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HENRQUEZ GUERRERO
Poluio atmosfrica So considerados poluentes atmosfricos aquelas substncias adicionadas ao ar em quantidade suficiente para produzir mudanas fsico-qumica na atmosfera que afete negativamente a sade ou sobrevivncia do homem ou de outros organismos vivos.
Os poluentes podem ser classificados em dois grupos: Aqueles emitidos diretamente por uma fonte identificvel poluentes primrios Aqueles produzidos no ar por interao entre duas ou mais substncias, sejam elas poluentes ou no poluentes secundrios.
Poluentes gasosos primrios prim Primrios: so aqueles lanados diretamente na atmosfera como Prim lan resultado de processos industriais; processos de combusto, causas causas naturais ( emisses vulcnicas, processos micro-biolgicos, incndios micro- biol florestais), motores de combusto interna (emisses veiculares); etc. xidos de enxofre, xidos de nitrognio, particulados; monxidos de mon carbono; dixidos de carbono, etc. di
Poluentes gasosos Secundrios Secund Secundrios: so produzidos por reaes qumicas que ocorrem na Secund rea qu atmosfera entre poluentes primrios prim Formao do oznio estratosfrico Forma estratosf Formao de Peroxiacetil nitrato (PAN) como resultado da reao Forma rea de xidos de nitrognio com hidrocarbonetos na atmosfera. cido sulfrico sulf cido ntrico n SMOG Fotoqumico (Oznio NOx- Componentes Orgnicos Fotoqu NOxvolteis SO2- Aerossis e materiais particulados Reao com luz vol SO2- Aeross Rea solar)
Combusto e Poluio: Os processos de combusto industrial so importantes fontes de emisso de compostos qumicos para o ambiente. Nos gases efluentes do processo de combusto encontra-se vrios encontrav constituintes poluentes.
xidos de nitrognio (NOx) NO, NO2 Material particulado (Orgnicos, Inorgnicos) Composto de Enxofre (SOx) SO2, SO3, H2SO4 CO Compostos Orgnicos Volteis (VOC)
Mais preocupantes
Atmosfera A atmosfera seca constituda por cerca de 78% (em volume) de constitu nitrognio; 20,9% de oxignio; 0,9% de argnio; 0,035% de dixido di de carbono e outros gases em pequenas concentraes. concentra
Outros gases:
Estratosfera (50 km): O aumento de temperatura nesta regio ocorre devido a absoro de radiao de onda curta (solar) pelo oznio. Entre 20 e 30 km situa-se a camada de oznio (maior concentrao de oznio) Na troposfera (15 km): Temperatura diminui coma altitude, fenmenos naturais podem alterar esta condio (por pouco tempo) ocasionando o fenmeno de inverso trmica, que prejudica a disperso de poluentes. Nesta regio o ar se mantm bem misturado 75% da massa da atmosfera est contida da altitude at 10 km (basicamente a troposfera) 99% da massa de ar est contido da altitude e 33 km (envolvendo toda troposfera e parte da estratosfera)
Inverso trmica t No um problema de poluio ou no est relacionado com este. polui est Entretanto, quando ocorre inverso trmica a disperso de poluentes t fica comprometida. um agravante do problema de poluio. polui Durante o processo de inverso trmica observa-se um aumento da t observatemperatura, constituindo um regime extremamente estvel. est
Superfcie Quente
(dT/dy) > 0
Superfcie Fria
Estratificao trmica
Superfcie Fria
(dT/dy) < 0 y
Superfcie Quente Fenmeno convectivo
Inverso por adveco O ar quente resfriado ao entrar em contato com uma superfcie fria (mar, lago, neve, etc.) Este tipo de inverso tambm conhecida como inverso superficial
Inverso por drenagem O ar em contato com a terra nas colinas de um vale resfria-se noite, drenando (descendendo). Cria-se, assim, uma piscina de ar frio coberta por ar quente. Se a inverso to forte como para formar um nevoeiro no vale, este vai refletir a luz solar, fazendo com que a inverso persista um tempo maior.
Inverso por radiao: Acontece em noites claras, sem vento. a terra resfria-se intensamente devidos as perdas de calor por radiao ao espao. Inverso frontal: Acontece na interface de duas massas de ar com temperaturas diferentes.
Topografia A topografia de uma regio exerce um papel importante no comportamento dos poluentes na atmosfera. Fundos dos vales so lugares propcios para o aprisionamento dos prop poluentes. Principalmente quando ocorre inverso trmica, esses t locais so transformados em verdadeiras cmaras de concentrao e concentra de reao principalmente na ocorrncia de smog fotoqumico. rea fotoqu
Do ponto de vista espacial as fontes de poluio podem ser polui classificadas em mveis e estacionrias. m estacion Uma chamin de indstria que emite poluentes considerada chamin ind uma fonte estacionria de poluio Produz cargas pontuais de estacion polui poluentes. Veculos so considerados fontes mveis de poluio Produzem Ve m polui cargas difusas de poluio. polui Do ponto de vista do controle da poluio esta distino polui distin fundamental O enfoque do tratamento do problema diferente para cada caso.
Pensando na Dimenso da rea atingida pelo problema de poluio do ar, polui podemos distinguir entre: Problemas Locais Os problemas locais dizem respeito a problemas de poluio numa regio relativamente pequena: Imediao de uma indstria Uma cidade (algumas regies da cidade com alta concentrao de indstrias, alto fluxo de veculos, um ponto geogrfico que favorece fenmenos de inverso trmica e onde haja considervel emisso de poluentes, etc.) Problemas Globais Os problemas globais envolvem toda a ecosfera, exigindo esforos ecosfera, esfor mundiais para enfrent-los e constat-los: enfrent constat Efeito Estufa Chuva cida Destruio da camada de oznio estratosfrico Destrui estratosf
O tempo de residncia das substncia emitidas para a atmosfera tem uma relao direta com a escala da poluio (local ou global).
Efeito Estufa Significa aumento da temperatura da terra provocada pela maior reteno na atmosfera de radiao infravermelha em funo do aumento da concentrao de certos gases que tm essa propriedade: Gs carbnico (CO2) Metano (CH4) Clorofluorcarbono CFCs xido nitroso Sabe-se que a camada de gases que envolvem a terra tem uma funo importante na manuteno da vida no planeta pela reteno de calor que ela proporciona Efeito Estufa Natural O aumento dessa reteno de calor pelo aumento de concentrao dos gases absorventes de radiao infravermelha tornou-se um problema
A atmosfera terrestre quase totalmente transparente radiao radia solar incidente. Uma pequena frao dessa radiao fra radia (principalmente luz visvel) refletida de volta ao espao. vis espa Porm a maior parte dessa radiao atinge a superfcie da Terra, Por radia superf onde absorvida e reemitida em todas as direes como dire radiao trmica (infravermelho). radia t Certos gases presentes na atmosfera no so transparentes radiao trmica, no deixando este tipo de radiao passar de radia t radia volta para o espao, resultando no aquecimento da atmosfera, espa aumentando a temperatura da superfcie da Terra. superf
direta refletida
difusa
Radiao solar refletida
direta refletida
TP Whorf Scripps, Mauna Loa Observatory, Hawaii, Institution of Oceanography (SIO), University of California La Jolla, California, United States, 1999 http://www.grida.no/climate/vital/07.htm
Estima-se que desde a revoluo industrial at o momento o aumento de CO2 seja de 25% Foi constatado que esse aumento maior no hemisfrio norte devido maior queima de combustveis fsseis Esses dados e as conseqncias previstas ainda geram muitas dvidas. Como explicar a diminuio da temperatura mdia global entre 1940 e 1965? Importante: Efeito de outros gases metano 20 vezes mais efetivo na reteno de calor. reten
A queima de combustveis fsseis responsvel pela maior parcela combust f respons do dixido de carbono emitido para a atmosfera. di O CO2 responsvel por 55% do efeito estufa respons Metano e xido nitroso so emitidos por atividades agrcolas, agr mudana no uso da terra e outra fontes. So responsveis juntos mudan respons por 21% do efeito estufa Os clorofluorcarbonos participam com 24%
Controle do efeito estufa: O controle do efeito estufa passa pelo controle da emisso de CO2 CO2 A soluo diminuir a emisso por queima de combustvel, utilizando Fontes alternativas de energia Melhorias no sistema de transporte coletivo Controle do desmatamento mundial
Comercio de Carbono
Sistema de compensao
Deposio mida: Gases solveis dissolvidos pela chuva Deposio seca: Compostos arrastados pelos vento em direo ao solo.
Ciclo do Carbono
Ciclo do Nitrognio
Ciclo do Enxofre
Chuva cida
xidos de enxofre xidos de nitrognio A chuva apresenta naturalmente uma leve acidez devido presena de dixido de carbono na atmosfera. principais responsveis respons pela chuva cida.
CO 2 (g ) + H 2 O(aq ) H 2 CO 3 (aq )
No equilbrio o pH desta soluo 5,6 (naturalmente cida pelo dixido de carbono) Qualquer chuva com pH abaixo de 5,6 considerado excessivamente cido. CHUVA CIDA
Chuva cida
Reaes na atmosfera que conduzem formao de chuva cida
SO 2 (g ) + 1 O 2 (g ) SO 3 (g ) 2
Chuva cida
Reaes na atmosfera que conduzem formao de chuva cida
NO 2 + HO HNO 3
cido ntrico
NO 2 + O 3 NO 3 + O 2 NO 2 + NO 3 N 2 O 5 N 2 O 5 + H 2 O 2HNO 3
cido ntrico
Problema Global
Chuva cida provoca: Acidificao dos solos com perdas de produtividade na agricultura Acidifica devido : Eliminao de organismos que contribuem para o desenvolvimento do solo Destruio de florestas Destrui ataque das folhas das arvores deixando-as mais vulnerveis efeitos sobre as razes
Formao de partculas de sulfato de amnia (NH42SO4) devido Forma part presena de H2SO4 na atmosfera presen Deposio seca no solo ou so dissolvidas pela chuva (o cido sulfrico que permanece fixado nas partculas pode ser inalado, causando srios problemas respiratrios)
Poluentes
O particulado com tamanho inferior a 0,1 m denominado fuligem A sua formao est associada s reaes de craqueamento dos hidrocarbonetos (complexas reaes em fase gasosa que geram ncleos condensados slidos)
MP = 10 6 10
( )M V
MP10 concentrao de partculas totais em suspenso, g/m Ml ganho lquido de MP10 no filtro durante a amostragem, g Vp volume de ar amostrado em unidade padro de volume, m padro
As partculas mais pesadas no seguem as linhas de corrente do escoamento gasoso e no entram na sonda de amostragem A amostragem no-isocintica causa um problema adicional. A distribuio em tamanho das partculas coletadas tambm ser incorretamente determinada porque as partculas menores que aproximadamente 5m no so afetadas pela inrcia e so coletadas com qualquer Va.
o contrrio ocorre se a amostra for coletada em uma velocidade menor que a velocidade do escoamento
SEPARADOR CAMARA DE SEDIMENTAO SEPARADOR CICLONICO FILTRO ELETROSTTICO FILTRO DE MANGAS LAVADOR DE GS
CAMARA DE SEDIMENTAO CICLONES CICLONES DE ALTA EFICIENCIA FILTROS DE MANGA LAVADORES DE GS PRECIPITADORES ELETROSTTICOS
Velocidade terminal da partcula: Todas as partculas com velocidade terminal maior do que h/tr sero retiradas do sistema.
m ;
vg= 0,98 - 1,8 m/s ; p= 0,2 - 2,0 kPa ; L/Q= 0,05 - 10 l/m ; l/m N= 13,8 - 52 kWh /1000 m m
Principais fontes: Processos de queima de carvo mineral e leo combustvel combust Refinarias de petrleo petr Escapamentos de veculos a diesel e gasolina ve Produo de celulose Produ Pode ser transformado (na atmosfera) em trixido de enxofre (SO3) tri Na presena de vapor de gua passa rapidamente a cido presen sulfrico sulf Pode causar: Desconfortos na respirao respira Doenas respiratrias Doen respirat Agravamento de doenas respiratrias e cardiovasculares doen respirat preexistentes
O controle da reduo de xidos de enxofre pode ser realizado; redu Antes da combusto (preventivo) Durante a combusto Ps-combusto (corretivo).
PR-COMBUSTO PR A preveno na formao de xidos de enxofre realizado retirando o preven forma enxofre do combustvel antes da queima (Dessulfurizao do combust (Dessulfuriza Combustvel) Combust O processo de dessulfurizao caro e pode tornar o uso de determinado combustvel invivel do ponto de vista econmico
NA COMBUSTO Atua-se no processo de combusto de forma que um material Atuaabsorvente iniba ou reduza a formao de SO2. forma
Queima em Leito Fluidizado: O SOx pode ser eliminado em grande parte pela alimentao contnua de calcrio ou dolomita (Carbonato de Clcio e Magnsio - CaMg(CO3)2 ao leito. O clcio e magnsio reagem com o enxofre formando sulfatos, removidos posteriormente atravs de descargas controladas pela base ou topo do leito.
PS-COMBUSTO Trata-se da limpeza dos gases aps a combusto, usando material Trataap absorvente (dessulfurizao dos produtos da combusto). (dessulfuriza
Pode levar a formao de cido ntrico forma n Nitratos (aumenta o nmero de partculas inalveis na atmosfera) n part inal Compostos orgnicos txicos t Os xidos de nitrognio podem provocar efeitos diretos como serem precursores de poluio fotoqumica polui fotoqu Estudos indicam que pessoas asmticas e que sofrem doenas asm doen pulmonares obstrutivas crnicas so muito sensveis aos impactos dos sens xidos de nitrognio sobre a funo pulmonar fun
Durante a combusto forma-se principalmente NO. formaA formao do NO no surge de um simples reao do oxignio molecular sobre o nitrognio. Na realidade, o N2 atmosfrico reage com tomos de oxignio provenientes da dissociao do O2 ou da reao entre H e O2, formando os radicais O e OH
Formao de NOx rpidos: O NO se forma pela reao do nitrognio do ar com radicais hidrocarbnicos (CH2, CH) formados no processo de combusto
Forte dependncia da relao ar/combustvel. Em processos convencionais, que operam com quantidade de ar acima da estequiomtrica, a formao de NO ativo no significativa.
Combusto em leito Fluidizado: temperaturas menores do que em sistemas de queima de combustveis slidos pulverizados combust s
Esta tcnica permite a reduo do NOx combustvel e o NOx trmico pois leva a temperaturas, ao longo da chama, menores e mais uniformes. Esta tcnica pode reduzir as emisses de NOx em at 70 % e so largamente empregadas em equipamentos de combusto
Esta tcnica visa reduzir na emisso de NOx pela sua converso a nitrognio molecular quando da sua passagem pela regio onde a parcela minoritria de combustvel injetada. A imposio a essa regio de uma condio redutora favorecer as reaes do NOx presente com radicais hidrocarbnicos do combustvel, resultando em sua converso a nitrognio molecular. H fornecimento de ar suplementar ao processo, ao final da cmara de combusto, objetivando a oxidao completa do combustvel Independente do combustvel utilizado na zona principal, gs natural o combustvel comumente injetado frente da zona principal.
Absoro de Oxignio: 5 gramas de cido piroglico em p e 100 cm3 de hidrxido de potssio. Absorve 2 vezes o seu volume. Absoro de Dixido de Carbono: 1 parte de hidrxido de potssio e 2 partes de gua destilada. Tem capacidade de absorver 20 vezes o seu volume.
Absoro de Monxido de Carbono: 25 gramas de xido de cobre; 500 cm3 de cido hidroclrico comercial e aproximadamente 200 gr. de fio de cobre.
Espectro do infravermelho
25 m
IV mdio m (fundamental) IV distante
0,4 mm
Interao entre matria e energia: Absoro de radiao Quando a energia eletromagntica atravessa o material uma parte desta pode ser absorvida (depende da sua freqncia e do material) O aumento de energia pode se manifestar, entre outras, atravs do aumento de vibrao ou rotao molecular Aumento da temperatura Elevao do nvel orbital dos eltrons
E = h
=c
Observa-se na tabela que alguns gases possuem bandas de absoro sobrepostas. Isto pode interferir na anlise em amostras com mais de um gs. O conhecimento qualitativo do gs que ser amostrado fundamental na especificao do analisador, uma vez que a partir deste conhecimento que o fabricante poder projetar adequadamente dispositivos que eliminam a interferncia devido a outros gases presentes na amostra.
Luminescncia o fenmeno caracterizado pela emisso de luz de uma molcula que estava no seu estado excitado. Existem trs tipos de luminescncia que so utilizadas em anlise de gases: Fotoluminescncia normalmente conhecida como fluorescncia, Quimioluminescncia Fotometria de chama.