JOSÉ AVELINO FREIRE - DISSERTAÇÃO PPGEMinas 1991

UNIVERSIDADE F E D E R A L DA PARAIBA
C E N T R O DE CIENCIA E T E C N O L O G I A
DEPARTAMENTO DE MINERACAO E G E O L O G I A
F L O T A C A O ANIONICA DO ESPODUMENIO DA MINA S E R I D O Z I N H O - P A R A I B A
Dissertacao de Mestrado
por
Jose Avelino Freire .
CAMPINA GRANDE - PB.
1991
F L O T A C A O ANIONICA DO E S P O D U M E N I O DA MINA S E R I D O Z I N H O - P A R A I B A
Jose Avelino Freire
Orientador:
Prof. Dr. Belarmino Barbosa Lira
Dissertacao de Mestrado apresentada ao Centro

de Tecnologia da Universidade Federal da
Paraiba como parte dos requisitos para a
obtencao do Titulo de Mestre em Engenharia de
Minas.
Area:Tratamento de Minerios.
CAMPINA G R A N D E - P B .
1991
Coordenacao do C u r s o da Pos-Graduacao am E n g e n h a r i a da MinaB
PARBCBR FINAL DO JUL6AMSNT0 DA DISSERTACXo DE MESTRADO DO ALUN0

JOSE AVELINO F R E I R E .
TtTULO: FLOTACXo ANIONICA DO BSPODOMENIO DA MINA SERIDOZINHO-PB,
COMISSAO EXAMINADORAt PARECERi
BELARMINO BARBOSA L I R A !^/^L&4w ^
RAMDAYAL SWARNAKAR
CARLOS ADOLPHO MAGALHAES BALTAR
Campina Grand*, 30 da setembro d a 1991

F L O T A C A O A N I O N I C A DO E S P O D U M E N I O DA M I N A S E R I D O Z I N H O - P A R A I B A
Jose Avelino Freire
Dissertacao de Mestrado apresentada ao Corpo Docente da Coordenacao dos Programas de

Pos-Graduacao de Engenharia de Minas da Universidade Federal da Paraiba, como requisito
parcial para a obtencao do Grau de Mestre em Engenharia de Minas.
Aprovada por:
Prof. Belarmino Barbosa Lira, M.Sc, Ph.D.

Orientador
Prof. Ramdayal Swarnakar, M.Sc, Ph.D.
Prof. Carlos Adolpho Magalhaes Baltar, M.Sc

RESUMO
Este trabalho representa um passo inicial para o melhor aproveitamento dos minerals
de pegmatitos do Estado da Paraiba e esclarecer aspectos fundamentals, relacionados com
a flotacao.
A fase experimental foi desenvolvida em duas etapas: caracterizacao mineralogica e
flotacao. Nesta ultima etapa, foram feitos ensaios de micro-flotacao e flotacao em escala de
bancada, onde optou-se por uma flotacao anionica.
A partir dos ensaios quimicos do litio e analises ao microscopio do minerio em estudo.
o grau de liberacao do espodumenio foi determinado, ou seja, abaixo de 35 mesh, foi atingida
uma liberacao em torno dos 9 0 % do espodumenio na ganga pegmatitica.
Nos testes de micro-flotacao, o tubo de Hallimond modificado foi usado na determinacao
do grau de hidrofobicidade do espodumenio na presenca de ions metalicos e oleato de sodio.
Este ultimo provou ser eficiente na flotacao do espodumenio em valores de pH ligeiramente
alcalinos.
Os resultados obtidos na flotacao em micro-escala foram usados como base para os
testes de flotacao em escala de bancada. Um numero de variaveis foi examinado, incluindo:
a influencia do pH, nas faixas (2,4,6,8,10,12), de concentracao do coletor e efeito dos ions
2 + 3+ 2+ 2+
(Ca , Fe , Mg e Mn ).
i
As condicoes fisico-quimicas padrao, obtidas a partir dos ensaios de micro-flotacao,
foram adotadas nos testes de bancada. 0 minerio utilizado foi moido abaixo de 35 mesh,
apresentando um teor de espondumenio de 27% em peso. Os resultados obtidos nos testes
de flotacao mostraram a elevacao do teor do mineral-minerio para 43.38%.

ABSTRACT
The purpose of this work is to contrioute on a better utilization of the pegmatite minerals
in the Paraiba state and elucidate fundamental aspect related with to flotation.
This work represents a initial step forwards the understanding of the process of
ore/mineral flotation.
The experimental part was developed in two stages: mineralogical characterization and
flotation. In the latter it were done some assays of micro-flotation and flotation in bench scale,
where an option for a anionic flotation was taken.
From the chemical assays of litium by (using the method of reduced granular fraction)
it was determined the degree in wich spodumene was released, i.e., below the 35 mesh, was
possible to increase the ore grade to 90% on spodumene in the pegmatite tailling.
Im the micro-flotation tests it was used modified Hallimond tube to determine the
hidrofobicity grade of the spodumene by metallic ions and sodium oleic. The oleic acid was
the latter proved to be particularly efficient in slightly alkaline pH values.
The results obtained in the micro-scale flotation were used as a basis for the tests of
flotation in bench scale. A number of variables including the influence of pH, concentration of
2 + 3+ 2+ 2+
collector and effects of ions ( C a , Fe , Mg e Mn ) were examined.
iii
The physical-chemical conditions obtained in the assays of micro-flotation were used
tests of bench scala the ore used was reduced below 35 mesh, and showed a net wajht of 27%
of spodumene by. The obtained semults in the flotation tests allowed anincrease of 43,38%
in the ore/mineral relationship.
iv
A meus pais, Conceicao (em memoria)
e Sebastiao Freire, pelo exemplo,
amor e esforcos realizados a minha
educacao.
DEDICO
A minha esposa Rosa, aos meus
filhos Rodrigo, Bruno e Avelino
Filho.
OFERECO
v
AGRADECIMENTOS
O autor expressa os seus agradecimentos:
- Ao Professor Doutor Belarmino Barbosa Lira, orientador dessa dissertacao, pela
contribuicao na discussao e determinacao dos capitulos, analise e sugestoes criticas
de todo texto da dissertacao.
- Ao Professor Doutor Ramdayal Swarnakar, pela valiosa orientacao inicial, pelo apoio que
me dispensou, principalmente durante a elaboracao do projeto.
- A Professora Bernadete Feitosa Cavalcanti, pelas sugestoes apresentadas na realizacao
e confeccao do presente trabalho.
- A Geologa Maria Angelica Batista Lima, pelo apoio tecnico.
- Ao engenheiro de Minas Fabio Augusto Rodrigues Policarpo Nobrega, pela valiosa
colaboracao nos trabalhos de computacao e do abstract.
- A Maria do Carmelo Melo Coutinho - Secretaria do Curso de Pos-Graduacao em
Engenharia de Minas, pelo apoio dado durante este curso.
- Ao Professor Jorge de Oliveira Cabral, pela colaboracao inicial no fornecimento de dados
e sugestao no titulo deste projeto.
vi
Ao Professor Jose Nobre de Medeiros, pela prestimosa colaboracao na amostragem do
minerio na jazida.
Ao Departamento de Mineracao e Geologia, de modo especial, a Professora Eliane
Campelo Vascocelos {Chefe do DMG).
Ao Centra Nacional de Pesquisa do Algodao (CNPA), de modo especial, a Dra. Rosa Maria
Mendes Freire. pelo apoio tecnico e estimulo.
Ao Laboratorio de Analise Minerals, em nome do Professor Antonio Tomaz dos Santos -
Coordenador, e dos Drs. Gilvan Muniz e Francisco Estrela.
A minha companheira Rosa Maria Mendes Freire, pela participacao e dedicacao durante
a realizacao deste trabalho.
Aos meus filhos: Rodrigo, Bruno e Avelino Filho, por todos os momentos que com eles
nao pude estar, notadamente durante a realizacao deste curso.
Ao Nucleo de Processamento de Dados (NPD), na pessoa da D ra

Vera Lucia Costa de
Medeiros, Coordenadora, meu sincero agradecimento, por permitir a realizacao na
parte computacional deste trabalho.
Aos ColegasRaimundo Mainar de Medeiros, Jose Lucio Batista de Sousa, Djair Soares
da Silva e ao Analista de Sistema Jose Leonidas Maciel da Silva, pela colaboracao
dada na parte computacional do trabalho.
A bibliotecaria Nivia Marta Soares Gomes pelo auxilio dado na referenda bibliografica.
Meus agradecimentos a todos aqueles que, mesmo nao tendo sido citados, contribuiram
para a realizacao deste trabalho.
vii
I'NDICE
Paginas
C a p i t u l o I. I N T R O D U C A O
1.1. Introducao 01
1.2. Aspectos Economicos na Utilizacao Industrial do Litio 02
1.3. Composicao e Estrutura do Espodumenio 04
1.4. Objetivo e Justificativa da Pesquisa 06
viii
C a p i t u l o II. R E V I S A O BIBLIOGRAFICA
2.1. Introducao 08
2.2. Complexidade Fisica e Quimica dos Silicatos 11
2.3. Flotacao do Espodumenio 13
2.4. Efeitos Eletrocineticos na Flotacao de Silicatos 15
2.4.1. Influencia do pH na Flotacao dos Minerals Silicatados 15
2.4.2. A Dupla Camada Eletrica 19
2.4.3. Mobilidade Eletroforetica do Espodumenio 24
2.4.4. Adsorcao Fisica e Quimica 28
2.5. Presenca de Cations na Flotacao Anionica dos Silicatos 31
ix
2.6. Reagentes Utilizados na Flotacao 33
2.7. Conclusao 38
C a p i t u l o III. M A T E R I A I S E M E T O D O S
3.1. Introducao 41
3.2. Amostragem 42
3.3. Caracterizacao do Minerio 43
3.3.1. Analise Espectrografica 44
3.3.2. Analise por Absorcao Atomica 45
3.3.3. Analise Quimica por Via Umida 46
3.3.4. Analise Granulometrica 51
x
3.3.5. Analise por Fotometria de Chama 53
3.4. Determinacao da Mobilidade Eletroforetica do Espodumenio 55
3.5. Flotacao 57
3.5.1. Micro-flotacao 57
3.5.2. Flotacao em Escala de Bancada 58
3.6 Reagentes 62
6 3
3.7. Conclusao
xi
C a p i t u l o IV. R E S U L T A D O S E D I S C U S S O E S
4.1. Caracterizacao do Mineral-Minerio 65
4.2. Flotacao , 69
4.2.1. Flotacao em micro-escala 70
4.2.2. Flotacao em escala de bancada 85
Capitulo V.
Conclusoes 92
Sugestoes para Trabalhos Futures 95
xii
Referencias Bibliograficas 96
APENDICE
Apendice I - Analise por Absorcao Atomica 100
Apendice II - Analise por Via Umida 103
Apendice III - Analise por Fotometria de Chama 109
Apendice IV - Flotacao em Micro-Escala em Tubo de Hailimond Modificado 112
Apendice V - Flotacao em Escala de Bancada 116
Apendice VI - Resultado do Teste em Tubo de Hailimond Modificado 119
xiii
LISTA DE F I G U R A S
Figura 1. Esboco geologico e o mapa de localizacao da jazida de
Seridozinho 05
Figura 2. Formula estrutural dos metassilicatos composta de cadeias
continuas 12
Figura 3. Flotabilidade do espodumenio em funcao do pH 14
+
Figura 4. Efeitos dos ions H e OH na flotacao do mineral silicatado 17
Figura 5. Dupla camada eletrica na superficie mineral em solucao
aquosa 20
xiv
Figura 6. Mobilidade eletroforetica do espodumenio em funcao do pH 25
Figura 7. Variacao da mobilidade eletroforetica da silica com
adsorcao de ions metalicos multivalentes 26
Figura 8. Flotacao do quartzo em funcao do pH, com sulfonato na
4
concentracao de 1x10~ e ions metalicos na concentracao de
4
1x10" 32
2+ 2+ 3+
Figura 9. Concentracao dos ions {Ca , Mg e Fe ), em funcao do
pH.f em agua destilada) 49
2+ 2+ 3 +
Figura 10. Concentracao dos ions (Ca , Mg e F e ) , em funcao do
pH. (em agua torneira) 50
Figura 11. Distribuicao granulometrica de Gaudin-Schumann 54
Figura 12. Representacao grafica da mobilidade eletroforetica do
espodumenio 56
XV
Figura 13. Desenho esquematico de montagem utilizada nos testes
de micro-flotacao em tubo de Hailimond modificado •
59
Figura 14. Desenho esquematico da celula de flotacao em escala de
bancada 60
Figura 15. Diagrama de bloco com as diversas fases seguidas do 61
trabalho
Figura 16. Recuperacao do espodumenio em funcao do pH 72
Figura 17. Recuperacao do espodumenio em funcao da concentracao
do coletor 76
Figura 18. Recuperacao do espodumenio em funcao da concentracao
2+ 2+ 3+ 2+
dos ions (Ca , Mg , Fe e Mn ) 79
2+ 2+ 3+ 2+
Figura 19. Efeitos dos ions (Ca , Mg , Fe e Mn ) , em solucao
aquosa do espodumenio 84
xvi
Figura 20. Representacao esquematica do circuito simulado 87
xvii
LISTA DE T A B E L A S
Tabela 1. Estrutura e solubilidade dos acidos graxos 10
Tabela 2. Resultados obtidos nas analises por absorcao atomica 48
Tabela 3. Analise granulometrica para o minerio britado abaixo de
1mm 52
Tabela 4. Resultados dos testes de micro-flotacao em diferentes pHs
com oleato de sodio a uma concentracao constante 71
Tabela 5. Resultados dos testes de micro-flotacao em diferentes
concentracoes de oleato de sodio em pH 8 75
xviii
Tabela 6. Resultados dos testes de micro-flotacao com oleato de
4
sodio em uma concentracao constante (1x10" mol/l) e pH
constante (pH 8), em diferentes concentracoes dos ions
(Ca 2+
, Mg 2+ 3 +
, F e e Mn 2+
) 78
2+ 2+ 3+ 2+
Tabela 7. Efeitos dos ions C a , Mg , Fe e Mn na flotabilidade
do espodumenio 82
pHs, com oleato de sodio a uma concentracao constante
4 2 + 2+ 3+
(1.5x10" )e concentracoes dos ions ( C a , M g , Fe e
2 +
M n d e 125 mg/l) 83
Tabela 9. Resultados dos testes de flotacao em escala de bancada 86
Tabela 10. Resultados obtidos na simulacao do circuito de flotacao 90
Tabela 11 Resultados dos testes de micro-flotacao em diferentes pHs
com oleato de sodio a uma concentracao constante,
4
(1.0x10" mol/l) 120
XIX
concentracoes de oleato de sodio em pH constante,
pH 8
Tabela 13. Resultados dos testes de micro-flotacao com diferentes
2 +
pHs, com oleato de sodio, em presenca do ion C a
Tabela 14. Resultados dos testes de micro-flotacao com diferentes
3 +
pHs, com oleato de sodio, em presenca do ion F e
Tabela 15. Resultados dos testes de micro-flotacao em diferentes pHs,
2 +
com oleato de sodio em presenca do ion M g
2 +
com oleato de sodio, em presenca do ion M n
com oleato de sodio, em concentracao constante (1.5 x
4 3+
10" mol/l) na presenca do ion Fe , na concentracao de
125 mg/l
Tabela 18. Resultados dos testes de micro-flotacao em diferentes pHs.
4
com oleato de sodio na concentracao de 1.5x10" mol/l,
em presenca do ion M g + 2
, na concentracao de 125 mg/l 127
4
com oleato de sodio na concentracao de 1.5x10" mol/l,
2+ 1
em presenca do ion M n , na concentracao de 125 mg/l 28
Tabela 20. Resultados dos testes de micro-flotacao com oleato de
4
sodio em concentracao 1.5x10" mol/l e pH constante, pH 8,
2 + 1
em diferentes concentracoes do ion C a 29
Tabela 21. Resultados do testes de micro-flotacao em diferentes pHs
4
com oleato de sodio em concentracoes 1.5x10" mol/l e pH
3 +
constante, pH 8, em diferentes concentracoes do ion F e 1 3 0
xxi
4
pHs, com oleato de sodio em concentracao 1.5x10" mol/l e
pH constante, pH 8, em diferentes concentracoes do ion
M g 2+ 131
4
com oleato de sodio, em concentracao 1.5x10" mol/l e pH
constante, pH 8, em diferentes concentracoes de ion
2 +
Mn 132
xxii
CAPITULO I
Descrevemos neste capitulo as ocorrencias dos minerios de litio, sua importancia
economica, aplicacoes industrials, suas reservas, composicao e estrutura do espondumenio
e, finalmente, o objetivo e justificativa da pesquisa.
1.1. I N T R O D U C A O
O litio ocorre no estado natural, sob a forma de silicatos, fosfatos e sais naturais
encontrados em depositos denominados evaporitos. Das dezenas de minerais ocorrentes na
natureza, de importancia economica, destacam-se quatro: espodumenio, ambligonita, petalita
e lepidolita{6).
As reservas de litio, no Brasil, a exemplo de outros paises, se restringem a litio contido
em rochas pegmatiticas. As lavras de pegmatitos litiniferos da regiao de Intiga/Aracuai (Mg)
e Seridozinho/Juazeirinho (Pb), contem as maiores reservas conhecidas do Brasil(6).
Todas essas ocorrencias ja foram garimpadas em maior ou menor escala e as que
despertaram interesse economico detem pedidos de pesquisa ou encontram-se em lavra,
como e o caso da mina seridozinho(7). Esta mina foi descoberta aproximadamente ha cinco
1
decadas, sendo que os trabalhos de lavra aind utilizam processos semi-mecanizados. O
primeiro trabalho nela realizado foi orientado por Johnston, em 1944 (13).
1.2. A S P E C T O S E C O N O M I C O S N A U T I L I Z A C A O I N D U S T R I A L D O L I T I O
De maneira mais generica, o litio pode ser utilizado segundo duas formas basicas: (i)
como metal puro e, principalmente, e (ii) na forma de seus inumeros compostos obtidos pelos
processos quimicos industriais(l).
Observa-se na tabela abaixo, as aplicacoes industrias, convencionais e nao
convencionais do litio e seus compostos.
As reservas medidas brasileiras de espodumenio, foram respectivamente: 90 510t em
1976 e 90.000 em 1977. Permaneceram, praticamente, inalterada nos tres ultimos anos, em
virtude do baixo consumo interno, dada a natureza do mineral (um silicato) que nao se adapta
ao processo tecnologico de tratamento adotado no pais(1,5).
2
A p l i c a c o e s do litio e s e u s c o m p o s t o s ( 6 )
Setor Formas de utilizacao Funcoes desempenhadas
Carbonato de litio, oxido de Auxilia o espalhamento de esmaltes

litio, metaborato de litio, e vernizes, reduz vicosidade de
Ceramica silicato de litio, sulfato de silicatos fundidos, aumenta dureza
litio, ambligonita e espodu- das superficies esmaltadas e parti-
menio. cipa da composicao de vidros espe-
ciais.
Fabncacao de n-butil litio, butil-litio, Iniciacao ou catalizacao de

polimeros formiato de litio, oxalato de reacoes de polimenzacao.
litio, naftenato de litio,
hidroxido de litio
Convencional Fabncacao de Hidreto de litio. Obtencao do di-borano.

combustiveis para
foguetes.
Litio metalico e carbonato de Obtencao de ligas e melhora de

Metalurgia. litio. rendimento na producao de
aluminio pnmario.
Fabncacao de •Saboes" de litio Mantem propnedades lubnficantes

graxas em ampla faixa de temperatura.
Condicionamento Brometo de litio, cloreto de Acao absorvente.

de ar litio e nitrato de litio
Farmacologia. Carbonato de litio. Combate processos depressivos,

quimioterapia.
Nao convencional Baterias eletncas Litio metalico Agente redutor.
Fusao nuclear. Litio metalico, litio Fonte de hidrogenio tritio, absor-

Liquido. vedor de neutrons, participacao no
sistema de refngeracao do reator.
3
Como resultado final, necessano se faz frisar que, mesmo avaliando-se as futuras apiicacoes do litio,
torna-se impossivel antever o consumo de litio nas atividades industrials, no futuro, e os consequentes incrementos
na demanda.
A Figura 1 ilustra o esboco geologico e o mapa de locahzacao da jazida de Seridozmho - PB. Verifica-se que
os jazimentos pegmatiticos, onde se encontra o espodumenio em estudo, ocupam uma area bastante significativa
nos Estados da Paraiba e Rio Grande do Norte(6). Portanto, existe uma grande necessidade de se realizar estudos
visando um melhor aproveitamento destes minerals.
1.3. C O M P O S I C A O E E S T R U T U R A D O E S P O D U M E N I O
0 espodumenio pode ser classificado como silicato de aluminio e litio, o qual resiste
ao ataque quimico, tern formula geral L i A I ( S i 0 ) ou L i O . A I 0 . 4 S i 0

3 2 2 2 3 4 , contem pequenas
quantidades de sodio como impurezas, ocorrencias no Brasil estao associadas as rochas
pegmatiticas. Os cristais de espodumenio sao monoclinicos, geralmente com habito
prismatico tabular que resulta das combinacoes de formas em que predominam o prisma
vertical [100 ] e o pinacoide basal[001]. A clivagem e perfeita e facil, segundo o prisma [110
3
] com angulo de 87° e 93°. A densidade varia de 3.15 a 3.20 g / c m e a dureza de 6 1/2 a 7
na escala de Mohs. Seu brilho e vitrio, mas a cor varia de branco, cinza, roseo, amarelo e
4
PROVINCiA PEGMATITICA DO R. G. DO NORTE E PARAiBA
y R I O G R A N D E
PEGMATITOS
P A R A I B
MUNICIPIOS DO RIO G R A N D E DO N O R T E
LAJCS, S. R A F A E L , SANTANA DO Mil O S , SAO TOME, CERRO CnRA, JUCURUTlj, F L O R £ N I A , S. V I C E N -
T E , C U B A ' S HOVCS, JARO'M O E PIRANHAS, S. FERNANDO, CA'CO, CRUZETA, ACARl', CAUPO RE-
OOWDC, SANTA CRU'7, C E t E Z I Q U l E L , SAO 6 E N T 0 D O TRAIRI, N E S ° A DO N C R T E , SAO JOAO DO SABO-
01, OJRO BRANCO, J A R O I M DO S E R I D O , P A R E L HA S , C A R H A U B A 0 0 DANTAS.
MUNICIPIOS DA PARAl'BA
PECUI, PEDRA LAVRADA, CUBATI, JUAZERINHO, v'UWCO 0 0 SERI&O, S. MAUEOE.
Figuro 1. E s b o c o geologico e o mopo de l o c o l i z o c o o do jozido de Seridozinho ( 6 ).

verde. Essas variacoes de cores sao devido as impurezas. Normalmente translucido, mas
pode ocorrer, em alguns casos, muito transparente (5).
Como aspecto diagnostico apresenta chama vermelha (litio) e e insoliivel em acidos.
Associados a pegmatitos graniticos, seus cristais atingem tamanhos consideraveis. A origem
do nome espodumenio esta na palavra grega "espodi menos" e significa "coberto de cinzas",
em consequencia das alteracoes de superficies observadas nos primeiros exemplares
encontrados na ilha de Uto, na Suecia, por Jose Bonifacio de Andrade e Silva(5). O mineral
tambem foi concomitantemente estudado por Rene Just Huy (Mine. 18014,407), que
denominou de "Trifanio" (Triphane). Consagrado na literatura o termo espodumenio,
considerando-se, no entranto, o termo "trifanio".
O espodumenio em analise e caracterizado por brilho vitrio e uma estrutura laminar
paralela, do qual pode resultar as separacoes do cristal em placas delgadas.
1.4. O b j e t i v o e j u s t i f i c a t i v e d a P e s q u i s a
0 presente trabalho teve por finalidade desenvolver um processo de flotacao que
possibilitasse o aproveitamento do minerio (espodumenio), de baixo teor.
Visto a importancia do minerio e a necessidade de se definir uma linha de
beneficiamento, iniciou-se este estudo com objetivo de:
6
1. Atraves do tubo de Hailimond modificado estabelecer condicoes basicas para esclarecer
aspectos fundamentals relacionados com a flotacao anionica desse mineral atraves de
medidas de potencial zeta, testes de micro-flotacao e flotacao em escala de bancada.
2. Fornecer subsidios para a concentracao do espodumenio, utilizando-se o oleato de sodio,
como coletor.
3. A partir de um teor de 27% em peso de espodumenio, procurou-se chegar a um teor
minimo de 40% em peso desse minerio.
Este estudo pretende fornecer um orientacao necessaria, visando trazer uma
contribuicao ao melhor aproveitamento dos minerals de litio.
7
C A P I T U L O II
REVISAO B1BLIOGRAFICA
O presente capitulo sumariza trabalhos publicados sobre flotacao dos minerais
silicatados, no qual o espodumenio esta incluido.
2.1. I N T R O D U C A O .
- f
A flotacao de oxidos e silicatos pode ser obtida com a utilizacao de coletores
anionicos, dos quais os carboxilatos, estao incluidos. Em contraste com a flotacao dos
sulfetos, os oxidos e silicatos flotam preferencialmente com coletores de cadeia

i—
relativamente longa, ou seja, com niimero de carbono maior que 10 (9).
Verificam-se, na Tabela 1, formulas e valores de solubilidade de varios acidos graxos.
A presenca da dupla ligacao do acido oleico aumenta significativamente a solubilidade
deste sobre os acidos saturados homologos(9).
8
Existe disponivel na bibliografia uma grande quantidade de trabalhos publicados
sobre a flotacao dos minerals silicatados (8,9,10,11,12,16,19, e 21). Nas secoes seguintes e
apresentado um resumo sobre publicacoes disponiveis na literatura, ressaltando os
seguintes topicos:
a. Complexidade fisica e quimica dos silicatos.
b. Flotacao do espodumenio.
c. Efeitos eletrocineticos na flotacao de silicatos.
d. Influencia do pH na flotacao dos minerais silicatados.
e. Mobilidade eletroforetica do espodumenio.
f. Adsorcao fisica e quimica.
g Presenca de cations na flotacao anionica dos silicatos.
h. Reagentes utilizados na flotacao.
9
Tabela 1 • Estrutura e solubilidade dos acidos graxos(9).
ac. graxos formulas solubilidade
(20°C)
Caprico C H ( C H ) COOH
3 2 g 3,0 x 10" 4
Laurico CH (CH ) COOH

3 2 10 1,2 x 10' 5
Miristico CH (CH ), COOH

3 2 2 1,0 x 10 -6
7
Palmitico Ch (CH ) COOH
3 2 14 6,0 x 10"
7
Estearico CH (CH ) COOH
3 2 16 3,0 x 10"
Elaidico C H ( C H ) CH =CH{CH ) COOH

3 2 7 2 7
Oleico CH (CH ) CH =CH(CH ) COOH

3 2 7 2 7
Linoleico CH (CH ) CH = CHCH CH = CH{CH ) COOH

3 2 4 2 2 7
Linolenico CH CH CH = CHCH CH = CHCH CH = CH(CH ) COOH

3 2 2 2 2 ?
10
2.2. C O M P L E X I D A D E F I S I C A E Q U I M I C A D O S S I L I C A T O S .
Apesar dos silicatos formarem um grupo de grende complexidade fisica e quimica, em
geral a estrutura destes minerals podem ser razoavelmente compreendida a partir das
seguintes consideracoes:
a. A rede unitaria dos silicatos e composta por um grupo tetraedrico de quatro atomos
de oxigenio e um de silicio ocupando a posicao central. Esta estrutura' e a base
unitaria fundamental para a composicao estrutural dos minerais silicatados.
b. A estrutura tetraedrica unitaria pode ocorrer isoladamente ou polarizada, conectada
pelo compartilhamento dos atomos de oxigenio que compdem a rede
tetraedrica, como ilustrado na Figura 2.
+ 3
c. Em virtude de sua similaridade em tamanho, os ions de ( A l ) podem substituir os
+4
ions de s i l i c i o ( S i ) . Esta substituicao raramente excede 50%.
d. A estrutura do cristal e a natureza de clivagem de superficie, e funcao do
numero de atomos de oxigenio, compartilhado e da substituicao entre o tetraedro
e a extensao no tetraedro(IO).
Os piroxenios ou metasilicatos no qual o espodumenio esta incluido, sao formados
pelo compartilhamento de atomos de oxigenio entre as estruturas tetraedricas dos
11
2
silicatos, a partir das cadeias de polimerizacao do anion ( S i 0 " ) n , multiplicando-se de uma
3
maneira linear. Ver Figura 2.
A linearizacao apresentada pela ligacao ionica dos cations na Figura 2 caracteriza
a familia dos metasilicatos ou piroxenios. Os minerals que apresentam estas
carecteristicas nao somente sao hidrofilicos mas tambem sao anisotropicos(IO).
Figure 2 . Formula e s t r u t u r a l dos metossilicatos composta de c a d e i o s c o n t i n u e s (10).
12
2.3. F L O T A C A O D O E S P O D U M E N I O
A flotacao e um metodo de concentracao que tern, como objetivo, separar
particulas minerals em funcao de suas caracteristicas superficiais, utilizando
tratamento fisico- quimico que os tornem seletivamente incorporaveis a estrutura
espumo-oleosa, constituindo a fase flotavel(18).
A flotacao de oxidos e silicatos e possivel atraves do uso de coletores anionicos ou
cationicos. Nesta pesquisa optou-se por uma flotacao anionica, utilizando-se' o oleato
de sodio. Entretanto, pode ser empregado coletores anionicos apresentados na tabela 1 e
uso de coletores cationicos em funcao das condicoes fisico-quimicas da polpa(10).
No espodumenio a fragmentacao causa aumento do numero de rupturas Si-O. Como
consequencia, a nova superficie, em contato com a agua, se torna mais negativa. A
superficie se apresenta hidrofilica e com forte anisotropia. Esse mineral entra ativamente
na reacao com coletores anionico do tipo acidos graxos. O predominante carater ionico
de ligacoes, na estrutura cristalina do espodumenio, resulta numa interacao ativa entre
seus cations com anions do coletor(10).
Estudos do espodumenio em tubo de Hailimond modificado foram realizados
por Valadao, e outros(21), para determinar o grau de hidrofobicidade, utilizando
uma amina primaria como coletor. Os resultados obtidos, por este autor, pode
ser observado na Figura 3. Verifica-se, que o aumento na resposta a flotacao
13
uro 3. Flotobilidode do e s p o d u m e n i o em f u n c o o do pH (21).
e proporcional a concentracao do coletor utilizado, atingindo uma melhor resposta em
torno de pH 8. A uma concentracao mais baixa de 1mg/l, a recuperacao nao foi
significativa{21).
2.4. E F E I T O S E L E T R O C I N E T I C O S NA F L O T A C A O DE S I L I C A T O S
A concentracao hidrogenionica na flotacao dos oxidos e silicatos e fundamental no
+
processo de hidrofobicidade, visto que estes ions H e OH" sao determinadores de
potenciais.
2.4.1. I n f l u e n c i a d o pH n a f l o t a c a o d o s m i n e r a l s s i l i c a t a d o s .
+
Os ions H e OH" afetam hidratando a superficie dos minerals silicatados pela
adsorcao fisica e/ou quimica, mudando a estabilidade da camada de superficie que envolve
as particulas minerals. Estes ions mudam o grau de dissociacao das moleculas do coletor,
as propriedades eletricas da superficie dos minerals, a composicao ionica da polpa e ate
mesmo a interacao com os ions coletores. Observa-se, na Figura 5, um sumario sobre os
15
+
efeitos dos ions H e OH" na flotacao dos minerais silicatados(15). Verifica-se, nesta Figura,
que esses ions nao determinam somente a adsorcao de outros ions, mas tambem
hidratam a superficie destes minerais. Podemos tambem observar que a concentracao
+
de ions H e OH", na polpa, e decisiva para adsorcao fisica, determinando a ativacao ou
depressao destes minerais. E, finalmente, a acao dos ions do coletor na interface(15).
Para silicatos, alumino-silicatos e outros minerais que contem agua de
+
cristalizacao. os ions H e OH" sao ions determinadores de potencial. O potencial de
superficie e funcao das condicoes fisico-quimicas da polpa{15).
Borisov e colaboradores estudaram o efeito do pH no potencial eletrocinetico de
superficie de varios minerais, e mostraram que:
a. O pH da polpa afeta de forma intensa, e diversificada, o potencial eletrocinetico dos
minerais.
16
ions H* e OH
E f e i t o no s u p e r f i - E f e i t o no S ' . p e r -
cie h i d r o t o d o no f f c i e coberto pe-
ousencia do c o l e t o r lo c o l e t o r .
Adsorcoo de Adsorcao poralela

Alterocoo no COmpO' D e s l o c o m e n t o de
+
H ou OH" no si?6o i 6 n i c O do de H * ou OH" coletor do
polpa superf i c i e
mineral no superficie
Efeito no
o d s o r c o o do
coletor
Alterocoo no forma A l t e r o c o o no c o m p o -
otivo do s i c o o i o n i c a do
co l e t o r polpa
Alterocoo nas Composicoo de
propriedades OH' no
e let r i cos flotocoo com i o n s
do superficie otivo do c o l e tor
Figuro4 . Efeitos dos ions H* e O H " no f l o t o c o o do m i n e r a l silicatado ( 15).
17
b. Esses efeitos sao sempre especificos e dependem da natureza do mineral e tambem
das condicoes sob as quais o mineral foi formado.
c. A concentracao ionica na superficie do mineral altera o seu potencial.
d. Nos minerais silicatados, em solucao aquosa, o aumento do pH diminui a carga
eletrica superficial positiva ate o o ponto de carga zero (PCZ), em seguida, o potencial
eletrocinetico cresce no sentido de cargas negativas.
+
A acao dos ions H e OH' na adsorcao do coletor pode ser dividida em quatro
etapas:
1. A concentracao de ions hidrogenios, afeta o grau de dissociacao dos ions do coletor.
2. ions hidrogenios e hidroxilas adsorvem na parte externa ou interna da dupla camada
eletrica, mudando os potenciais eletrocineticos e eletroquimicos da dupla camada.
3. ions hidroxilas podem competir com anions do coletor e ions hidrogenios com cations
do coletor durante a adsorcao na superficie ou na parte externa da dupla camada
eletrica.
4. A concentracao de ions, hidrogenios na polpa pode fornecer ou impedir a transferencia
de ions, que sao prejudiciais a adsorcao do coletor(15).
Como pode ser observado, a concentracao hidrogenionica e um fator fundamental na
hidrofobicidade dos minerais silicatados. Uma vez que estes ions sao ions determinadores
de potenciais. A concentracao hidrogenionica foi analisada nesta pesquisa, visto a
importancia na flotabilidade do espodumenio, como apresentado acima.
18
2.4.2. A dupla c a m a d a eletrica
O processo de imersao de um solido numa solucao aquosa produz uma regiao de
instabilidade eletrica na interface solido/solucao. Um excesso de carga positiva ou
negativa. aparentemente fixa na superficie solida, e balanceada por uma regiao difusa de
igual numeros de ions, mas de cargas opostas no lado liquido. A esta regiao eletricamente
carregada chamamos de dupla camada eletrica(8).
Adsorcao dos coletores podem ocorrer por atracao eletrostatica, na superficie
mineral, por interacao moleculares ou por interacao quimica com ions metalicos da
superficie mineral. Estes mecanismos sao funcoes do potencial eletrocinetico entre a
polpa e a superficie mineral (Veja Figura 6). Verifica-se nesta, Figura. a distribuicao de
cargas em excesso na superficie, como tambem na solucao, constituindo a dupla camada
eletrica. Neste sentido, foram propostos alguns modelos matematicos, tanto da estrutura
da dupla camada , como tambem da variacao de potencial, medido como funcao da
distancia, desde a superficie do solido ate a solucao. Os modelos foram: a) modelo de
Helmholtz, b) modelo de Gouy- Chapman e c) modelo Stern-Grahame{4).
a) Modelo de Helmholtz.
Este modelo foi proposto por Helmholtz em 1904, e considera a dupla camada como
um condensador de placas paralelas. Uma das placas estaria constituida pela superficie
19
DUPLA CAMADA
= Carga de superficie
| _IHP_
z
B
, |< .0HPl( Piano de Stern )
+
SOLUCAO
Piano de cisalhamento
CAMADA DE GOUY OU DIFUSA
t=3 co-ion
(+) ion contrario adsorvido especificamente
ion contrdrio adsorvido nao especificamente
IHP "inner Helmholtz Plane" Piano inferno de Helmholtz
OHP Outer Helmholtz Plane Piano externo de Helmholtz
Figura 6. Dupla comodo e l e t r i c a na s u p e r f i c i e m i n e r a l em solucoo aquoso (11).
20
do solido carregada, e a outra por um piano de ions de sinal oposto pertencentes ao
eletrolito em solucao a uma pequena distancia da superficie do metal,
b) Modelo de Gouy-Chapman
A segunda possibilidade, proposta por Gouy e Chapman em 1917, coloca a carga
negativa distribuida de uma maneira difusa dentro da solucao (semelhante a atmosfera
difusa em torno de um ion em solucao).
Para o caso de eletrolitos em solucao consistindo de duas especies de ions de
cargas iguais e oposta z e -z, este modelo pode ser representado pelas seguintes
equacoes(2):
n"= n . e
0
z e Y / k T n +
= n .e**™
0 <>
1
onde:
z - Valencia do ion.
k - Constante de Boltzmann.
*P - Potencial eletrico em qualquer ponto da solucao (mv).
e - Carga do eletron.
n - Concentracao (mol).
n - Concentracao na superficie (mol).

Q
T - Temperatura (°K)
21
A densidade de carga ( p ) em qualquer ponto da solucao e dada por:
p = z.e(n + -- n->
n (2)
ou
p = -2n .z.e.sen h(z.e. W k t )

Q (3)
A integracao da equacao acima implica no calculo do excesso de carga na solucao por
unidade de area, e e igual em magnitude, mas de sinal oposto a densidade de carga na
superficie. Portanto:
dx (4)
Poisson completa este tratamento matematico com o teorema que relaciona a
divergencia de gradiente do potencial eletrico a um determinado ponto para a densidade
de carga neste ponto.
22
/
4 = -47Ip/D (5)
onde D e a constante dieletrica.
Varias formas para solucao das equacoe^ 3 e 5 foram estudadas por Gouy,
Chapman, Debye e Heckel(2).
c) Modelo de Stern-Grahame.
3
Nas solucoes concentradas, c> 1 mol/cm , o modelo de Helmholtz tern sido
satisfatorio; outrossim, nas solucoes mais diluidas, nenhum dos modelos citadbs acima e
adequado. Stern, em 1924, propos uma combinacao das camadas fixa e difusa. A
distancia a uma camada fixa de carga negativa e insuficiente para balancear a carga
positiva no metal. Alem da distancia. uma camada difusa contem o restante da carga
negativa. A camada fixa tambem podera confer mais carga negativa do que o necessario
para balancear a carga positiva no metal. Quando isto ocorre, a camada difusa sera
carregada positivamente. A teoria de Stern tambem inclui a possibilidade de adsorcao
especifica de anions ou cations na superficie(2).
Em seu modelo, Stern reconheceu dois pianos de ions. A Figura 6 representa uma
superficie mineral e a camada dupla, conhecida como o modelo de Stern da dupla camada
eletrica. O mais proximo da superficie e o piano que passa pelo centra entre a superficie
do metal e o piano externo; este e chamado de piano interno de Helmholtz, ilustrado na
Figura 6. Alem deste piano e o piano externo de Helmholtz, que esta a distancia de
23
maior proximidade dos centros dos cations hidratados. A camada difusa comeca no
piano externo de Helmholtz. Ver Figura 6(2).
2.4.3. M o b i l i d a d e e l e t r o f o r e t i c a do e s p o d u m e n i o .
Existem diversos metodos para a determinacao da mobilidade eletroforetica,
baseados no movimento relativo entre a fase solida e a fase liquida. Sao os metodos
eletrocineticos: eletrosmose, eletroforese. Os metodos eletrocineticos nao somente
evidenciam a natureza da interface solido/liquido. mas tambem possibilitam o calculo da
camada eletrica de uma superficie solida(3).
Dados de mobilidade eletroforetica em funcao do pH para o espodumenio foram
obtidos por Valadao(21). Este estudo mostrou que o ponto isoeletrico do espodumenio em
condicoes de equilibrio encontra-se em torno de pH 3, como pode ser observado na
Figura 7.
2+ 3 + 4+
Observa-se, na Figura 8, a influencia dos ions C a , Al e Th , na mobilidade
eletroforetica da silica, analisados por raio x(3).
24
F i g u r o 7. Mobilidade e l e t r o f o r e t i c a do e s p o d u m e n i o em f u n c o o do pH ( 21 ).
25
100 1 Il| I ll| I M] I ll| Mil I I 11 I I 11 I N
A inversao de carga apresentada na Figura 8 mostra o efeito destes ions na dupla
camada.
Todos estes ions polivalentes reduz o potencial zeta negativo com o aumento da
+ +
concentracao do ion metalico. No ion bivalente C a , esta reducao e menos efetiva na
+ + +
reducao do potencial zeta negativo do que o ion trivalente Al e o tetravalente
+ + + +
Th . Os dois ultimos ions tern uma grande abilidade para reduzir o petencial zeta
negativo da superficie da silica ate o ponto de carga zero (PCZ), em seguida aumentar no
sentido de cragas positivas. Este fenomeno e explicado pela forte adsorcao especifica destes
ions metalicos, tendo assim mais cargas positivas do que necessario para neutralizar as
cargas negativas, sobre a superficie da silica.
Vale ressaltar que. quanto maior a Valencia do ion, maior o seu efeito na
mobilidade eletroforetica do quartzo(3).
27
2.4.4. A d s o r c a o f i s i c a e q u i m i c a .
A adsorcao pode ser entendida como sendo a concentracao de uma entidade quimica
(ions ou moleculas) em uma interface. E a medida do excesso (positivo ou negativo) da
entidade considerada, na regiao interracial em relacao a uma das fases. Usualmente e
expressa em moles ou moleculas de adsorvido por area de interface. E um fenomeno
espontaneo e exotermico.
E comum a classificacao da adsorcao, com base na natureza da interacao
adsorvido/adsorvente, em adsorcao fisica e adsorcao quimica.
A adsorcao fisica e resultante de ligacoes quimicas secundarias ou residuais (tipo
ligacao Van der Waals), caracterizando-se por baixo calor de ligacao, nenhuma ou quase
nenhuma acao de relacao entre o adsorvente e o adsorvido, sendo possivel a formacao de
multicamadas.
Este tipo de adsorcao nao seletiva, e muito mais instavel e e influenciada pelos ions
quando em contato com agua(14).
28
Na adsorcao fisica, os ions adsorvidos e a rede cristalina do material adsorvente formam
dois sistemas independentes. Neste tipo de adsorcao, como a ligacao e instavel, uma
simples reducao da concentracao do coletor na polpa pode deslocar o equilibrio do
processo, provocando o fenomeno desadsorcao.
A adsorcao fisica se processa de modo rapido nao havendo, assim, necessidade de
um condicionamento prolongado da polpa para flotacao(14).
Na flotacao de minerais oxidados, os fenomenos de adsorcao dos ions na interface
mineral/agua sao controlados pela concentracao ionica da polpa.
A quantidade de ions adsorvidos depende da carga eletrica superficial das
particulas minerais. Havendo mais de uma carga do mesmo sinal, a proporcao de cada
especie ionica na adsorcao total sera funcao direta de suas concentracoes na solucao.
Isto poe em evidencia a importancia do pH como determinante da carga superficial do
mineral oxidado. Este fato explica o fenomeno da desadsorcao verificado quando ocorre
uma reducao da concentracao do coletor(14).
A adsorcao quimica e devido as ligacoes quimicas primarias (por exemplo, covalentes)
entre o adsorvente e o adsorvido. Existe seletividade, sendo formados compostos de
superficies.
29
Certos ions possuem uma afinidade especial por determinadas superficies com a superficie
em que sao quimicamenle adsorvidos. Estes ions sao denominados ions
especificamente adsorvidos.
A adsorcao quimica envolve forcas de ligacoes mais fortes, tais como covalentes e
ionicas, e mais seletiva e leva a formacao de monocrrnadas.
Os ions em solucao aquosa apresentam um grau de hidratacao, e esses ions ao
deslocarem-se a superficie mineral, levam consigo uma certa quantidade de molecula
d'agua. Os coletores ao se aproximarem da superficie mineral, podem expulsar essas
moleculas dagua, permitindo a adsorcao(19).
30
2.5. P R E S E N C A D E C A T I O N S N A F L O T A C A O A N I O N I C A D O S S I L I C A T O S .
Na flotacao anionica dos silicatos, a presenca de cations multivalentes pode alterar
a resposta ao processo de flotacao. Urna ativacao inadequada de silicatos por cations
prejudica seriamente a seletividade. Um exemplo tipico e a separacao, por flotacao, do
berilo, do quartzo, em valores de pHs acidos, usando-se osulfonato como coletor(17).
Alguns ions metalicos, quando presentes em solucao, podem ativar a flotabilidade
do quartzo. Cada ion metalico atua como depressor/ativador. dependendo do pH da polpa
e do coletor. Observa-se, na Figura 9, a flotacao do quartzo em funcao do pH, em presenca
+ + + + + + +
dos ions (Fe . Pb , Mn ) . Verifica-se, nesta figura. que na faixa de pH netre 2 e
+ + + + +
4, o ion metalico F e , obteve uma maior recuperacao, seguindo-se do P b e m pH em
+ +
torno de 6 a 13 e finalmente o M n e m pH em torno de 7 a 12. A recuperacao e iniciada
em um pH proximo daquele requerido, e quando as concentracoes dos ions metalicos sao
iguais a do primeiro ion hidroxido em solucao aquosa e cessa quando o ion hidroxido e a
especie dominante na fase aquosa(9).
31
FLOTATION
0 2 4 6 8 10 12 14
4
Figura 9. F l o t o c o o do q u a r t z o em funcao do pH, c o m sulfonotos na c o n c e n t r a c a o de 1 x 10 ~ e
4
ions m e t a l i c o s no c o n c e n t r o c a o de IxlO" (9).
32
+ 3 + 2 +
Fe + H 0
2 Fe(OH) + H (7)
No caso dos complexos hidroxidos, a forca de auto-ativacao ocorre atraves da
dissolucao seletiva das especies metalicas, que formam complexos em solucao e
readsorvem. A readsorcao destes complexos pode funcionar como ativador na presenca
de um coletor anionico(20).
2.6. R E A G E N T E S U T I L I Z A D O S NA FLOTACAO.
A concentracao de reagentes em diferentes interfaces de flotacao demanda
atencao. Nestas bases os reagentes podem ser divididos em tres grupos:
33
a. Reagentes, os quais concentram na interface mineral/agua, particularmente na
superficie mineral ou nas vizinhancas.
b. Reagentes, os quais sao concentrados na interface ar/agua (ex: espumantes) como e
apresentado por Frunkin(16). Os eletrolitos inorganicos podem se concentrar nesta interface.
c. Reagentes, cujo efeito na flotacao permanece no volume d'agua.
Os reagentes de flotacao podem ser classificados em tres grupos: coletores,
modificadores e espumantes.
a) Coletores - sao substancias organicas usadas em flotacao, a fim de tornarem alguns
minerais selecionados, repelentes a agua, ou seja, proporcionarem propiedades
hidrofobicas as superficies desses minerais.
0 espodumenio responde bem a flotacao com coletores carboxilicos (acidos
graxos), que sao coletores anionicos, onde a parte ativa e um anion, destacando-se, nesta
classe, o acido oleico. Este tipo de coletor desempenha um papel importante na flotacao
de metais e sais, devido as suas fortes propriedades coletoras(16).
0 estudo dos coletores para tornar-se mais completo necessita de um breve
enfoque sobre o seu modo de fixacao na superficie mineral(16).
Uma serie de problemas tern sido objetivo de discussoes cientificas e muitas
hipoteses tern sido formuladas, algumas delas confirmadas experimentalmente. Dentre
estes podemos citar: orientacao do coletor na superficie mineral; espessura da pelicula
34
formada; mecanismo de fixacao sobre a superficie mineral e, finalmente, o tempo
necessario para que a fixacao se efetue(16).
Em condicoes normais de trabalho, a quantidade de coletor agregado, para que um
mineral seja flotado de forma satisfatoria, nao e mais que uma fracao da quantidade
necessaria para cobrir a superficie mineral com um? pelicula mono-molecular.
No caso de coletores de cadeia longa, a concentracao do coletor e limitada pelas
formacoes de possiveis associacoes dos ions e moleculas(16).
Em alguns casos, se a concentracao do coletor excede a CCM, {Concentracao Critica
de Micelas) a micelizacao ocorre e a concentracao do coletor capaz de se adsorver
sobre a superficie mineral e fortemente reduzida. As micelas sao agregados moleculares
(moleculas com uma parte hidrofoba, contendo 8-18 grupos metilenos) em equilibrio com
as moleculas, a partir das quais elas se formam{16).
Acima da CCM, as moleculas adicionadas formam agregados, as cabeca polares
mantem contato com a agua interfaca agua- micela, enquanto que, a parte hidrofoba se
coloca para o interior da micela a fim de ter um minimo de contato com a agua.
As micelas formadas(diretas) sao mais ou menos esfericas e de tamanhos uniforme,
sobretudo proximo ao valor da CCM.
b) Modificadores - sao reagentes usados em flotacao para controlar a acao do coletor no
mineral, a fim de intensificar ou reduzir o efeito de repelencia a agua da superficie
mineral. Os modificadores se distribuem em tres grupos: ativadores, depressores e
reguladores de pH(15).
35
b.1- Ativadores - sao substancias que estimulam as propriedades hidrofdbicas dos minerais,
aumentando assim sua flotabilidade.
Como agentes ativadores, podemos citar: os sais soliiveis de metais pesados nao
ferrosos(Cu, Ag), os sais soliiveis de metais alcalinos e alcalinos terrosos, sulfatos e nitratos
de diversos metais pesados e outros.
b.2- Depressores - Sao substancias que hidrofilizam as superficies minerais e contribuem
para a sua depressao.
Os principals depressores sao: cianetos, silicato de sodio, sulfeto de sodio e
quebracho.
b.3- Reguladores de pH - Sao acidos e bases inorganicos que, mediante um mecanismo
ionico, influem no potencial eletrocinetico e na pelicula hidratada dos minerais.
Para produzir acidez ou alcalinidade desejada, normalmente se usam acidos e bases
industrials de baixo custo. No caso de um circuito acido, utilizam-se acido sulfurico, acido
cloridrico, etc.
Para alcalinizar, geralmente usa-se hidroxido de sodio e carbonato de sodio. 0 NaOH
e um excelente dispersante e o N a C 0
2 3 e um reagente suave e muito empregado, e, as
vezes, e utilizado como depressor(15).
b.4 - Espumantes - Sao substancias heteropolares capazes de serem adsorvidas na
interface ar-agua, para formar uma espuma estavel, com tamanho de bolhas apropriadas
para levarem os minerais a superficie.
36
Ao contrario do coletor, a molecula dos espumantes tern um grau de ionizacao
bastante reduzido. Portanto, a molecula do coletor ioniza e, a molecula do. espumante
apresenta-se, em geral apenas com um dipolo.
De uma maneira geral, pode-se dizer que, enquanto os coletores tern afinidade pela
interface liquido-solido, os espumantes a tern pela interface liquido-gas.
Os espumantes mais usados sao: oleo de pinho, acido cresilico,
metil-isobutil-carbinol, etc.
37
2.7. C O N C L U S A O .
A flotacao do espodumenio inclu grande numero de coletores que podem ser:
anionicos ou cationicos. Geralmente coletores anionicos de cadeias longas sao os mais
indicados, com execessao de xantatos que sao usados ate com tres atomos de carbono.
Na Figura 3, verifica-se a flotacao do espodumenio com uma amina em funcao do
pH, onde na faixa alcalina observamos ser mais favoravel. Verifica-se que os acidos
graxos atuam melhor em meio alcalino, pois nestas condicoes sua fixacao sobre a superficie
mineral e favorecida devido a formacao do ion carboxilato. Veja as reacoes abaixo.
B" + R - COOH —* BH + R - COO" pH basico (08)
R - COOH — r R - COH + OH —r R - COHO pH acido (9)
38
O estudo da mobilidade eletroforetica de minerais silicatados tern sido amplamente
pesquisado. Observa-se, na Figura 7, que o ponto isoeletrico do espodumenio se encontr'a
em torno de pH 3, verifica-se, nesta Figura, que o ion predominante e o ion OH", ocupando
quase toda faixa de pH. Portanto, o potencial de superficie provavelmente e determinado
pela concentracao de ion hidroxila.
2+ 3 + 4+
Verifica-se, na Figura 8, que a presenca dos cations metalicos C a , Al e Th ,
alterou nitidamente a mobilidade eletroforetica da silica, onde o ion bivalente
2 + 3 + 4+
Ca influenciou menos que os ions A l e Th , este fenomeno e explicado pela forte
adsorcao destes ions metalicos com os ions contrarios.
0 sistema de adsorcao quimica apresenta-se relacionado diretamente na formacao
de complexos hidroxidos de ions metalicos (ou de suas especies reduzidas) incluindo o
mineral O primeiro complexo hidroxi de ion ferrico e formado significativamente em pHs
de 2.5 a 3.5, na flotacao anionica de minerais silicatados.
Observa-se que a flotacao dos minerais silicatados com coletores anionicos pode
ser atingida em pHs alcalinos, e que a concentracao dos ions metalicos na polpa; tais
3+ 2+ 2+ 2+
como os ions: Fericos (Fe ), Magnesio ( M g ), Calcio (Ca ) e Manganes ( M n ), pode
deprimir ou ativar a flotacao do espodumenio com coletores anionicos em funcao do pH. e
da concentracao destas especies. Faz-se necessario uma analise detalhada dos efeitos no
grau de hidratacao do espodumenio em presenca desses ions metalicos.
Os estudos em tubo de Hailimond modificado estabelecem condicoes basicas para
se conhecer alguns parametros fundamentals no processo de flotacao, com o grau de
39
hidrofobicidade do espodumenio em presenca de ions metalicos. Portanto, pesquisas sobre
a molhabilidade dos minerais em micro-escala compoem urn trabalho seletivo no
reconhecimente das variaveis envolvidas para determinar o grau de hidrofobicidade.
E, finalmente, a flotacao do espodumenio e possivel atraves de coletores anionicos ou
cationicos. Nesta pesquisa optou-se por um coletor anionico por ser utilizado na flotacao
direta deste mineral (silicatado).
40
CAPITULO III
MATERIAIS. METODOS E C A R A C T E R I Z A C A O
Este capitulo apresenta as metodologias e materials utilizados nos testes de flotacao
em micro-escala e escala de bancada, bem como os resultados das analises quimicas do
minerio em estudo.
3.1. INTRODUCAO
Tres fases envolveram a pesquisa: na primeira fase, amostragens do minerio na jazida
foram conduzidas, seguindo-se a fragmentacao e caracterizacao, do minerio amostrado, em
laboratorio. Na segunda fase, determinacoes quimicas e mineralogicas foram efetuadas.
Finalmente, a terceira etapa envolveu os testes de micro-flotacao, em tubo de Hallimond
modificado, e a flotacao em escala de bancada.
41
Os testes de molhabilidade para determinar o grau de hidrofobicidade do
espodumenio, no tubo de Hallimond modificado foram realizados utilizando-se o oleato de
sodio como coletor, acido cloridrico e o hidroxido de sodio como reguladores de pH e a
2+ 2+ 3+ 2+
adicao dos cations (Ca , Mg , Fe e Mn ) em solucao com finalidade de verificar a
influencia destes ions na flotabilidade do mineral em estudo.
3.2. AMOSTRAGEM
Aproximadamente 200Kg de minerio foram amostrados na jazida (Seridozinho - Pb).
0 rejeito do espodumenio foi transferido para laboratorio de tratamento de minerios da
UFPB, onde foi fragmentada. abaixo de uma polegada, utilizando-se o britador de mandibula.
Posteriormente este minerio foi rebritado no britador de rolo, abaixo de 1mm. Em seguida.
efetuou-se a homogeinizacao do material e quarteamento, obtendo-se amostras de
aproximadamente 1Kg, que foram acondicionadas em sacos plasticos.
42
3.3. C A R A C T E R I Z A C A O DO MINERIO
Esta fase engloba todas as analises quimicas e granulometricas envolvidas neste
estudo. Tal como:
a - Analise espectrografica: identificaram-se semi- quantitativamente elementos presentes
no minerio, para urn posterior estudo quantitative na absorcao atomica.
b - Analise por absorcao atomica: com os dados obtidos na analise anterior, passamos a
verificar quantitativamente os ions presentes na polpa do minerio.
c - Analise quimica por via umida: esta analise teve como finalidade caracterizar a
composicao quimica das amostras.
d - Analise granulometrica: tinha-se por objetivo conhecer a composicao granulometrica
do material britado, bem como a distribuicao de litio nas diversas faixas
granulometricas.
e - Analise por fotometria de chama: foi conduzida com objetivo de verificar a
concentracao do litio.
Os itens seguintes apresentam um sumario dos resultados destes ensaios.
43
3.3.1. Analise espctrografica
Observam-se, abaixo, os resultado? das analises semi-quantitativas dos elementos
contidos na amostra proveniente da jazida. A classificacao foi feita em tres grupos (a,b,c)
e os resultados apresentam-se em ordem decrescente, como se seguem:
a - Al, Si e Na
b - Fe, Mg, Sn. Ca. Li, Ti e Be
c - Pb, Mn, Cr, Cu, Va e Bi
grupo a > grupo b > grupo c
onde grupo c < 1 %
Estes metais foram analisados utilizando-se o aparelho espectrografo marca Jarrel-Ash,
onde representam os niveis de concentracao dos metais listados acima, que estao presentes
no minerio em estudo.
44
A partir dos resultados destes testes, identificou-se os elementos presentes nas
amostras. Estas informacoes serviram como uma orientacao dos possiveis ions em solucao
do minerio. Estes ions podem influenciar as condicoes fisico-quimicas da polpa, acarretando
uma depressao/ativacao do minerio de interesse.
3 + 2+ 4+
As presencas dos ions A l , Na e Si , em maiores quantidades, sao devidos aos
minerals de feldspato, mica e quartzo, associados da amostra.
3.3.2. Analise por absorcao atomica
Esta analise teve por objetivo verificar os ions presentes em solucao aquosa do
minerio, como consequencia a sua influencia no grau de hidrofobicidade do espodumenio.
Neste trabalho, estudou-se a solubilidade dos ions com relacao ao pH, nas aguas
2+ 2+ 3 + 2 +
bi-destiladas e de torneira, onde observaram-se as presencas C a , Mg , Fe e Mn .
Esses ions, quando presentes em solucao, mudam o grau de dissociacao das moleculas do
coletor, as propriedades eletricas de superficie dos minerals, a composicao ionica da polpa
e ate mesmo a interacao com os ions do coletor. Eles reagem com a superficie de muitos
minerals, dependendo do pH da polpa. No caso dos complexos minerals silicatados, a
forca de auto-ativacao ocorre atraves da dissolucao seletiva das superficies metalicas,
45
—t
que formam complexos em solucao e readsorvem. A readsorcao destes complexos podem
funcionar como ativador na presenca de um coletor anionico.
0 aparelho utilizado neste estudo foi o espectrofotometro de absorcao atomica, marca
Varian, modelo 220.
0 metodo empregado para as dosagens destes elementos encontra-se no Apendice I.
Verificam-se, na Tabela 2, Figura 10 e 11, os resultados destas analises.
3.3.3. Analise quimica por via umida
Estas analises foram conduzidas com objetivo de caracterizar a composicao quimica
da amostra em estudo. A descricao deste metodo encontra-se sumarizada no Apendice II.
Estas analises indicaram em forma de oxidos os seguintes teores:
46
Composicao quimica do rejeito de espodumenio
Compostos; Teores (%)
Li 0 2 3.64
F e
2°3 0.73
Si0 2 63.27
Al 0 2 3 26.61
Na 0 2 0.55
K 0 2 1.30
CaO 3.20
MgO 0.10
P
A 0.34
Cr 0 2 3 tracos
Tabela 2 - Analise por absorcao atomica (Dados Relativos as Figuras 10 e 11)
AGUA BI-DESTILADA AGUA DE TORNEIRA
IONS PRESENTES (mg/l) IONS PRESENTES (mg/l)
+ + + + + + + + + + + + + + +
PH Ca Mg Fe Mn Ca Mg Fe + + +
Mn
2 65.00 4.90 1.10 1.88 125.00 9.20 1.70 2.00
4 25.00 3.00 tracos 0.65 , 50.00 7.20 0.50 0.70
6 10.00 1.60 1.30 0.11 35.00 6.90 2.00 0.12
8 8.00 1.70 2.00 0.12 31.00 5.50 2.50 0.12
10 7.00 2.00 5.00 0.02 9.00 2.80 3.00 0.02
12 21.00 1.00 tracos tracos 1.60 0.50 tracos tracos
48
+ + + + + + + + +
F i g u r e 11. Concentrocoo dos ions { C o , Mg , Fe e Mn ), em F u n c o o do pH (emdguo
de torneira ), dodos relotivo a tobela 2.
50
Os dados acima apresentam urn elevado teor de oxido de aluminio e silicio, o que era
esperado, uma vez que grande parte dos minerals c o n s t i t u t e s das rochas pegmatiticas e
composta de quartzo, feldspato e mica.
3.3.4. Analise granulometrica
Em uma das amostras provenientes da pilha de homogeneizacao, efetuaram-se as
analises com finalidade de conhecer a composicao granulometrica do material britado, bem
como a distribuicao de litio nas diversas faixas de granulometria, como se pode observar
na Tabela 3. De modo que a reprodutibilidade da operacao fosse favorecida.
51
Tabela 3 - Analise granulometrica para o minerio britado abaixo de 1mm (Dados relativo
a figura 12).
ABERT. DA PENEIRA PESO % EM PESO TEOR DE PESO DE % EM PESO
(mesh) (mm ) RET. (g) RET. ACUVI. Li (%) Li (g) (Li)
8 2.36 25.0 2.66 97.34 3.13 0.78 8.67
10 1.65 34.0 3.61 93.73 3.38 1.15 12.79
14 1.17 41.0 4.36 89.37 3.00 1.23 13.69
20 0.83 42.0 4.46 84.91 1.30 0.56 6.46
35 0.50 52.0 5.53 79.38 0.75 0.39 4.33
48 0.30 94.0 9.99 69.39 0.65 0.61 6.79
65 0.21 101.0 10.73 58.66 0.60 0.61 6.79
100 0.15 197.0 20.94 37.72 0.58 1.14 12.82
-100 -0.15 355.0 37.72 - 0.71 2.49 17.72
SOMA 941.0 100.0
Peso inicial = 944g
Perda = 0.31%
Malha em escala TYLER ou mm
52
As analises granulometricas, nesta pesquisa foram conduzidas diretamente a seco sem
o corte do minerio em 400 mesh. 0 minerio em estudo apresenta uma composicao em silica
superior a 60% (ver paragrafo 3.3.3.), o que demonstra sua elevada resistencia a
cominuicao.
Os resultados das analises granulometricas para o minerio moido abaixo de 1mm
segue a distribuicao de Gaudin-Schumann, conforme pode ser observado na Figura 12. As
distribuicoes de Rosin-Ramler e Log-Normal foram tambem testadas. No entanto, a
distribuicao apresentada, na Figura 12, e a que melhor representa a distribuicao
granulometrica do minerio em estudo. Os parametros de distribuicao Gaudin-Schumann
sao:
a = 0.64 e b = 62
3.3.5. Analise por fotometria de c h a m a
A analise do litio foi conduzida em diversas faixas granulometricas, com objetivo de
verificar a viabilidade da pre-concentracao deste minerio atraves da classificacao
granulometrica. 0 aparelho utilizado foi o fotometro de chama, marca Micronal, modelo
B-260, onde as condicoes de operacao encontram-se no Apendice III.
S3
100
80-
® 60-
s
I
J? 40-
20
<H 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
Granulometrla Tyler (mesh)
Figura 12. D i s t r i b u i c a o Gronulometrico.

Verificam-se, na Tabela 3, os teores de litio em cada fracao granulometrica. 0 teor de
litio ocorre principalmente nas fracoes mais grosseiras (aproximadamente 82% de litio
contido na amostra, apos britagem, moagem etc, esta distribuido nas fracoes acima de 100
mesh (conforme descrita em 3.2). Observa-se nesta Tabela que abaixo de 100 mesh contem
cerca de 37% em peso da amostra. No entanto, se verifica, uma tendencia de concentracao
nas faixas mais grosseiras. Exemplo: a fracao granulometrica + 14 mesh contem cerca de
35% de litio.
3.4. DETERMINACAO DA MOBILIDADE E L E T R O F O R E T I C A DO ESPODUMENIO
Medidas de mobilidade eletroforetica do mineral espodumenio com granulometria
abaixo de 37 ^ m , foram conduzidas pelo Centra de Tecnologia Mineral (CETEM),
utilizando-se urn "zeta-meter", fabricacao Rank Brothers, com celula plana.
Inicialmente calibrou-se o aparelho, mantendo-se a distancia entre as paredes internas
da celula e localizacao da camada eletroforetica, numa faixa de pH que variou de 2,3 a 6,7.
De acordo com a Figura 13, observa-se que, para o mineral em estudo, o ponto de
carga zero encontra-se em torno de pH 2.7. Verificou-se acima deste ponto um
55
2 , 0 0 \-
cl in
o|> -1,00
E
a.
-2,00
-4,00
F i g u r o 13. R e p r e s e n t o c o o grofico do mobilidode eletroforetica do espodumenio.
56
decrescimo no potencial eletrocinetico do espodumenio, provocando urn excesso da carga
negativa, produzindo uma instabilidade eletrica na interface solido/solucao, facilitando a
adsorcao do coletor na particula mineral.
3.5. F L O T A C A O
Flotacao anionica do espodumenio nesta pesquisa foi desenvolvida em duas fases:
micro-flotacao, utilizando-se o tubo de Hallimond modificado e flotacao em escala de
bancada.
3.5.1. Micro-flotacao
O estudo de flotacao em micro-escala foi conduzido com finalidade de estabelecer
condicoes adequadas para um posterior trabalho em escala de bancada. Nestes
experimentos, o tubo de Hallimond foi utilizado nas condicoes operacionais
57
pre-estabelecidas (Conforme, Apendice VI), visando a flotabilidade do mineral em estudo.
As variaveis analisadas foram: pH, concentracao do coletor e concentracao ionica do
2+ 2+ 3 + 2+
Ca , Mg , Fe , Mn . A metodologia empregada encontra-se no Apendice IV.
Observa-se na figura 14, o desenho esquematho da montagem da celula de
micro-flotacao, utilizando-se o tubo de Hallimond modificado no estudo do grau de
hidrofobicidade do espodumenio, e a fotografia da montagem utilizada. Estao apresentados
no Apendice VI, os resultados dos testes realizados nesta fase.
3.5.2. Flotacao em e s c a l a de bancada
Estes testes foram efetuados na celula de flotacao, marca CIMAQ, modelo CB 200, com
capacidade da cuba de 3 litros. O espodumenio, apos ser moido a uma granulometria (-48
Mesh), foi adicionado na cuba de flotacao, com urn teor de aproximadamente 27% em peso,
e a uma percentagem de solido de 30%. A rotacao da celula ficou em torno de 1200rpm.
Durante o condicionamento de 5 minutos, foram feitas as adicoes dos reagentes na
seguinte ordem: (regulador de pH: com variacao de 1 a 5 minutos de condicionamento,
depressor: 1 minuto
58
Figure 13. D e s e n h o e s q u e m d t i c o de montagem utilizodo nos t e s t e s de micro - f l o t o c o o em tubo
de H o l l i m o n d modificodo.
59
AM0STRA6EM
NA
JAZIDA
BRITA6EM
PRIMARIA
(BRITADOR DE
MANDIBULA
BRITAGEM
SECUNDARIA
(BRITADOR DE
ROLO )
^ mm.
ANALISE
HOMOGENEIZACAO -fr AMOSTRAGEM
I I
GRANULOMETRICA
C A R A C T E RIZ AC AO
I
ESTOCAGEM
DO MINERIO
ADICAO DE R E A G E N T E S AMOSTRAS: 1.200g
1 ,
(1 ) R E J E I T O 4 (1 ) F L O T A C A O (1) CONCENTRADO
1
(2) FLOTACAO (2)CONCENTRADO
CONCENTRADO
(2) REJEITO
FINAL
Figura 16. D i o g r a m o de b l o c o o n d e i l u s t r o os d i v e r s o s f a s e s s e g u i d o s neste trobolho.
61
de condicionamento, coletor. 1 minuto de condicionamento, espumante: 3 minuto de
condicionamento). A descricao deste metodo encontra-se sumarizado no Apendice V.
Verifica-se, na figura 15, a celula de bancada utilizada. Observa-se, na figura 16, urn sumario
sobre as fases desenvolvidas neste estudo, com objetivo de fornecer uma maior visao das
etapas utilizadas neste trabalho, desde a amostragem na jazida ate o concentrado
final.
3.6. R E A G E N T E S
Os seguintes reagentes foram utilizados na presente pesquisa:
Reguladores de pH - Para produzir acidez ou alcalinidade desejada, normalmente se usam
acidos e bases industrials de baixo custo. No caso de circuito acido, usa-se quase
exclusivamente acido cloridrico ou acido sulfurico. Para alcalinizar, geralmente usa-se
hidroxido de sodio ou carbonato de sodio.
A concentracao de acido utilizada neste trabalho foi de 1 % , esta baixa concentracao
foi para facilitar o controle do pH. Por outro lado, a concentracao de carbonato de sodio foi
62
de 250 g/t. Este ultimo reagente, alem de regulador, atuou na flotacao do espodumenio
como depressor da ganga calcaria.
Depressor - Cianeto de potassio foi o depressor utilizado para deprimir o ferro, em uma
concentracao de 500 g/t.
Coletor - Com base nas informacoes de literatura, (25) optou-se pelo oleato de sodio como
coletor anionico na concentracao de 750 g/t.
Espumante - Finalmente o oleo de pinho foi o espumante escolhido, por ser de custo
bem reduzido e muito eficiente, a concentracao ficou em torno de 50 g/t.
3.7. C O N C L U S A O
Uma vez caracterizado o minerio, determinado sua composicao quimica,
granulometrica e a distribuicao de litio, bem como estabelecido a micro-flotacao, como meio
de verificar o grau de hidrofobicidade do espodumenio em presenca de ions metalicos e
oleato de sodio, a fase seguinte foi de estabelecer as variaveis operacionais a serem
analisadas durante os testes.
63
Utilizando-se tubo de Hallimond modificado o primeiro parametro estudado foi o pH,
onde observou-se uma maior recuperacao em torno de pH 8. Uma vez estabelecida essa
variavel, a fase seguinte foi determinar a concentracao do coletor, constatou-se que, em
concentracao de I.SxIO^mol/l, obtivemos os melhoies resultados. E, finalmente, na ultima
etapa, estudou-se a influencia dos ions presentes em solucao aquosa do minerio. Nos testes
2+ 3+
realizados, concluimos que as presencas dos cations metalicos (Ca , e Fe ) adicionados
individualmente, provocaram alteracoes nas propriedades eletrocineticas do espodumenio,
comprometendo a seletividade do processo na flotacao desse minerio. EntretantQ, os ions
2 + 2+
(Mg e Mn ), tambem analisados separadamente, nao provocaram alteracoes na
superficie desse mineral.
Com as informacoes obtidas na fase de caracterizacao e nos testes de micro-flotacao,
a etapa seguinte foi estudar a flotacao do espodumenio em escala de bancada.
A partir de um teor de 2 7 % em peso (Conforme metodo exposto no Apendice III), de
espodumenio na amostra original, foi possivel a obtencao de um teor de ate
aproximadamente 43% em peso desse minerio.
64
CAPI'TULO IV
RESULTADOS E DISCUSSOES
Nesta fase descrevemos os resultados e discussoes dos ensaios de flotacao do
espodumenio em micro-escala e em escala de bancada.
4.1. CARACTERIZACAO DO MINERAL-MINERIO.
Com objetivo de caracterizar o minerio em estudo, foram realizadas analises
quimica e granulometrica da amostra. Estas analises serviram como orientacao na escolha
dos parametros requeridos para flotacao do mineral/minerio.
O minerio britado abaixo de 1mm, conforme mostra-se na Figura 12, Capitulo III,
segue a distribuicao Gaudin-Schumann.
65
Nesta distribuicao tem-se:
F d d / d W
( ) = < m a *) (8)
ou
Log(F(d)) - w log (d) - w log (d ) (9)
onde w e a inclinacao da reta e d m a x o valor de d (tamanho da particula) para F(d) igual 1.
As disribuicoes Log-Normal e Rosin-Rammler tambem foram testadas, nao
apresentando melhores resultados.
Observam-se na Tabela 3, Capitulo III, os resultados da analise granulometrica e
quimica para o minerio britado abaixo de 1mm. A distribuicao de litio nas diversas faixas
granulometricas apresenta-se uniforme. Uma analise da possibilidade de concentracao, a
partir de cortes granulometricos, indicou nao ser viavel aos resultados desejados. Um
corte em 8 mesh, com objetivo de descartar as fracoes mais grosseiras, resultaria em uma
66
perda de aproximadamente 10% do mineral/minerio. No entanto, o teor do litio acima desta
fracao apresenta-se semelhante a do minerio em torno dos 3%.
Um corte em 100 mesh, apesar de apresentar um teor de litio de aproximadamente 1 %
representaria uma perda de 18% em peso de litio, o que tambem nao justificaria uma
deslamagem nesta fracao.
A fase seguinte foi determinar semi-quantitativamente os elementos contidos na
amostra proveniente da jazida, utilizando-se espectrografo.
+ 3 + 4 + + 3
A analise espectrografica determinou a presenca dos ions A l , Si , Na , Fe ,
+ 2 + 3 + 2 + + 2 + 2
Mg , Sn , C a , Li , Ti e Be , conforme observa-se no Capitulo III, Paragrfo 3.1.5.
A presenca destes cations em analise e devido a associacao de quartzo, feldspato e mica
ao espodumenio, onde estes minerais sao constituintes de rochas pegmatiticas.
A identificacao dos cations citados acima e fundamental para estudos de ativacao
ou depressao do minerio. Estes ions quando presentes em solucao podem influenciar no
potencial de superficie dependendo das condicoes fisico-quimicas da polpa.
Uma vez determinados os elementos contidos na amostra, a proxima etapa foi
identificar a presenca destes cations em solucao aquosa do minerio.
Os dados apresentados na Tabela 2, Capitulo III, confirmam a presenca dos ions
+ 2 + 2 + 3 + 2
metalicos Ca , Mg , Fe e Mn , em solucao aquosa do minerio, utilizando-se agua
67
bi-destilada e de torneira, levandose em consideracao o pH. Este estudo foi conduzido.com
objetivo de pesquisar quantitativamente a influencia destes elementos na flotacao do
espodumenio.
+ 2
Observa-se neste trabalho uma maior concentracao do ion C a , devido a presenca
de calcario constituidos dos minerais de ganga associados ao espodumenio, e tambem
quando utilizamos agua de torneira. Esta concentracao foi mais acentuada em solucoes
acidas, devido a uma maior solubilidade dos carbonato de calcio.
Nos ensaios realizados para determinar a composicao do minerio, verificou-se um alto
teor de oxido de silicio ( S i 0 = 63.27%) e de oxido de aluminio ( A l 0 = 26.61%), o que ja

2 2 3
era esperado pela propria composicao pegmatitica do minerio em estudo. Como se pode
observar no Paragrafo 3.3.3, Capitulo III.
Nos testes de mobilidade eletroforetica do espodumenio apresentados na Figura 13,
Capitulo III, verifica-se que o ponto isoeletrico para este mineral e aproximadamente
pH 2.7. Observa-se ainda nesta Figura que o pontencial eletrocinetico decresce ate atingir
o ponto de carga zero; depois ha inversao de carga eletrica e o potencial cresce em sentido
contrario (carga negativa).
Ao atingirmos o pH 2.7, como se observa na Figura 13, Capitulo III, ocorre uma
neutralidade ionica, isto e;
68
0 somatorio das cargas eletricas, em cada um dos lados do piano de cizalhamento e
zero.
+
E([OH-] + [H ] + [ M S i O / ] ) (10)
onde M e um metal.
Com base nos resultados obtidos durante as fases de caracterizacao e consultas
bibliograficas apresentadas no Capitulo II, serao discutidos os resultados de flotacao do
espodumenio em micro-escala, utilizando-se o tubo de Hallimond modificado e em escala
de bancada.
4.2. F L O T A C A O
Estes testes foram divididos em 2 etapas: na primeira, estudou-se a flotacao em
micro-escala, utilizando-se o tubo de Hallimond modificado apresentado na Figura 14,
Capitulo III, onde optou-se por uma flotacao anionica, empregando-se oleato de sodio como
69
coletor. E na segunda fase, a flotacao em escala de bancada foi conduzida com objetivo'de
se obter um concentrado do minerio com um teor comercial aceitavel.
4.2.1. Flotacao em micro-escala
Os testes de micro-flotacao foram orientados com objetivo de estabelecer parametros
e condicoes adequadas para um posterior estudo em escala de bancada. Nestes
experimentos. o tubo de Hallimond foi utilizado para determinacao do grau de
hidrofobicidade do mineral. Dentro desta fase, foram estudados a influencia do pH na
+ 2 + 2
flotacao do espodumenio, a concentracao do coletor e o efeito dos ions Ca , Mg ,
+ 3 + 2
Fe e M n .
Verifica-se na Tabela 4, Figura 17, a recuperacao do espodumenio em funcao da
4
variacao do pH, mantendo-se constante a concentracao do coletor (1x10" mol/l). Salienta-se
que esta concentracao foi, a principio, pre-fixada.
70
Tabela 4 • Resultados dos testes de micro-flotacao em diferentes pHs com oleato de
Sodio a uma concentracao constante (dados relativos a figura 17).
PH MASSA(fl) RECUP. DE ESPOD. (%)
2 0.5897 58.97
4 0.2393 23.93
6 0.3945 39.45
8 0.7929 79.29
10 0.2438 24.38
12 0.4264 42.64
Condicoes dos Testes
Amostra: Espodumenio Tempo de cond. : 5 minutos.

Granulometra: 100/200 mesh Tempo de flotacao : 5 min.
Quantidade: 1.0 grama Reguladores de pH : Hcl. NaOH (1%)
4
Fluxo de Nitrogenio:35 ml/min. Concentracao do coletor : 1.0x10" mol/l
71
Figuro 17. R e c u p e r a c a o do e s p o d u m e n i o em funcao do pH.
72
Cada ponto na Figura 17 corresponde a uma media de cinco testes. Os resultados
de cada teste sao apresentados na Tabela 11. Observa-se nesta Figura um decrescimo no
grau de hidrofobicidade do espodumenio entre pHs 2 a 4. Este fenomeno e provavelmente
+
devido a competicao do anion do coletor e/ou anio.i do mineral(OH") com ion (H ) do pH
corrigido, influenciando as propriedades de superficie dos minerals.
Acima de pH 4, verificou-se um acrescimo do potencial eletrico negativo deste mineral
(Figura 13), aumentando a repulsao eletrostatica entre o in do coletor (R-COO"), e a superficie
negativa. A adsorcpo quimica neste sistema esta relacionada com a formacao d e c o m p l e x o s
hidroxis de ions metalicos que fazem parte do mineral.
Entretanto, a resposta otima observada foi aproximadamente em pH 8 (Figura 17), bem
acima do ponto isoeletrico. O mecanismo de adsorcao pode ser diretamente relacionado
com a hidroxilacao de cations na superficie mineral. No caso do espodumenio, temos
provavelmente o mecanismo abaixo:
M
- ° H
( s u p . ) + H 0 0 C R
( a q . ) AIOOCR + H 0
2 (11)
73
E, finalmente, em regioes fortemente alcalinas (pH > 8), em virtude de uma competicao
do ion hidroxila, observou-se uma hidrolise do coletor, verificando-se um decrescimo na
recuperacao do mineral (Figura 17).
A Figura 17 indicou que ha uma recuperacao acima de 80%, na flotacao do
espodumenio, em pH de aproximadamente 8. Este pH foi, portanto, fixado para os testes
subsequentes ou seja, o estabelecimento de concentracao do oleato de sodio.
Sao apresentadas na Tabela 5, Figura 18, a relacao entre a concentracao do oleato
de sodio e a recuperacao do mineral. Observa-se neste grafico que o material flotado
aumenta proporcionalmente com a concentracao do coletor.
4
A partir da concentracao de 1.5x10~ mol/1, ocorreu uma estabilizacao na recuperacao
do espodumenio em torno de 85%. Provavelmente foi atingida a formacao de uma
monocamada. O aumento na concentracao do oleato implicaria no crescimento da
densidade de adsorcao do coletor, resultando uma interacao entre as cadeias
hidrocarbonicas de oleato, atraves das forcas de Van der Waals. Este fenomeno resulta em
4
uma saturacao do coletor em aproximadamente 2.0x10" mol/l, observado durante os testes,
que pode ser devido a formacao de micelas, ou seja, atingida a concentracao critica de
micelas (CCM).
74
Tabela 5 - Resultados dos testes de micro-flotacao em diferentes concentracdes de oleato
de Sodio em pH 8.0 (dados referentes a figura 18).
4
CONC. DO C O L . (x10" mol/l) MASSA (g) RECUP. ESPOD. (%)
0.1 0.2475 24.75

0.2 0.3713 37.13
0.4 0.5967 59.67
0.6 0.6633 66.33
0.8 0.7716 77.16
1.0 0.8005 80.05
1.5 0.8674 86.74
2.0 0.8345 83.45

Fluxo de Nitrogenio:35 ml/min. Concentracao do coletor : varivel
75
Figura 18. R e c u p e r o c o o do e s p o d u m e n i o em funcao do c o n c e n t r o c a o do coletor.
76
+ 2 + 2
Verifica-se na Tabela 6, Figura 19, a influencia dos cations metalicos (Ca , Mg ,
+ 3 + 2
Fe e Mn ) na flotabilidade do espodumenio.
+ 2 + 3
As presencas dos cations C a e Fe adicionados separadamente, influenciaram
nitidamente a flotabilidade da amostra em estuao. Estes cations quando presente na
polpa do minerio, reage com o ion do coletor, provocando um decrescimo na recuperacao
do mineral. Provavelmente pela formacao de oleato de calcio acarretando uma reducao da
concentracao de ions oleato disponiveis.
+ +
E provavel que, uma vez adsorvidos na superficie do espodumenio, os idns C a e
+ + +
Fe , agissem como ativadores numa flotacao com oleato. A depressao, verificada,
indica que nao houve adsorcao desses ions na superficie do espodumenio.
+ 2
No caso do Mn , a recuperacao do espodumenio subiu de 80% (sem adicao de
+ 2
outros cations), para cerca de 90% (com adicao de Mg , sem adicao de outros cations).
Portanto, houve ativacao (em pH 8). Estes ions nao atuam como determinadores de potencial
no espodumenio (em pH 8).
77
Tabela 6 - Resultados dos testes de micro-flotacao com oleato de Sodio em uma
4
concentracao de 1.0 x 10 " mol/l e pH 8.0 diferentes concentracoes dos ions
+ + + + + + + + +
Ca , Mg , Fe e Mn de (dados referentes a Figura 19).
IONS
+ + + + + + +
(mg/l) Ca Mg Fe Mn + +
PESO(G) REC(%) PESO(G) REC(%) PESO(G) REC(%) PESO(G) REC(%)
5.0 0.3008 30.08 0.8930 89.30 0.3290 32.90 0.8178 81.78
20.0 0.2914 29.14 0.9118 91.18 0.3196 31.96 0.8420 84 20
50.0 0.2538 25.38 0.9024 90.24 0.2114 21.14 0.8024 8024
70.0 0.2068 20.68 0.9024 90.24 0.2726 27.26 0.7896 78 96
100.0 0.1692 16.92 0.8930 89.30 0.1598 15.98 0.8024 80.24
125.0 0.1729 17.29 0.9118 91.18 0.3290 32.90 0.8178 81.78

Fluxo de Nitrogenio:35 ml/min. pn-4mol/l
78
+ +
F i g u r o 19. R e c u p e r a c a o do espodumenio em funcoo da concentrocoo dos ions ( Co ,Mg*'*
+ + + + +
F e , Mn ).
79
Na etapa seguinte, estudou-se o comportamento destes cations com uma concentracao
4
constante {125 mg/l) e com uma concentracao do coletor tambem constante (1.5x10" > em
funcao do pH.
Os resultados desta ultima fase serviram como base ao estudo que controla a
+ 2 + 3 + 2
adsorcao. A influencia de cations metalicos multivalentes, tais como Ca , Fe , Mg
e Mn , na flotacao do mineral em estudo, em funcao da concentracao hidrogenionica,
foram analisados. Para uma melhor compreencao dos efeitos destes destes ions na
ativacao/depressao do espodumenio, definimos um indice de recuperacao (I.R), que e
calculado de acordo com a formula abaixo:
IR = R^R, (12)
Onde:
R = Recuperacao do espodumenio sem adicao dos ions.

1
+ 2 + 2 + 3 + 2
( C a , Mg , F e e Mn ).
R = Recuperacao do espodumenio com adicao dos ions.

2
+ 2 + 2 + 3 + 2
( C a , Mg , F e e Mn ).
80
Tabela 7 sumariza os I.R., determinado para os ions analisados. Podemos verificar
+ 2 + 2
nesta Tabela que os ions Mg e M n s a o ativadores do espodumenio em toda faixa de
pH analisada, uma vez que a recuperacao do minerio flotado na presenca e ausencia dos
ions em solucao apresentaram valores m a i o r e ^ q u e 1. Com relacao ao ion ferro, podemos
verificar que este atuou como depressor do espodumenio ate pH 8. Em pH 4 e 6, a relacao
de recuperacao, indicada na Tabela 7, de 1.49 e 1.07, pode ser considerada como uma
+ 3
neutralidade do efeito do ion F e na flotacao do espodumenio. Entretanto, na Figura 20,
+ 3
acima do pH 9, observou-se uma ativacao do espodumenio em presenca do ion Fe .
+ 2
Finalmente, o ion Ca atuou como depressor do espodumenio em pHs abaixo de 3
e acima de 6 aproximadamente, como podemos constatar na Figura 20.
Uma possivel explicacao para o poder de ativacao ou depressao dos ions apresentados
na Figura 20 e Tabela 8, e o grau de hidratacao destes ions em funcao da concentracao
hidrogenionica.
Outro aspecto que merece consideracao em relacao a flotacao na presenca de cations
polivalentes e a formacao de complexo hidroxido que pode deprimir ou ativar uma dada
especie mineral.
81
3
Tabela 7 - Efeito dos ions (Ca , Mg , Fe e Mn ), na flotabilidade do espodumenio.
Indice de Recuperacao (I.R)*
2 +
pH Ca 2 +
Mg Fe 3 +
Mn 2 +
2 0.73 1.13 0.48 1.23
4 3.10 2.87 1.49 3.14
6 1.79 1.72 1.07 2.10
8 0.22 1.15 0.95 1.03
10 0.59 3.51 3.24 2.24
82
Tabela 8 • Resultados dos testes de micro-,lotacao em diferentes pHs, com Oleato de
4 + +
Sodio a uma concentracao de 1.5 x 10" mol/l e concentracoes dos ions C a
+ + + + + + +
, Mg , Fe e Mn de 125 mg/l (dados referentes a Figura 20).
IONS
+ + + + + + +
PH Ca Mg + +
Fe Mn
PESO(G) REC(%) PESO(G) REC(%) PESO(G) REC(%) PESO(G) REC(%)
2.0 0.4330 43.30 0.6674 66.74 0.2820 28.20 0.7238 72.38
4.0 0.7413 74.13 0.6862 68.62 0.3572 35.72 0.7520 75.20
6.0 0.7076 70.76 0.6768 67.68 0.4230 42.30 0.8272 82.72
8.0 0.1729 17.29 0.9118 91.18 0.3290 32.90 0.8178 81.78
10.0 0.1440 14.40 0.8554 85.54 0.7520 75.20 0.5452 54.52
12.0 - - 0.4324 43.24 0.7896 78.96 0.1504 15.04

Fluxo de Nitrogenio:35 ml/min. pn-4mol/l
83
F i g u r a 2 0 . Efeito dos ions (Co ,Mg ,Fe « Mn ), em s o l u c a o a q u o s a do espodumenio.
84
+ 2 + 2
Os pHs de ativacao do espodumemenio na presenca do Mn e Mg
respectivamente 6 e 8, nos dao um indicativo da maxima recuperacao apresentada na Figura
20 para a flotacao do mineral em presenca individual destes ions. No entanto, verifica-se,
na Figura 20, que a recuperacao maxima do espodumenio nao corresponde ao pH de
+ 3 + 2
ativacao do Fe e do C a .
Poderemos ser induzidos a concluir que as melhores recuperacoes do espodumenio
4 + 2
poderao ser obtidas em pH 8, com 1.5x10" mol/l de oleato na ausencia do ion Ca .
+ 2
Entretanto, em pHs bastante a!calino(pH = 11), ha uma formacao de precipitado de C a ,
logo seu efeito nao e pronunciado na resposta a flotacao.
Baseado nos resultados dos parametros discutidos nos paragrafos anteriores e nas
informacoes obtidas em literatura, a fase seguinte foi estudar os resultados dos testes em
escala de bancada.
4.2.2 - Flotacao em e s c a l a de b a n c a d a
Na Tabela 9, sao apresentados os resultados dos testes na flotacao em escala de
bancada. Cinco testes foram conduzidos, onde simulou-se um circuito continuo e m d u a s
etapas, ou seja, "rougher" e "scavenger" . Na Figura 21, mostra-se a representacao
esquematica do circuito simulado.
85
Tabela 9 - Resultados dos testes de flotacao em Escala de Bancada
PRODUTO MASSA TEOR MASSA RECUP. RECUP. GRANUL. REGUL.

(g) ESP. ESPOD. ESPOD. FINAL ESPOD. PH
(%) (%) PAR.(%) (%) (mesh)
T FLOTADO 1 216.00 29.52 63.76 20.88 - NaOH(1%)

E FLOTADO 2 60.00 12.00 7.20 8.37 - -48 ou
S N/FLOTADO 855.00 5.70 48.73 56.67 - HCI(1%)
1 CON.FINAL 276.00 27.02 70.96 - 29.25
T FLOTADO 1 56.12 20.11 11.29 3.70 - NaOH(1%)

E FLOTADO 2 22.04 11.28 2.49 2.79 - -100 ou
S N/FLOTADO 1052.84 6.70 70.54 79.06 - HCI(1%)
2 CON.FINAL 78.16 18.10 13.78 - 6.49
T FLOTADO 1 106.00 33.52 35.53 11.64 - NaOH(1%)

E FLOTADO 2 92.14 14.14 13.03 12.97 - -65 ou
S N/FLOTADO 932.86 8.70 81.16 80.80 - HCI(1%)
3 CON.FINAL 198.14 32.10 48.56 - 24.61
T FLOTADO 1 315.16 40.95 129.06 42.26 - NaCO (500g/t)

3
E FLOTADO 2 85.40 15.16 12.95 18.90 - -48 ou

S N/FLOTADO 730.44 7.70 56.24 80.07 - HCI(1%)
4 CON.FINAL 400.56 39.60 142.01 - 61.16
T FLOTADO 1 350.36 45.64 159.90 52.36 - NaCO (500g/t)

3
E FLOTADO 2 92.14 18.77 17.29 18.35 - -48 ou

S N/FLOTADO 688.50 11.00 75.74 80.38 - HCI(1%)
5 CON.FINAL 442.50 43.38 177.19 - 70.72 KCN(500g/t)
86
M ADICAO D E R E G U L A D O R E S ,
I COLE TORES, D E P R E S S O R E S
II
N,
E ESPUMANTES
III
ROUGHER -+> R E J E I T O
CONDICIONAMENTO
I I
CONCENTRADO ( 1 )
ADICAO DE
COL E TORE S E
ESPUMANTES
Figuro 21. Representocoo esquemotico do c i r c u i t o simulodo.
X7
Verifica-se, nos testes 2 e 3, que o minerio foi moido abaixo de 100 e 65 mesh,
respectivamente. Esta moagem provavelmente produziu uma quantidade de finos, causando
um decrescimo na recuperacao. Para o minerio moido abaixo de 100 mesh, atingimos uma
recuperacao em torno de 9%, esta recuperacao aumenta a medida que o mog de moagem
tambem aumenta. Ou seja, para o minerio moido abaixo de 48 mesh, atingimos uma
recuperacao de 27%. Apesar de passsarmos de 9% para 27, ainda nao atingimos uma
recuperacao aceitavel.
Uma moagem inferior a 48 mesh nao viabilizaria a flotacao. Portanto, passamos a
verificar a utilizacao do carbonato de sodio como regulador de pH e o cianeto de potassio
como depressor.
A adicao do N a C 0 3 atuou como regulador de pH e tambem como depressor do
+ 2
Ca , pela acao do carbonato, baixando consequentemente a acao desse ion. A utilizacao
do carbonato de sodio como regulador de pH e a moagem abaixo de 48 mesh elevaram a
recuperacao do espodumenio acima de 55% (teste 4).
Finalmente, utilizando-se as melhores condicoes dos testes anteriores e adicionado-se
+ 3
o KCN (500g/t), para atuar como agente inibidor do F e , provocou-se um ligeiro
acrescimo na recuperacao do espodumenio de 61.16 para 70.71%.
Esta recuperacao acima de 65% corresponde aos objetivos da pesquisa.
88
A partir dos resultdos obtidos na flotacao em escala de bancada, e possivel
desenvolver um circuito de flotacao para o minerio em estudo, visando otimizar os'teores e
recuperacoes.
O minerio nao flotado no primeiro estagio, correspondente a operacao "rougher", foi
novamente condicionado e ajustado as condicoes do teste anterior na propria celula de
flotacao, passando a constituir a operacao de "scavenger". 0 objetivo desta ultima etapa
foi de recuperar o maximo de espodumenio contido no minerio. Os produtos flotados das
celulas "escavenger" e "rougher" constituiram o concentrado final, e o nao flotado destas
celulas foram descartados como rejeito.
Observam-se na Tabela 10 os resultados obtidos do teste 5, em cada fluxo na
s i m u l a c a o d o circuito continuo de flotacao ilustrado na Figura 21. Os teores apresentados
nos fluxos II, III, IV, e VI, foram obtidos atraves de equacoes de massa. Observa-se nesta
Tabela que a recuperacao final foi de 70.71%, com um teor de 43.38% em espodumenio.
89
Tabela 10 - Resultados obtidos na simulacao do circuito de flotacao (referente ao teste 5).
OPERACAO FLUXO PESO MINERIO TEOR ESPOD. PESO ESPOD. RECUPERACAO PARC.
(g) (%) (g) ESPODUMENIO (%)
I 1131.00 27.00 305.37
ROUGHER II 350.36 45.64 159.90 52.36
III 780.64 12.07 94.22 30.85
IV 92.14 18.77 17.29 18.35
SCAVENGER V 688.50 11.00 75.74 80.38
VI 442.50 43.38* 177.19 70.71
40.00**
* -Valor Analisado
** -Valor Calculado
90
A utilizacao do carbonato de sodio como regulador de pH, cianeto de potassio como
depressor e a granulometria abaixo de 48 mesh no minerio em estudo indicou uma
seletividade no processo de flotacao.
A flotacao do espodumenio alcancada com a inclusao do circuito "scavenger"
aumentou a recuperacao de 52 para 7 1 % , enquanto o teor permaneceu estavel em torno
dos 43%, conforme mostra-se na Tabela 10.
A inclusao da operacao "Cleaner" no circuito apresentado na Figura 21 nao e indicado
para as condicoes de flotabilidade estabelecido nesta pesquisa, uma vez que a recuperacao
esta abaixo dos 75%. Esta operacao poderia elevar o teor para acima de 60%. No entanto ,
a recuperacao atingiria patamares criticos.
9I
CAPITULO V
CONCLUSOES
Pelas consideracoes feitas e os resultados obtidos, podemos concluir que este estudo
fornece uma orientacao necessaria para urn melhor aproveitamento do espodumenio.
Pelos testes realizados na fase de caracterizacao quimica e granulometrica,
concluiu-se que:
- Os resultados da composicao do espodumenio, proveniente da mina seridozinho,
apresentaram os seguintes valores em porcentagem:
L i 0 = 3.64,
2 F e O = 0.73,
2 3 S i 0 = 63.27,
2 A l 0 = 26.61,
2 3 Na O = 0.55,
2 k O = 1.30,
2
CaO = 3.20, MgO = 0.10, P O = 0.34, C r 0 = tracos.

2 5 2 3
92
- O acondicionamento do minerio em agua destilada, sob agitacao constante por 10
minutos, apresentou as presencas dos seguintes cations:
Fe 3 +
, Mg 2 +
, Ca 2 +
, e Mn 2 +
. Nao apresentando presenca de outros cations nesta solucao.
Neste estudo foi observado uma maior concentracao do ion C a + 2

devido a presenca de
carbonatos de calcio, constituidos dos minerais de ganga associados ao espodumenio, e
tambem quando utilizamos agua destilada.
- A distribuicao Gaudin-Shumann e a que melhor representa os resultados dos ensaios
granulometricos para o minerio abaixo de 1mm. Os parametros da distribuicao sao:
a = 0.64 e x = 62.
- No estudo da mobilidade eletroforetica do espodumenio, observou-se que o ponto
isoeletrico encontra-se em torno de pH 2.7.
Nos testes realizados em tubo de Hallimond modificado como espodumenio, utilizando
o oleato de sodio como coletor, mostraram-se os seguintes aspectos:
- Os melhores resultados foram obtidos em regioes ligeiramete alcalina, em torno de
pH 8.
- O oleato de sodio mostrou-se ser um razoavel coletor para o espodumenio, na
concentracao de LSXIO^mol/l.
93
2 + 3 +
- Observou-se neste estudo que a adicao dos" ions metalicos Ca e Fe ,
s e p a r a d a m e n t e , alterou nitidamente a flotabilidade do e s p o d u m e n i o . P o r o u t r o lado,
+ 2 + 2
os ions Mg e Mn atuaram c o m o ativadores do espodumenio.
Foi o b s e r v a d o , n o e s t u d o e m e s c a l a de b a n c a d a q u e o s m e l h o r e s r e s u l t a d o s foram
o b t i d o s a b a i x o de 48 m e s h , e c o m a d i c a o de N a C 0 c o m o r e g u l a d o r de pH e K C N
3 como
depressor do ferro.
- O m i n e r i o e s t u d a d o p o s s u i urn t e o r d e e s p o d u m e n i o e m t o r n o d e 2 7 % , p e l o s t e s t e s
r e a l i z a d o s , v e r i f i c o u - s e q u e a f l o t a c a o do m i n e r i o da m i n a s e r i d o z i n h o p o d e e l e v a r
a c i m a de 4 0 % .
- O c i r c u i t o e m d o i s e s t a g i o s . o b s e r v a d o na Figura 20, a p r e s e n t a v i a b i l i d a d e e m e s c a l a
i n d u s t r i a l . Por s u a s i m p l i c i d a d e p e r m i t i u u m melhor controle.
94
S U G E S T O E S PARA T R A B A L H O S F U T U R O S
E s t u d a r o u t r o s t i p o s de c o f e t o r e s , c o m o p o r e x e m p l o : u m o l e o e x t r a i d o d o a l g o d a o
o u d a m a m o n a . Por a p r e s e n t a r e m a l g u m a s c a r e c t e r i s t i c a s s e m e l h a n t e s a o d o a c i d o
oleico.
Realizar testes, levando-se em consideracao a temperatura. Especialmente
quando ocorrer adsorcao quimica, onde a solubilidade e u m fator importante neste
t i p o de a d s o r c a o .
Elaborar bateria de t e s t e s , u t i l i z a n d o - s e as condicoes pre-determinadas neste
trabalho em circuito continuo de baixa capacidade, para verificar a viabilidade
e c o n o m i c a d e u m c i r c u i t o s e m i - i n d u s t r i a l d e f l o t a c a o a s e r i m p l a n t a d o na j a z i d a .
Estes t e s t e s p o d e r a o s e r d e s e n v o l v i d o s n o l a b o r a t o r i o d e t r a t a m e n t o d e m i n e r i o ,
c o m c i r c u i t o de 4 c e l u l a s , c o m c a p a c i d a d e i n d i v i d u a l d e a p r o x i m a d a m e n t e 4 l i t r o s .
95
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98
17. LIRA, B. B. E s t u d o s para c o n c e n t r a c a o do minerio fosfatico de R o c i n h a - P a t o s de Minas.
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19. P A L M E R , B. R.; GUTIERREZ B., G.; FUERSTENAU, M. C. M e c h a n i s m s i n v o l v e d in t h e
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20. P A R K S , G. A.; B R Y N , P. L. de T h e z e r o point of c h a r g e of oxides, s. I., s. e d . , 1962.
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Tratamento de M i n e r i o s e H i d r o m e t a l u r g i a , 1 1 . , 1985, N a t a l . Anais. Natal: CERN,
1985. p. 104 - 112.
99
APENDICE I
A N A L I S E POR A B S O R C A O A T O M I C A
METODO UTILIZADO P A R A DETERMINAR A S P R E S E N C A S DOS E L E M E N T O S
C O N T I D O S EM S O L U C A O A Q U O S A DO MINERIO.
1. P e s a r 5.0 g da a m o s t r a a 200 m e s h e t r a n s f e r i r p a r a u m b e q u e r de 250 m l , j u n t a r 200
ml de H 0 d e s t i l a d a . ( F o r a m feitas 12 r e p e t i c o e s s e i s c o m a g u a d e s t i l a d a e
2 seis c o m agua
de t o r n e i r a ) .
2. A d i c i o n a r g o t a s d e a c i d o c l o r i d r i c o (HC1) 1:1 o u g o t a d e h i d r o x i d o de s o d i o ( N a O H ) 1:1, ate
o pH d e s e j a d o (2,4,6,8,10 e 12).
3. Agitar p o r 20 m i n u t o s , f i l t r a r e m p a p e l SS- fita b r a n c a , de 11cm p a r a u m b e q u e r de 250
ml, desprezar os residuos. Os filtrados guardar para posterior leitura no absorcao
atomica(A:A).
4. Prepara padroes c o m concentracoes conhecidas dos clementos a serem analisados.
Estes p a d r o e s v a o s e r v i r d e g u i a p a r a d e r t e r m i n a r as c o n c e n t r a c o e s d a s a m o s t r a s .
5. E f i n a l m e n t e as s o l u c o e s e o s p a d r o e s s a o l e v a d o s a o A . A m a r c a V a r i a n , m o d e l o 220,
o n d e s a o p r o c e s s a d a s as l e i t u r a s .
101
R e a g e n t e s e solucoes
1. A c i d o c l o r i d r i c o (1:1).
2. Solucoes padroes de :
2 +
Ca : 1.0 m g / l , 5.0 m g / l , 10.0 m g / l , 20.0 m g / l , 50.0 m g / l . 100.0 m g / l e 200.0 m g / l .
2 +
Mg 0 . 5 m g / l , 1.0 m g / l , 5.0 m g / l e 10.0 m g / l .
3 +
Fe : 0.5 m g / l , 1.0 m g / l , 2.0 m g / l , e 5.0 m g / l .
2 +
Mn : 0.1 m g / l , 0.5 m g / l , 1.0 m g / l e 2.0 m g / l .
CALCULOS
mg/l = ( m g / l d a s o l u c a o t e s t e ) x 40
102
A P E N D I C E II
A N A L I S E POR VIA UMIDA

METODOS PARA DETERMINAR A C O M P O S I C A O QUIMICA DA A M O S T R A .
1. P e s a r 1,0 g da a m o s t r a a 20 m e s h c o l o c a r e m c a d i n h o de p l a t i n a de 50 m l .
2. Adicionar 20 m l de a c i d o f l u o r i d r i c o ( H F ) c o n c e n t r a d o e g o t a s d e a c i d o n i t r i c o , t r a n s f e r i r
para uma chapa branda e levara secura.
3. Esfriar, j u n t a r 20 m l de a c i d o c l o r i d r i c o ( H C L ) 1:1, l e v a r a c h a p a , d e i x a r p o r 10 m i n u t o s ate
que toda pastilha tenha sido dissolvida.
4. F i l t r a r e m p a p e l SS-fita b r a n c a p a r a u m b a l a o de 100 m l , c o m p l e t a r o v o l u m e c o m a g u a
b i - d e s t i l a d a . S o l u c a o 1.
2 +
5. S o l u c a o 1 e o s p a d r o e s s a o l e v a d o s a o A . A o n d e s a o p r o c e s s a d a s as l e i t u r a s d e : ( C a
2 + 2 + 3 + 3 + 3 +
, Mg , Mn , Fe , Al e Cr ).
CALCULO
4
% de o x i d o d o c a t i o n = ( m g / l d e s o l u c a o t e s t e ) x (F.T) x 1 0 onde
F . T = F a t o r de t r a n s f o r m a c a o .
104
D E T E R M I N A C A O DE S I L I C A
1. F u n d i r 0.5 g e m c a d i n h o d e p l a t i n a c o m 5 g de N a K C 0 3 .
2. A d i c i o n a r 30 m l de a c i d o c l o r i d r i c o a 2 0 % , l e v a r s e c u r a e m c h a p a b r a n d a .
c
3. R e t o m a r c o m 30 m l d e a c i d o c l o r i d r i c o a 20 % d e i x a n d o p o r 1 h o r a a 100° - para
insolubilizar a silica.
4. F e r v e r f i l t r a r e m p a p e l fita a z u l . L a v a r i n i c i a l m e n t e c o m H 0 2 q u e n t e m a i s HCI 1 % e d e p o i s
com H 0 quente
2 ate n a o h a v e r m a i s r e a c a o de c l o r e t o nas a g u a s de lavag'ens.
5. R e s e r v a r o p r e c i p i t a d o .
6. E v a p o r a r novamente o filtrado e deixar a 100°C por 1 h o r a p a r a i n s o l u b i l i z a r n o v a m e n t e
a silica.
7. F i l t r a r n o v a m e n t e e p r o c e d e r c o m o e m : ( 3,4 e 5 ).
8. J u n t a r o s p a p e i s , c a l c i n a r e p e s a r (I).
9. F l u o r i z a r ate p e s o c o n s t a n t e (II).
105
CALCULOS
% Si0 = 2 (I - II) x 100
Onde:
I = e o peso do cadinho mais o residuo
II = e o p e s o d o c a d i n h o f l u o r i z a d o .
106
DETERMINACAO DE F O S F O R O
1. P e s a r 0.5 g da amostra a 200 m e s h p a s s a r p a r a b e q u e r de 250 m l .
2. J u n t a r 50 m l de H C L 1:1 e f e r v e r d u r a n t e 1 h o r a .
3. Filtrar para b a l a o de 250 m l e m p a p e l fita a z u l e c o m p l e t a r o v o l u m e c o m agua
b i - d e s t i l a d a . ( S o l u c a o 1).
4. T r a n s f e r i r 20 m l da s o l u c a o 1, p a r a u m b a l a o de 50 m l .
5. J u n t a r 10 m l d e s o l u c a o d e m e t a v a n a d a t o e c o m p l e t a r o v o l u m e c o m a g u a b i - d e s t i l a d a .
( S o l u c a o 2).
6. Solucao c p a d r o e s s a o l e v a d a s a o U V - v i s i v e l , o n d e s a o p r o c e s s a d a s as l e i t u r a s em
c o m p r i m e n t o de o n d a 420 n m d e p o i s de 30 m i n u t o s .
CALCULOS
% P 0 = (2/0,115 x A B S ) X 2,29/0,2863.
2 5
Onde:
ABS = Leitura e m absobancia
107
REAGENTES E SOLUCOES
1. A c i d o f l u o r i d r i c o (HF), c o n c e n t r a d o .
2. A c i d o c l o r i d r i c o (HCL), 1:1.
3. C a r b o n a t o de s o d i o e p o t a s s i o ( N a K C 0 3 ).
4. Acido cloridrico(HCI), 2 0 % .
5. Acido cloridrico(HCL), 1 % .
6. B i - f o s f a t o de a m o n i o ( N H ) H P 0 P V ) , 100 m g / l
4 2 4
7. M e t a - v a n a d a t o de a m o n i o (NH V 0 4 3 )
8. M o l i b d a t o de a m o n i o ( N H ) 4 6 M0 7 0 2 4 . H 2 O).
A P E N D I C E III
A N A L I S E POR F O T O M E T R I A DE CHAMA
D O S A G E M DE LITIO POR FOTOMETRIA DE CHAMA NAS SEGUINTES
F R A C O E S G R A N U L O M E T R I C A S (8-10-14-20-35-48-65-100-150-200- 325-400 e
<400 mesh).
1. P e s a r 0,5 g d e a m o s t r a c o l o c a r e m cadinho de p l a t i n a de 50 m l .
2. J u n t a r 20 m l de a c i d o f l u o r i d r i c o ( H F ) c o n c e n t r a d o e g o t a s de a c i d o s u l f u r i c o ( 3 gotas)
c o n c e n t r a d o e c o l o c a r e m c h a p a branda(80°) , C em seguida levar a secura.
3. E s f r i a r , a d i c i o n a r 20 m l de a c i d o c l o r i d r i c o ( H C L ) 1:1, l e v a r c h a p a , d e i x a r ate q u e a p a s t i l h a
se dissolva por c o m p l e t o .
4. E s f r i a r , t r a n s f e r i r p a r a b a l a o d e 250 m l , c o m p l e t a r o v o l u m e c o m a g u a b i - d e s t i l a d a .
5. Levar as s o l u c o e s e o s p a d r o e s p a r a o f o t o m e t r o de c h a m a , m a r c a m i c r o n a l , m o d e l o
B-260, o n d e s a o p r o c e s s a d a s as l e i t u r a s .
HO
1. Acido fluoridrico (concentrado)
2. A c i d o c l o r i d r i c o (1:1)
3. S o l u c o e s p a d r o e s de litio 0.5 m g / l 1.0 m g / l 5.0 m g / l e 10.0 m g / l .
CALCULOS
4
% de litio = ( m g / l da s o l u c a o t e s t e ) x (F.T) x 1 0
Onde:
F.T = f a t o r de t r a n s f o r m a c a o
111
A P E N D I C E IV
F L O T A C A O EM M I C R O - E S C A L A EM TUBO DE HALLIMOND MODIFICADO
112
P R E P A R A C A O DA A M O S T R A
1. P r i m e i r a m e n t c c o m a a m o s t r a de 5,0Kg foi t i r a d a u m a a m o s t r a r e p r e s e n t a t i v a de 2,0Kg
atraves de q u a r t e a m e n t o sucessivos.
2. P o s t e r i o r m e n t e , a a m o s t r a de e s p o d u m e n i o de 2,0Kg foi l a v a d a p o r 5 m i n u t o s c o m a c i d o
c l o r i d r i c o a 5 % na t e m p e r a t u r a a m b i e n t e . Em s e g u i d a , a a m o s t r a foi l a v a d a d i v e r s a s v e z e s
c o m a g u a d e i o n i z a d a e, p o s t e r i o r m e n t e s e c a e m e s t u f a .
3. Em s e g u i d a , a a m o s t r a foi m o i d a m a n u a l m e n t e e m g r a l de p o r c e l a n a e s e p a r a d a a f r a c a o
de 100/200 mesh. A classificacao foi feita mecanicamente em peneirador vibratorio.
F i n a l m e n t e , a f r a c a o (100/200 m e s h ) , foi l a v a d a d i v e r s a s v e z e s c o m a g u a d e i o n i z a d a .
113
P R O C E D I M E N T O NOS T E S T E S DE M I C R O - F L O T A C A O
1. P e s a r 1.0 g d o m i n e r a l a 100/200 m e s h e c o l o c a r e m b e q u e r de 100ml, j u n t a r 50 m l d ' a g u a
bi-destilada.
2. R e g u l a r o pH d e s e j a d o c o m a c i d o c l o r i d r i c o o u h i d r o x i d o de s o d i o ( 1 % ) ( p a r a c a d a s e r i e
variou-se o pH na f a i x a de 2 a 12), e m s e g u i d a t r a n s f e r i r a s o l u c a o e o mineral para o tubo
de H a l l i m o n d , m a n t e r e m a g i t a c a o c o n s t a n t e p o r 5 m i n u t o s .
3. Adicionar o c o l e t o r na c o n c e n t r a c a o c o n h e c i d a ( p a r a c a d a s e r i e v a r i o u - s e a c o n e , d o
4
c o l e t o r de 0.1 a 2.0 x 1 0 " m o l / l ) , c o m p l e t a r c o m a g u a b i - d e s t i l a d a ate a m a r c a ( 1 0 0 m l ) .
4. Apos o condicionamento de 5 m i n u t o s , a b r i r a vazao do nitrogenio(30 ml/min),
p r e v i a m e n t e c a l i b r a d a pela c o l u n a d ' a g u a , i n i c i o u - s e a f l o t a c a o .
5. A p o s 5 minutos, fechar o f l u x o de gas, t e m p o necessario para que as particulas
h i d r o f o b i c a s a g r e g u e m - s e a s b o l h a s d e g a s e as t r a n s p o r t e ate a s u p e r f i c i e , e m s e g u i d a o
flotado e o nao flotado foram coletados.
114
1. Acido cloridrico 1 %
2. H i d r o x i d o de s o d i o 1 %
4
3. A c i d o o l e i c o (0.1 a 2 . 0 x 1 0 " m o l l / l )
2+
4. S o l u c o e s p a d r o e s d e : Ca = 5.0mg/l, 20.0mg/l, 50.0mg/l, 70.0mg/l , 100.0mg/l e 120.0mg/l.
2 +
Mg = 5 . 0 m g / l , 2 0 . 0 m g / l , 5 0 . 0 m g / l , 7 0 . 0 m g / l , 100.0mg/l e 120.0mg/l
3 + =
Fe = 5 . 0 m g / l , 2 0 . 0 m g / l , 5 0 . 0 m g / l , 7 0 . 0 m g / l , 100.0mg/l e 120.0mg/l
2 +
Mn = 5 . 0 m g / l , 2 0 . 0 m g / l , 5 0 . 0 m g / l , 7 0 . 0 m g / l , 100.0mg/l e 1 2 0 . 0 m g / l .
Obs: Estes i o n s f o r a m a d i c i o n a d o s e m f o r m a de m e t a l .
115
APENDICE V
F L O T A C A O EM E S C A L A DE BANCADA
METODO UTILIZADO NA F L O T A C A O EM E S C A L A DE B A N C A D A
1. p e s a r 1.094 g d a a m o s t r a , a b a i x o de 48, 65 e 100 m e s h c o m 3 0 % de s o l i d o s t r a n s f e r i r p a r a
a cuba de flotacao e a d i c i o n a r 2.500 m l d ' a g u a d e s t i l a d a .
2. F i x a r a r o t a c a o da c e l u l a e m 1200 r p m , h o m o g e i n i z a r p o r 5 m i n u t o s , e m s e g u i d a r e g u l a r
o pH 8 c o m N a C 0 ( 5 % ) , d e i x a r e m c o n d i c i o n a m e n t o p o r 1 m i n u t o e m a g i t a c a o c o n s t a n t e .
3
3. J u n t a r c i a n e t o de p o t a s s i o ( K C N ) 500g/t a p e n a s n o t e s t e 5, p a r a d c p r i m i r o f c r r o , e m
seguida deixar em condicionamento por 1 minuto.
4. Adicionar o oleato de sodio(750g/t) homogeinizar por 1 minuto, juntar oleo de
pinho(50,0g/t) deixar em condicionamento por 3 minutos.
5. T e m p o de f l o t a c a o 5 m i n u t o s .
6. A b r i r a t o r n e i r a de p a s s a g e m d o ar. Recolhe os produtos flotados e nao flotados em
bandeja de aluminio, levar a estufa.
7. F i n a l m e n t e , p e s a r e d e t e r m i n a r o t e o r d e espodumenio.
Il7
1. C a r b o n a t o de s o d i o ( N a C 0 j , 5 % 3
2. C i a n e t o d e p o t a s s i o ( K C N ) , 500g/t
3. O l e o d e p i n h o ( C H O H ) , 50g/t
1 0 1 7
4. O l e a t o d e s o d i o ( C 1 8 H O O N a ) , 750g/t.
3 3
APENDICE VI
R E S U L T A D O S DOS T E S T E S EM T U B O S DE HALLIMOND MODIFICADO

T a b e l a 11 - R e s u l t a d o s dos T e s t e s de micro-flotacao e m diferentes pHs c o m oleato de S o d i o a
4
u m a c o n c e n t r a c a o constante. (1.0x10 m o l / l )
FLOTADO
pH Teste 1 Teste 2 Teste 3 Teste 4 Teste 5 media(g) % e m p e s o flotado
2 0.5942 0.5828 0.5830 0.5817 0.6066 0.5897 58.97
4 0.2562 0.2463 0.2333 0.2271 0.2334 0.2393 23.93
6 0.6176 0.6530 0.6041 0.6201 0.6277 0.6245 62.45
8 0.8025 0.7840 0.8181 0.8011 0.7590 0.7929 79.29
10 0.2P58 0.2037 0.2201 0.2633 0.2661 0.2438 24.38
12 0.4195 0.4048 0.4264 0.4563 0.4252 0.4264 42.64
NAO-FLOTADO
pH Teste 1 Teste 2 Teste 3 Teste 4 Teste 5 media(g) % e m p e s o n/flotado
2 0.3554 0.3740 0.3817 0.3636 0.3397 0.3629 36.29
4 0.6937 0.7193 0.7344 0.7311 0.7264 0.7210 72.10
6 0.3996 0.3115 0.3649 0.3417 0.3327 0.3401 34.01
8 0.1670 0.1780 0.1409 0.1610 0.2020 0.1698 16.98
10 0.6925 0.8007 0.7419 0.6957 0.6965 0.7255 72.55
12 0.5434 0.5542 0.5341 0.5125 0.5318 0.5352 53.52
Amostra: Espodumenio T e m p o de c o n d . : 5 m i n u t o s .
G r a n u l o m e t r a : 100/200 m e s h T e m p o de flotacao : 5 m i n .
Q u a n t i d a d e : 1.0 g r a m a R e g u l a d o r e s de pH : H C I , N a O H ( 1 % )
4
Fluxo d e N i t r o g e n i o : 3 5 m l / m i n . Cone, d o coletor: 1.0x10" mol/l
120
T a b e l a 12 - R e s u l t a d o s d o s testes de micro-flotacao e m diferentes c o n c e n t r a c o e s de oleato de
S o d i o e m pH constante, pH 8.
FLOTADO
Conc.(mol/l) Teste 1 Teste 2 Teste 3 Teste 4 Teste 5 media(g) % e m p e s o flotado
0.1 e-4 0.2414 0.2366 0.2548 0.2502 0.2543 0.2475 24.75
0.2e-4 0.3634 0.3802 0.3778 0.3640 0.3710 0.3713 37.13
0.4e-4 0.5926 0.6013 0.5914 0.6000 0.5980 0.5967 59.67
0.6e-4 0.6587 0.6640 0.6590 0.6670 0.6680 0.6630 66.33
0.8e-4 0.7714 0.7802 0.7620 0.7716 0.7730 0.7616 76.16
1.0e-4 0.8025 0.7840 0.8181 0.8011 0.7966 0.8005 80.05
1.5e-4 0.9060 0.8670 0.8514 0.8510 0.8617 0.8674 . 86.74
2.0e-4 0.8420 0.8312 0.8380 0.8302 0.8310 0.8345 83.45
NAO F L O T A D O
Conc.(mol/l) Teste 1 Teste 2 Teste 3 Teste 4 Teste 5 media(g) % em peso
0.1e-4 0.7165 0.7248 0.7077 0.7164 0.7063 .0.5711 57.11
0.2e-4 0.5900 0.5613 0.5873 0.5955 0.5939 0.5856 58.56
0.4e-4 0.3715 0.3392 0.3476 0.3680 0.3718 0.3596 35.96
0.6e-4 0.2907 0.2980 0.3112 0.3113 0.1420 0.2706 27.06
0.8e-4 0.1906 0.1853 0.1960 0.1970 0.1868 0.1911 19.11
1.0e-4 0.1670 0.1780 0.1409 ' 0.1610 0.1634 0.1620 16.20
1.5c-4 0.0500 0.1074 0.0950 0.1101 0.0965 0.0918 9.18
2.0e-4 0.1168 0.1223 0.1218 0.1318 0.1310 0.1247 12.47
C o n d i c o e s dos T e s t e s
G r a n u l o m e t r a : 100/200 m e s h T e m p o de f l o t a c a o : 5 m i n .
Q u a n t i d a d e : 1.0 g r a m a R e g u l a d o r e s d e pH : H C I , N a O H ( 1 % )
Fluxo de Nitrogenio:35 m l / m i n . Cone, d o c o l e t o r : V a r i a v e l
4
pH : 8 . 0 " m o l / l
121
T a b e l a 13 - R e s u l t a d o s d o s testes de micro-flotacao e m diferentes pHs c o m oleato de
+ +
Sodio na p r e s e n c a do ion C a
FLOTADO
PH Teste 1 Teste 2 Teste 3 media(g) % em peso
2 0.3824 0.4567 0.4600 0.4330 43.30
4 0.7177 0.7637 0.7424 0.7413 74.13
6 0.6990 0.7195 0.7042 0.7076 70.76
8 0.1882 0.1592 0.1714 0.1729 17.29
10 0.1566 0.1393 0.1362 0.1440 14.40
12 - - - - -
NAO-FLOTADO
2 0.5870 0.4976 0.4954 0.5267 52.67
4 0.2620 0.2076 0.2254 0.2317 23.17
6 0.2580 0.2569 0.2637 0.2595 25.95
8 0.7987 0.8107 0.7961 0.8018 80.18
10 0.8192 0.8429 0.8382 0.8334 83.34
12 - - - - -
Condicdes dos Testes
Q u a n t i d a d e : 1.0 g r a m a R e g u l a d o r e s de pH : H C I . N a O H ( 1 % )
4
Fluxo d e N i t r o g e n i o : 3 5 m l / m i n . Cone, d o coletor: 1.5x10" mol/l
+ +
C o n c e n t r a d o de C a : 125 m g / l
122
T a b e l a 14 - R e s u l t a d o s d o s testes de micro-flotacao e m diferentes pHs, c o m oleato de
+ + +
S o d i o na p r e s e n c a do ion F e
FLOTADO
2 0.5844 0.5712 0.5705 0.5754 57.54
4 0.4876 0.4500 0.4617 0.4664 46.64
6 0.2072 0.2312 0.2111 0.2165 21.65
8 0.2868 0.3288 0.3497 0.3218 32.18
10 0.7664 0.8000 0.8327 0.7997 79.97
12 0.7677 0.7807 0.8073 0.7852 78.52
NAO-FLOTADO
2 0.3485 0.3715 0.3845 0.3682 36.82
4 0.4705 0.5012 0.4987 0.4901 49.01
6 0.7821 0.7417 0.7813 0.7684 76.84
8 0.7027 0.6212 0.6044 0.6428 64.28
10 0.1876 0.1957 0.1200 0.1678 16.78
12 0.1945 0.1858 0.1727 0.1843 18.43
Amostra: Espodumenio T e m p o de cond. : 5 minutos.

4
Fluxo de Nitrogenio:35 m l / m i n . Cone, do coletor: 1.5x10' mol/l
+ +
123
+ +
S o d i o na p r e s e n c a do ion Mg
FLOTADO
2 0.6898 0.6681 0.6219 0.6599 65.99
4 0.6729 0.6761 0.6858 0.6783 67.83
6 0.6635 0.6820 0.6780 0.6745 67.45
8 0.8840 0.9140 0.9224 0.9068 90.68
10 0.8364 0.8553 0.8618 0.8517 85.17
12 0.4276 0.4315 0.4450 0.4347 43.47
NAO-FLOTADO
PH Teste 1 Teste 2 Teste 3 media(g) % em p e s o
2 0.2739 0.2657 0.3311 0.2902 29.02
4 0.2793 0.2897 0.2782 0.2824 28.24
6 0.2739 0.2600 0.2740 0.2693 26.93
8 0.0844 0.0456 0.0493 0.0598 5.98
10 0.0896 0.1210 0.0910 0.1005 10.05
12 0.5117 0.5130 0.5080 0.5109 51.09
Condicdes dos Testes
Q u a n t i d a d e : 1.0 g r a m a R e g u l a d o r e s d e pH : H C I . ' N a O H ( 1 % )
4
Fluxo d e N i t r o g e n i o : 3 5 m l / m i n . C o n e , d o c o l e t o r : 1.5x10" mol/l
+ +
124
T a b e l a 16 - R e s u l t a d o s dos testes de micro-flotacao em diferentes pHs, c o m oleato de
+ +
S o d i o , na p r e s e n c a do ion M n
FLOTADO
pH Teste 1 Teste 2 Teste 3 media(g) % em peso
2 0.7104 0.7154 0.7260 0.7173 71.73
4 0.7856 0.7117 0.7484 0.7486 74.86
6 0.8435 0.7608 0.8788 0.8277 82.77
8 0.8097 0.8228 0.7960 0.8095 80.95
10 0.6456 0.6570 0.3234 0.5420 54.20
12 0.1570 0.1565 0.1314 0.1483 14.83
NAO-FLOTADO
PH Teste 1 Teste 2 Teste 3 media(g) % em p e s o
2 0.2458 0.2119 0.2632 0.2403 24.03
4 0.1877 0.2687 0.1706 0.2090 20.90
6 0.0936 0.1647 0.0948 0.1177 11.77
8 0.1393 0.1280 0.1412 0.1362 13.62
10 0.2982 0.2637 0.6499 0.4039 40.39
12 0.8173 0.8009 0.8028 0.8070 80.70
4
Fluxo de N i t r o g e n i o : 3 5 m l / m i n . C o n e , d o c o l e t o r : 1.5x10~ mol/l
+ +
T a b e l a 17 - R e s u l t a d o s d o s testes de micro-flotacao em diferentes pHs, c o m oleato de
4
S o d i o e m c o n c e n t r a c a o constante (1.5 e" mol/l) na p r e s e n c a do ion
+ + +
Fe n a c o n c e n t r a c a o de 125 mg/l
FLOTADO
2 0.2900 0.2740 0.2820 0.2820 28.20
4 0.3382 0.3652 0.3682 0.2572 35.72
6 0.4320 0.4070 0.4300 0.4230 42.30
8 0.3270 0.3360 0.3240 0.3290 32.90
10 0.7460 0.7600 0.7500 0.7520 75.20
12 0.6270 0.7745 0.7980 0.7896 78.96
NAO-FLOTADO
pH Teste 1 Teste 2 Teste 3 media(g) % em p e s o
2 0.6980 0.7060 0.7018 0.7019 70.19
4 0.6517 0.6248 0.6215 0.6327 63.27 .
6 0.5580 0.5793 0.5670 0.5681 56.81
8 0.6530 0.6540 0.6560 0.6543 65.43
10 0.2340 0.2260 0.2324 0.2308 23.08
12 0.1938 0.2155 0.1920 0.2004 20.04
4
F l u x o de N i t r o g e n i o : 3 5 m l / m i n . C o n e , d o c o l e t o r : 1.5x10~ mol/l
+ + +
C o n c e n t r a d o de F e : 125 m g / l
126
T a b e l a 18 - R e s u l t a d o s dos testes de micro-flotacao e m diferentes pHs, c o m oleato de
4
Sodio e m c o n c e n t r a c a o constante (1.5 e" mol/l) e m p r e s e n c a do ion
+ +
Mg , na c o n c e n t r a c a o de 125 mg/l
FLOTADO
2 0.6602 0.6740 0.6680 0.6674 66.74
4 0.6740 0.6970 0.6875 0.6862 68.62
6 0.6537 0.6915 0.6852 0.6768 67.68
8 0.9050 0.9146 0.9158 0.9118 91.18
10 0.8380 0.8660 0.8623 0.8554 85.54
12 0.4120 0.4488 0.4364 0.4324 43.24
NAO-FLOTADO
2 0.3170 0.3150 0.3220 0.3183 31.83
4 0.3080 0.2930 0.2925 0.2978 29.78 .
6 0.3363 0.2810 0.3038 0.3070 30.70
8 0.0750 0.0564 0.0642 0.0852 8.52
10 0.1420 0.1140 0.1177 0.1246 12.46
12 0.5780 0.5412 0.5336 0.5509 55.09
G r a n u l o m e t r a : 100/200 m e s h T e m p o de flotacao : 5 min.
4
Fluxo d e N i t r o g e n i o : 3 5 m l / m i n . Cone, do coletor: 1.5x10' mol/l
+ +
C o n c e n t r a d o de M g : 125 m g / l
I27
T a b e l a 19 - R e s u l t a d o s dos testes de micro-flotacao e m diferentes p H s , c o m oleato de
4
Sodio na c o n c e n t r a c a o constante (1.5 e" mol/l) e m p r e s e n c a do ion
+ +
Mn , na c o n c e n t r a c a o de 125 mg/l
FLOTADO
2 0.7130 0.7380 0.7204 0.7238 72.38
4 0.7430 0.7490 0.7640 0.7520 75.20
6 0.8072 0.8352 0.8392 0.8272 8272
8 0.8058 0.8324 0.8152 0.8178 81.78
10 0.5310 0.5533 0.5514 0.5452 54.52
12 0.1312 0.1792 0.1408 0.1504 15.04
NAO-FLOTADO
2 0.2776 0.2422 0.2695 0.2631 26.31
4 0.2368 0.2411 0.2164 0.2314 23.14 .
6 0.1825 0.1428 0.1408 0.1554 15.54
8 0.1822 0.1476 0.1628 0.1642 16.42
10 0.4539 0.4267 0.4316 0.4374 43.74
12 0.8478 0.8110 0.8492 0.8360 83.60
C o n d i c d e s dos T e s t e s
4
Fluxo d e N i t r o g e n i o : 3 5 m l / m i n . Cone, d o c o l e t o r : 1 . 5 x 1 0 " m o l / l
+ +
C o n c e n t r a d o de M n : 125 m g / l
4
Sodio em c o n c e n t r a c a o c o n s t a n t e (1.5 e" mol/l) e pH constante pH 8, e m
+ +
diferentes c o n c e n t r a c o e s do ion C a
FLOTADO
Cone.(Mg/l) Teste 1 Teste 2 Teste 3 media(g) % em p e s o flotado
5.0 0.2964 0.3080 0.2980 0.3008 30.08
' 20.0 0.2734 0.2908 0.3100 0.2914 29.14
50.0 0.2515 0.2618 0.2482 0.1538 25.38
70.0 0.2114 0.2010 0.2080 0.2068 20.68
100.0 0.1451 0.1768 0.1858 0.1692 16.92
125.0 0.1530 0.1680 0.1867 0.1692 16.92
NAO FLOTADO
Conc.(Mg/l) Teste 1 Teste 2 Teste 3 media(g) % e m p e s o flotado
5.0 0.6812 0.6740 0.6903 0.6818 68.18
20.0 0.7080 0.6960 0.6870 0.6970 . 69.70
50.0 0.7384 0.7270 0.7435 0.7492 74.92
70.0 0.7826 0.7902 0.7890 0.7873 78.73
100.0 0.8412 0.8170 0.8022 0.8226 82.26
125.0 0.8420 0.8215 0.8096 0.8244 82.44
4
Fluxo de N i t r o g e n i o : 3 5 m l / m i n . C o n e , d o c o l e t o r : 1.5x10" mol/l
+ +
p H : 8.0 C o n c e n t r a d o de C a : variavel
129
T a b e l a 21 - R e s u l t a d o s d o s testes de micro-flotacao em diferentes pHs c o m oleato de
4
Sodio e m c o n c e n t r a c a o constante (1.5 e~ mol/l) e pH c o n s t a n t e pH 8, e m
+ + +
diferentes c o n c e n t r a c o e s do ion F e
FLOTADO
5.0 0.3315 0.3206 0.3350 0.3290 32.90
20.0 0.3440 0.3380 0.2768 0.3196 31.96
50.0 0.2920 0.3015 0.2814 0.2114 21.14
70.0 0.2801 0.2640 0.2736 0.2726 27.26
100.0 0.1424 0.1680 0.1690 0.1598 15.98
125.0 0.1502 0.1460 0.1832 0.1598 15.98
NAO FLOTADO
5.0 0.6475 0.6717 0.6515 0.6569 65.69
20.0 0.6380 0.6500 0.7130 0.6670 . 66.70
50.0 0.6870 0.6710 0.6910 0.6847 68.47
70.0 0.7130 0.7301 0.7114 0.7182 71.82
100.0 0.8410 0.8260 0.8005 0.8225 82.25
125.0 0.8370 0.8450 0.8000 0.8273 82.73
4
FIuxo d e N i t r o g e n i o : 3 5 m l / m i n . Cone, do coletor: 1.5x10" mol/l
+ +
p H : 8.0 C o n c e n t r a d o de C a : variavel
130
T a b e l a 22 - R e s u l t a d o s d o s testes de micro-flotacao em diferentes pHs c o m oleato de
4
S o d i o e m c o n c e n t r a c a o constante (1.5 e" mol/l) e pH constante pH 8, e m
+ +
diferentes c o n c e n t r a c o e s do ion M g
FLOTADO
Conc.(Mg/l) Teste 1 Teste 2 Teste 3 media(g) % em p e s o flotado
5.0 0.8880 0.8660 0.8905 0.8930 89.30
20.0 0.9005 0.9170 0.9180 0.9118 91.18
50.0 0.8914 0.9102 0.9056 0.9024 90.24
70.0 0.8921 0.9900 0.9050 0.9024 90.24
100.0 0.8702 0.8672 0.9410 0.8930 89.30
125.0 0.8750 0.9230 0.9092 0.9024 90.24
NAO FLOTADO
Conc.(Mg/l) Teste 1 Teste 2 Teste 3 media(g) % em p e s o flotado
5.0 0.0964 0.0920 0.0910 0.0931 9.31
20.0 0.0872 0.0776 0.0741 0.0800 8.00
50.0 0.0986 0.0795 0.0872 0.0884 8.84
70.0 0.0902 0.0854 0.0845 0.0867 8.67
100.0 0.0991 0.0931 0.0473 0.0798 7.98
125.0 0.0920 0.0660 0.0814 0.0798 7.98
4
Fluxo de Nitrogenio:35 m l / m i n . Cone, d o c o l e t o r : 1 . 5 x 1 0 " m o l / l
+ +
p H : 8.0 C o n c e n t r a d o de M g : variavel
131
4
S o d i o , e m c o n c e n t r a c a o c o n s t a n t e (1.5 e" mol/l) e pH constante e m
+ +
diferentes c o n c e n t r a c o e s do ion M n
FLOTADO
5.0 0.7814 0.8309 0.9410 0.8178 81.78
20.0 0.8209 0.8460 0.7403 0.8420 84.20
50.0 0.7815 0.7911 0.8347 0.8024 80.24
70.0 0.8040 0.7330 0.7717 0.7896 78.96
100.0 0.8270 0.8200 0.7602 0.8024 30.24
125.0 0.7880 0.8010 0.8080 0.7990 79.90
NAO FLOTADO
Conc.(Mg/l) Teste 1 Teste 2 Teste 3 media(g) % e m peso flotado
5.0 0.1116 0.1418 0.1316 0.1283 12.83
20.0 0.1520 0.1316 0.2419 0.1752 . 17.52
50.0 0.1811 0.1950 0.1502 0.1754 17.54
70.0 0.1319 0.1860 0.2080 0.1753 17.53
100.0 0.1580 0.1630 0.2298 0.1836 18.36
125.0 - - - - -
4
F l u x o de N i t r o g e n i o : 3 5 m l / m i n . Cone, do coletor: 1.5x10" mol/l
+ +
p H : 8.0 C o n c e n t r a d o de M n : variavel
132

JOSÉ AVELINO FREIRE - DISSERTAÇÃO PPGEMinas 1991

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UNIVERSIDADE F E D E R A L DA PARAIBA

F L O T A C A O ANIONICA DO ESPODUMENIO DA MINA S E R I D O Z I N H O - P A R A I B A

CAMPINA GRANDE - PB.

Jose Avelino Freire

Dissertacao de Mestrado apresentada ao Centro

PARBCBR FINAL DO JUL6AMSNT0 DA DISSERTACXo DE MESTRADO DO ALUN0

TtTULO: FLOTACXo ANIONICA DO BSPODOMENIO DA MINA SERIDOZINHO-PB,

COMISSAO EXAMINADORAt PARECERi

BELARMINO BARBOSA L I R A !^/^L&4w ^

CARLOS ADOLPHO MAGALHAES BALTAR

Campina Grand*, 30 da setembro d a 1991

Jose Avelino Freire

Dissertacao de Mestrado apresentada ao Corpo Docente da Coordenacao dos Programas de

Prof. Belarmino Barbosa Lira, M.Sc, Ph.D.

Prof. Ramdayal Swarnakar, M.Sc, Ph.D.

Prof. Carlos Adolpho Magalhaes Baltar, M.Sc

de pegmatitos do Estado da Paraiba e esclarecer aspectos fundamentals, relacionados com

A fase experimental foi desenvolvida em duas etapas: caracterizacao mineralogica e

bancada, onde optou-se por uma flotacao anionica.

A partir dos ensaios quimicos do litio e analises ao microscopio do minerio em estudo.

uma liberacao em torno dos 9 0 % do espodumenio na ganga pegmatitica.

Nos testes de micro-flotacao, o tubo de Hallimond modificado foi usado na determinacao

do grau de hidrofobicidade do espodumenio na presenca de ions metalicos e oleato de sodio.

Este ultimo provou ser eficiente na flotacao do espodumenio em valores de pH ligeiramente

Os resultados obtidos na flotacao em micro-escala foram usados como base para os

testes de flotacao em escala de bancada. Um numero de variaveis foi examinado, incluindo:

apresentando um teor de espondumenio de 27% em peso. Os resultados obtidos nos testes

de flotacao mostraram a elevacao do teor do mineral-minerio para 43.38%.

where an option for a anionic flotation was taken.

the latter proved to be particularly efficient in slightly alkaline pH values.

in the ore/mineral relationship.

e Sebastiao Freire, pelo exemplo,

amor e esforcos realizados a minha

A minha esposa Rosa, aos meus

filhos Rodrigo, Bruno e Avelino

O autor expressa os seus agradecimentos:

- Ao Professor Doutor Belarmino Barbosa Lira, orientador dessa dissertacao, pela

contribuicao na discussao e determinacao dos capitulos, analise e sugestoes criticas

de todo texto da dissertacao.

me dispensou, principalmente durante a elaboracao do projeto.

- A Professora Bernadete Feitosa Cavalcanti, pelas sugestoes apresentadas na realizacao

e confeccao do presente trabalho.

- A Geologa Maria Angelica Batista Lima, pelo apoio tecnico.

- Ao engenheiro de Minas Fabio Augusto Rodrigues Policarpo Nobrega, pela valiosa

colaboracao nos trabalhos de computacao e do abstract.

- A Maria do Carmelo Melo Coutinho - Secretaria do Curso de Pos-Graduacao em

Engenharia de Minas, pelo apoio dado durante este curso.

- Ao Professor Jorge de Oliveira Cabral, pela colaboracao inicial no fornecimento de dados

e sugestao no titulo deste projeto.

Ao Departamento de Mineracao e Geologia, de modo especial, a Professora Eliane

Campelo Vascocelos {Chefe do DMG).

Mendes Freire. pelo apoio tecnico e estimulo.

Ao Laboratorio de Analise Minerals, em nome do Professor Antonio Tomaz dos Santos -

Coordenador, e dos Drs. Gilvan Muniz e Francisco Estrela.

a realizacao deste trabalho.

nao pude estar, notadamente durante a realizacao deste curso.

Ao Nucleo de Processamento de Dados (NPD), na pessoa da D ra

Medeiros, Coordenadora, meu sincero agradecimento, por permitir a realizacao na

parte computacional deste trabalho.

da Silva e ao Analista de Sistema Jose Leonidas Maciel da Silva, pela colaboracao

dada na parte computacional do trabalho.

para a realizacao deste trabalho.

1.2. Aspectos Economicos na Utilizacao Industrial do Litio 02

1.3. Composicao e Estrutura do Espodumenio 04