécula de H2+, o mais detalhadamente possível pelos seus

conhecimentos.
A mais simples das moléculas diatômicas é o cátion da molécula de hidrogênio (H 2+).
Esse sistema é composto por apenas dois prótons e um elétron. Visto que dois núcleos
estão presentes, deve-se considerar não apenas a interação entre o elétron e os núcleos,
mas também a interação que os núcleos têm entre si.