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A cor e a composio quantitativa de solues com ies metlicos
Lusa Gonalves Marco Palma Marisa Paulino 12 CT2 Externato de Penafirme Resumo Nesta actividade prtica laboratorial procedeu-se determinao da concentrao de uma soluo de CuSO4. Para tal, recorreu-se espectrofotometria: um mtodo experimental cuja base terica se encontra numa lei que relaciona a absorvncia com a concentrao de uma soluo a lei de Lambert-Beer. A fim de se verificar esta lei, todo o procedimento experimental elaborou-se em laboratrio. Fez-se uso de um espectrofotmetro, com o intuito de se analisar (num grfico) a absorvncia desta soluo de concentrao desconhecida para cada comprimento de onda, na regio da luz visvel do espectro electromagntico. Com base neste grfico, escolheu-se o comprimento de onda para o qual a absorvncia da soluo foi mxima e procedeu-se diluio de uma soluo padro de CuSO4, para vrias amostras. O comprimento de onda escolhido serviu para registar os valores de absorvncia das vrias diluies para esse mesmo c.d.o., construindo-se um grfico, que relaciona a absorvncia com a concentrao dessas mesmas diluies e, uma vez determinada a curva de calibrao recta do tipo y = mx+b -, chegou-se expresso que traduz a lei de Lambert-Beer. Por via analtica ou grfica, seria ento possvel determinar-se a concentrao da soluo desconhecida, pois j se encontrou o valor para o qual o valor da absorvncia mximo, no entanto este objectivo no se averiguou nesta actividade prtica devido a erros, que se foram cometendo quer pela leitura efectuada pelo espectrofotmetro, quer pelos valores registados pelo grupo, que se basearam em estimativas pelo facto de no se manterem estveis no monitor.

Palavras-chave: concentrao.

espectrofotometria,

absorvncia,

transmitncia,

Lambert-Beer,

A questo: Como determinar a concentrao de uma soluo corada pela intensidade da sua cor? a questo central que motivou prtica desta actividade experimental.

De forma a proceder a uma abordagem correcta do assunto ser necessrio compreender alguns aspectos relacionados com o conceito de espectrofotometria. Espectrofotometria, em si, consiste na interaco da matria com a radiao electromagntica. Repare-se que, se um feixe de luz monocromtico for interposto numa amostra material corada (ex. uma soluo aquosa), parte da radiao pode ser absorvida pela mesma e convertida em energia trmica, enquanto Figura 1 Grfico do comprimento outra parte poder ser dispersa. Com base no conceito anterior, recorra-se a um espectrofotmetro, que permite seleccionar o comprimento de onda adequado anlise da concentrao de uma determinada soluo. Este aparelho constitudo por uma fonte de energia, um selector de faixa espectral, como os prismas, que permitem seleccionar o comprimento de onda da radiao com que se pretende trabalhar, divises para colocar as amostras (a amostra deve estar em recipientes apropriados como as cuvetes), um detector de radiao, que permite uma medida relativa da intensidade da luz, e a sua principal funo devolver a quantidade de radiao que absorvida (absorvncia) por uma soluo num determinado comprimento de onda.
de onda em funo da absorvncia de uma soluo

Numa primeira fase, faa-se um varrimento de todos os comprimentos de onda (na zona do visvel) para uma soluo de CuSO4, cuja concentrao a que se pretende determinar, e para uma amostra branca. Esta ltima, a gua destilada, serve de referncia outra. Encontre-se, de seguida, o melhor valor de comprimento de onda para se poder trabalhar, baseado nos grficos obtidos pelo espectrofotmetro (Figura 1) - o grfico esperado da relao entre a absorvncia e o comprimento de onda dever apresentar picos, correspondentes a intervalos de comprimento de onda, que so resultado de uma maior diferena de absorvncias entre a amostra da soluo e a amostra branca. O comprimento de onda a considerar dever ser aquele que for o responsvel pelo maior pico observado no grfico da diferena entre a absorvncia de ambas as amostras. Numa segunda ocasio, preparar-se- uma soluo padro de CuSO4, de concentrao conhecida, e de onde se obtero solues de diferentes concentraes (diluies em gua destilada), a fim de fazer um grfico onde seja possvel observar a variao da absorvncia destas em funo da sua concentrao. Intimamente relacionada com a espectrofotometria est a lei de Lambert-Beer, que formula, entre outras, uma expresso que permite calcular a absorvncia (A) de uma determinada soluo. Esta expresso dada por A = - log (T), em que T representa a transmitncia, ou seja, a razo entre a intensidade da luz incidente num dos lados da amostra (I0), e a intensidade da luz emitida do lado oposto dessa mesma amostra (I) - ver Figura 2. Para uma soluo que no absorve qualquer tipo de radiao, o valor de transmitncia igual a um e a absorvncia igual a zero. Uma soluo que absorva qualquer tipo de radiao por completo tem um valor de transmitncia igual a 0. A lei de Lambert-Beer traduz-se, Figura 2 Intensidade do raio incidente (I0) e do raio emitido (I) fundamentalmente, pela equao A = .l.C, onde representa a absortividade molar (caracterstica da substncia e depende do comprimento de onda), l

representa a espessura da clula espectrofotomtrica e C representa a concentrao da soluo. A lei de Lambert-Beer relaciona, assim, atravs de uma proporcionalidade directa, a quantidade absorvida de radiao electromagntica com a concentrao da soluo em questo e a prova desta relao de proporcionalidade directa ser posteriormente observada no grfico em que se estabelece a correspondncia entre a absorvncia das vrias diluies preparadas e as suas respectivas concentraes. No caso deste mesmo grfico apresentar tendncia para formar uma curva de calibrao - uma recta de equao y=mx+b, em que se considera b 0 -, como no exemplo apresentado na Figura 3, ento possvel determinar-se a concentrao da soluo desconhecida, substituindo a absorvncia dessa soluo no grfico obtido ou recorrendo, por via analtica, lei de Lambert-Beer. Por uma questo de curiosidade, sempre importante referir que, no quotidiano, a espectrofotometria um mtodo bastante utilizado quer em anlises biolgicas quer fsico-qumicas, sendo-lhe dada uma especial relevncia na qumica quntica, pois graas a esse mesmo mtodo que se torna possvel o estudo das transies electrnicas.

Figura 3 Curva de calibrao

Para a realizao desta actividade laboratorial, recorreu-se a: uma pipeta graduada, gua destilada, 6 bales volumtricos (1 de 200ml e 5 de 50ml), uma balana analtica, um vidro de relgio, uma pipeta de Pasteur, uma esptula, um funil de vidro, um aparelho de medida de absorvncias (espectrofotmetro), cuvetes e o reagente - CuSO4 sulfato de cobre. Comeou-se por colocar uma amostra da soluo de CuSO4, previamente preparada pelo professor e cuja concentrao se desconhecia, dentro de uma cuvete com o auxlio de uma pipeta de Pasteur, e, numa outra cuvete, colocou-se uma amostra de gua destilada, (a amostra branca). Logo de seguida, colocaram-se ambas as cuvetes, lado a lado, dentro do espectrofotmetro e deu-se incio ao varrimento dos comprimentos de onda para ambas as amostras. Tal varrimento esteve compreendido entre os 380 nm e os 730 nm, e foi regulado de 10 em 10 nm. Ao longo desta etapa do procedimento registaram-se, numa tabela, os resultados das absorvncias de ambas as amostras e, no fim, obteve-se um grfico com a diferena entre as absorvncias das duas amostras, em funo do comprimento de onda, a fim de verificar qual o valor mais adequado de comprimento de onda. Na aula seguinte, realizaram-se alguns clculos para determinar qual o volume das solues diludas de CuSO4 a preparar e, posteriormente, preparou-se a soluo padro do mesmo reagente, de concentrao 0,1 mol.dm-3: mediu-se a massa de CuSO4 numa balana analtica (3,19 g), usando um vidro de relgio e, de seguida, transferiu-se essa massa para um balo volumtrico de capacidade para 200 ml, com o auxlio de um funil de vidro e encheu-se o balo com gua destilada at ao seu limite, indicado por uma linha vermelha. Depois de concluda esta tarefa transferiu-se, com o auxlio de uma pipeta graduada, diferentes quantidades de volume da soluo padro de CuSO4 para os restantes 5 bales volumtricos com capacidade para 50 ml. No primeiro balo colocaram-se 35 ml, no segundo 25 ml, no terceiro 5 ml, no quarto 2,5 ml e no quinto 0,5 ml, sendo todos estes preenchidos com gua destilada. Novamente, com uma pipeta de Pasteur, transferiram-se amostras das diferentes diluies para cuvetes e, uma a uma, estas foram colocadas no espectrofotmetro,

registando-se, no caderno, o valor das absorvncias das mesmas, para um comprimento de onda igual a 540 nm. No fim, obteve-se um grfico da absorvncia em funo da concentrao das diluies e determinou-se, (teoricamente), o valor pretendido da concentrao da soluo de CuSO4 atravs da lei de Lambert-Beer. Ao nvel da anlise de resultados, seguem-se agora os vrios valores obtidos, bem como grficos, eventuais clculos e explicitaes.

No Grfico 1 esto representados os grficos obtidos atravs da leitura do espectrofotmetro, em que se relacionam os valores de absorvncia da soluo de sulfato de cobre de concentrao desconhecida e os da amostra branca com cada comprimento de onda do espectro de luz visvel (de 380 a 730 nm). Por se tratar de uma soluo de sulfato de cobre ou seja, um reagente dissolvido em gua - foi necessrio que se determinasse a absorvncia deste mesmo solvente, para que se utilizasse o valor da absorvncia da gua como o zero/valor referencial, de forma a obter os valores correctos de absorvncia do sulfato de cobre. Os valores de comprimento de onda a serem varridos foram anteriores (380 nm) e posteriores (730 nm) aos valores de comprimento de onda do espectro de luz visvel, de forma a certificar de que se analisa todo o espectro de luz visvel. Verificou-se a existncia de valores de absorvncia negativos, o que indica que foi emitida mais radiao do que a quantidade que foi absorvida, e devido a erros de leitura do espectrofotmetro, no se obteve um valor correcto do comprimento de onda em que a absorvncia fosse mais elevada e, por isso, foi necessrio recorrer a um valor de comprimento Azul Diferena entre a absorvncia da de onda fornecido pelo professor (540 nm), o qual seria o e a do CuSO4; esperado, de acordo gua teoricamente com a colorao da soluo. Aps conhecimento do valor de comprimento de onda mais elevado, procedeu-se ao clculo dos volumes a retirar soluo padro de CuSO4 (0,1 mol.dm-3 em 200 ml), para cada uma das diluies, segundo a expresso: [C]inicialVinicial=[C]finalVfinal, tendo chegado aos valores de 35 ml para uma concentrao de 0,07 mol.dm-3, 25 ml para uma concentrao de 0,05 mol.dm-3, 5 ml para uma concentrao de 0,01 mol.dm-3, 2,5 ml para uma concentrao de 5x10-3 mol.dm-3 e 0,5 ml para uma concentrao de 1x10-3 mol.dm-3. Analisaram-se estas novas diluies no espectrofotmetro, utilizando esse mesmo valor de comprimento de onda (540 nm) e, como sugere o Grfico 2, relacionou-se cada uma das concentraes das diluies da soluo padro de CuSO4 com os respectivos valores de absorvncia.

Devido a erros de leitura do espectrofotmetro e/ou a erros no processo de diluio da soluo padro de CuSO4, obtiveram-se trs valores bastante dispersos (0,866; 0,853; 0,855), pelo que no se trabalhou com esses mesmos dados. Neste caso, o coeficiente de correlao (R2 = 0,493) pouco menos de metade do desejvel (R2 1). Utilizando os restantes dois valores, foi possvel definir-se uma curva de calibrao que relaciona, de uma forma proporcional, a absorvncia com a concentrao das duas diluies consideradas - ver Grfico 3.

Em condies normais, seria, neste momento, possvel calcular-se o valor da concentrao pretendida da soluo de sulfato de cobre, sabendo o valor da absorvncia previamente determinado (Grfico 1), pois tem-se que A= .l. C, onde A=y ; m=l; x=C e b=0. Substituindo na equao da recta, chega-se expresso: A=1,1667. CCuSO4pretendida=Aconhecida 1,1667. Neste caso, no foi possvel tal averiguao devido aos erros de leitura cometidos, em parte, pelo espectrofotmetro, que no permitiram a identificao do valor correcto da absorvncia. Em sntese, o objectivo inicial, que consistia na determinao da concentrao de uma soluo de sulfato de cobre atravs da intensidade da sua colorao azul no foi cumprido; apenas se pde verificar a teoria de Lambert-Beer. A actividade ficou comprometida no momento em que, devido ao erro encontrado no Grfico 1, o valor do comprimento de onda mximo no se encontrava de acordo com a colorao da soluo e, portanto, a absorvncia indicada tambm no era a correcta para esse comprimento de onda, no sendo possvel utilizar esse valor de absorvncia para o comprimento de onda de 540 nm. Entre outros entraves realizao desta actividade laboratorial, encontram-se erros associados dificuldade de leitura dos valores da absorvncia mencionados pelo espectrofotmetro, que no se estabilizavam no monitor, e erros de preciso e rigor, no momento da realizao das diluies. Na prtica, o que se verificou foi que a lei de Lambert-Beer apenas se aplica a solues que no estejam nem demasiado diludas nem demasiado concentradas, visto que no primeiro caso, existe pouca ou nula absoro de radiao por parte da soluo ou, porque, devido s altas concentraes, a radiao no atravessa a amostra, sendo totalmente absorvida pela mesma, pois quanto maior a absorvncia, maior a concentrao da soluo, e consequentemente, mais intensa a sua colorao. Por fim, ao longo da experincia, tomou-se a devida precauo de utilizar sempre a mesma clula espectrofotomtrica e o mesmo espectrofotmetro, de maneira a no invalidar ainda mais os resultados. REFERNCIAS (ordem alfabtica) 1. 2. 3. ()