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FORÇAS INTERMOLECULARES

Dependem da:
Natura química das moléculas
Posição das moléculas (energia potencial)
Temperatura do meio (energia cinética)
ε0 = const. dielétrica
Tipo de Potencial x Energia
vácuo =
interação típica
Distância (kJ/mol) 8.854 × 10-12 C 2J-1m-1
Íon – íon 𝑧𝑒 1 𝑧𝑒 2
100 a 600
ሺ4𝜋𝜀0 𝜀)𝑟
Íon-dipolo 𝑧𝑒 1 𝜇2 𝑐𝑜𝑠𝜃 15-60
permanente
൫4𝜋𝜀0 𝜀)𝑟 2
Dipolo perman. - 2
dipolo 2 𝑧𝑒 1 𝜇2 𝑐𝑜𝑠𝜃
permanente -
(Keesom)
3ሺ4𝜋𝜀0 𝜀)2 𝑘𝐵 𝑟 6

Dipolo perman. - 𝛼1 𝜇22 +𝛼2 𝜇12 2


dipolo induzido - Forças de van der Waals
(Debye) ሺ4𝜋𝜀0 𝜀)2 𝑟 6

Dipolo induzido 1a2


3ℎ 𝜔1 𝜔2 𝛼1 𝛼2
-dipolo induzido -
(London) 2 ሺ𝜔1 +𝜔2 ) ሺ4𝜋𝜀0 𝜀)2 𝑟 6
Ligações de H:
~ 10 a 40 kJ/mol
Tipo de 𝑧𝑒 1 𝑧𝑒 2
interação
Íon – íon V12= ሺ4𝜋𝜀0 𝜀)𝑟

NaCl
p.f. = 801 oC
p.e. = 1413 oC
Solubilidade
359 g/L (H2O), ε = 80
14,9 g/L (CH3OH), ε = 32,7
Tipo de Íon – dipolo permanente
𝑧𝑒 1 𝜇2 𝑐𝑜𝑠𝜃
interação
V12=
൫4𝜋𝜀0 𝜀)𝑟 2

1D = 3.336 × 10-30 C m
Tipo de Ligações de H (F, N, O)
interação

~ 3,5 ligações de H/molécula na água


líquida, alta Ecin ~ 10-12 s
Gelo (baixa Ecin ): 4 ligações de H→ as moléculas estão mais afastadas
que no líquido, formando estrutura hexagonal e cavidades →
menor densidade que líquido
p.e. CH3CH2OH = 79 oC, momento dipolar = 1,7 D
p.e. CH3OCH3 = - 25 oC, momento dipolar = 1,3 D

p.e. H2O = 100 oC


p.e. H2S = - 60 oC
FORÇAS DE VAN DER WAALS
- SÃO INTERAÇÕES ENTRE DIPOLO-DIPOLO OU DIPOLO-DIPOLO
INDUZIDO QUE GOVERNAM PROPRIEDADES MACROSCÓPICAS DA
MATÉRIA (KEESOM + DEBYE + LONDON);

-SÃO SEMPRE INTERAÇÕES ATRATIVAS;

-SÃO DE CURTO ALCANCE;

-ESPECIAMENTE IMORTANTES PARA MOLÉCULAS ORGÂNICAS.

Implicações macroscópicas:
-Calor de vaporização de líquidos
-Viscosidade
-Coesão ou adesão
-Auto-associação
-Estabilidade coloidal
Para calcular como varia o potencial de atração de
van der Waals (ФA) com a distância entre 2
moléculas iguais em função da distância (x):
J) 0
-20
 van der Waals (10

-10000

-77 6
CCl4  = 4,41 x 10 Jm
-20000 -77 6
Clorobenzeno  = 7,57 x 10 Jm
-77 6
H2O  = 2,10 x 10 Jm

-30000

0 1 2 3 4 5
distância (nm)
0

-10000
A

-20000
-77 6
CCl4  = 4,41 x 10 Jm
-77 6
Clorobenzeno  = 7,57 x 10 Jm
-77 6
H2O  = 2,10 x 10 Jm
-30000

0.0 0.2 0.4 0.6


distância (nm)
Microscopia de força atômica (AFM)

50 nm

Si3N4

Referência: Hermann et al. Polímeros: Ciência e Tecnologia - Out/Dez – 97, pag. 51-61
Microscopia de força atômica (AFM)

https://www.youtube.com/watch?v=s6KqJS1GZNE
120

90

Z (nm)
60 dAFM

30

0 1 2
Seção transversal (mm)

Figura 4. Ilustração da determinação da espessura dos filmes por AFM através da medição da
distância pico-vale em uma micrografia (2x2) µm2 obtida de um filme de éster de celulose

Partícula isolada de HIV

Journal of Virology Oct 2003, 77 (22) 11896-11909; DOI: 10.1128/JVI.77.22.11896-11909.200


Bibliografia

•Introdução da química dos colóides e de superfícies, D. J. Shaw,


Ed. Edgard Blücher Ltda, 1975.

•Livros de química geral.

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