Universidade Federal de Uberlndia Instituto de Qumica Curso de Qumica Industrial Fsico-Qumica Experimental Determinao da tenso superficial utilizando o mtodo

da presso da bolha e o mtodo do anel (Du Nouy)

Professora: Silvana Guilardi

Alunas: Ester Paulitsch 93006 Franklin Giroldo 93039 Mnica Aparecida Rodrigues 93163 Stella Maris de Paula Cintra Borges 94000

Uberlndia-MG Abril/2011
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ndice

Introduo

Material Utilizado

Parte experimental

Resultados e Discusses

Concluses

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Referncias bibliogrficas

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1 INTRODUO Muitas mudanas ocorrem na superfcie dos lquidos e slidos, pois onde ocorrem a vaporizao e a condensao, porm pouco se percebe os eventos que ali ocorrem. Entretanto, a superfcie de um lquido tem propriedades interessantes por si mesmas, incluindo a tenso superficial, e ver-se- como a forma de uma superfcie afeta o comportamento de um lquido. Aplicando-se uma fora normal superfcie do lquido, este tende a aumentar de rea, porm, tm-se a impresso de que a superfcie do lquido constituda de uma membrana que impede este aumento de rea. O efeito desta "membrana" consequncia direta das foras de atrao para o interior do lquido, chamadas foras de Van Der Waals, e que so sentidas pelas molculas da superfcie. Esta fora oposta ao aumento da rea do lquido denominada de tenso superficial. Assim, quanto maiores as foras de coeso entre as molculas de um lquido, maior ser a sua tenso superficial. Lquidos tendem a adotar formas que minimizam sua rea superficial, pois, ento um maior nmero de molculas encontra-se em seu volume e dessa forma permanecem cercadas por outras molculas. Gotas de lquidos, portanto, tendem a ser esfricas, porque uma esfera a forma com a menor razo superfcie/volume. Entretanto, pode haver outras foras presentes que competem contra a tendncia de assumir essa forma ideal e, em particular, a gravidade pode achatar essas esferas em poas ou oceanos. Efeitos de superfcie podem ser expressos na linguagem de energias de Helmholtz e Gibbs. A ligao entre essas quantidades e a rea superficial o trabalho necessrio para mudar a rea por uma quantidade dada, e o fato de que dA e dG so iguais (sob condies diferentes) ao trabalho feito ao mudar a energia do sistema. O trabalho necessrio para mudar a rea superficial W de uma amostra por uma quantidade infinitesimal dW proporcional a dW, tm-se, portanto: dw = K.dW (1)

O coeficiente g chamado de tenso superficial; suas dimenses so energia/rea (J.m-2). Entretanto, os valores de g costumam ser apresentados em Newtons por metro (N.m-1, porque 1J = 1 N.m). volume e temperatura constantes, o trabalho de formao da superfcie pode ser identificado com a mudana da energia de Helmholtz, e pode-se escrever:[2] dG = K.dW (2)

Uma vez que a energia de Helmholtz decresce (dG tende a 0) e se a rea superficial decresce (dW tende a 0), as superfcies tm uma tendncia natural a se contrair. Este um modo mais formal de expressar o que j havia sido descrito. Uma superfcie lquida geralmente no achatada. O efeito da tenso superficial minimizar a rea superficial, resultando na formao de uma superfcie curva, como em uma bolha. Pode-se agora ver que h duas conseqncias da curvatura e, portanto, da tenso superficial, que so relevantes para as propriedades dos lquidos. Uma que a presso de vapor de um lquido depende da curvatura de sua superfcie. A outra a ascenso (ou descida) capilar de lquidos em tubos estreitos. importante perceber que a tenso superficial no nenhuma fora ou interao nova, como o peso ou a fora eltrica, mas sim um tipo de equilbrio entre essas foras que j existem no lquido moldando a forma da superfcie do mesmo. [1] A intensidade dessa tenso depende do lquido que ser tratado, da pureza e temperatura em que se encontra. Alguns aditivos modificam fortemente a tenso superficial de um lquido. Para determinar a tenso superficial de um lquido podemos utilizar de vrios mtodos, neste experimento utilizaremos o mtodo da presso da bolha e o mtodo do anel (Du Nouy).

1.1 Mtodo da presso da bolha:

[6]

Esse mtodo consiste em uma bolha de gs, geralmente o ar atmosfrico, que emerge do tubo capilar, imerso no lquido de anlise. A sobre-presso requerida para isto ter que ser maior que a presso hidrosttica (ph) da coluna dada por: ph = V.g.h Onde, h = altura de imerso do tubo capilar; g = acelerao da gravidade; V = densidade do lquido. A presso capilar (pW) deve ser sobreposta, sendo ela a diferena entre a presso interna e externa da bolha. Durante o aumento do volume da bolha de gs, um trabalho a presso constante ocorre tal que: dw = pWdV = p W 4T r2 dr Onde r o raio do capilar. Este trabalho referente energia do aumento da rea superficial W obtida da equao (2) dado por: dG = K dW = K d(4T r2) = K (8T r dr ) (5) (4) (3)

Como dw = dG temos que 8KT r dr = pW 4T r2dr ou pW = 2K/r que a equao de Laplace para superfcies curvas. Logo, a presso total para que a bolha seja empurrada tubo abaixo at emergir dentro do lquido a soma da presso capilar (pW) mais a presso hidrosttica (ph). Ou seja, Pmax= V.g.h + 2K/r. Desta forma, pode-se calcular a tenso superficial sem necessidade de saber o ngulo de contato do lquido com o capilar, atravs de: = r/2 (pmax gh). Se o raio do capilar no um parmetro conhecido, pode-se determin-lo usando um lquido de tenso superficial conhecida como a gua. Ento,

r!

2K p mx  V.g.h

(6)

A presso pmx medida pela diferena de altura entre os dois meniscos do manmetro. Para a converso em N m-2 vlida a relao 1 mm de altura da coluna de gua corresponde a 9,798 N m -2. 1.2 Mtodo do anel (Du Nouy): O mtodo de Du Nouy um dos mais conhecidos para medir a tenso superficial de um lquido e consiste em medir a fora adicional tenso superficial do lquido calculada a partir do dimetro da fora exercida sobre do anel e do valor um anel exatamente no momento em que a lmina de lquido vai se romper. A

medida, o que pode ser calculado a partir da equao 7.

(7) Onde F a fora que atua ao longo da aresta de comprimento L; r corresponde ao raio do anel; Sendo L = 2. 2Tr e o fator 2 indica a existncia de duas pelculas. O tensimetro de Du Nouy um instrumento de preciso usado tanto para medidas de tenso superficial como tenso interfacial de lquidos, incluindo soros, leos e suspenses coloidais. Este instrumento corresponde a uma balana de toro e utiliza um fino fio de toro para aplicar a fora necessria para remover um anel de platina da superfcie do lquido a ser testado. Os valores medidos so reprodutveis dentro de 0,05 dina/cm e podem ser obtidos pela leitura direta em uma escala. O objetivo deste experimento encontrar a tenso superficial de lquidos diferentes, entendendo as interaes existentes entre as molculas dos mesmos e, alm disso, comparar dois mtodos de determinao da tenso superficial e determinar qual o mais eficiente.

2 MATERIAL UTILIZAD

2. - Material utilizado no mtodo da presso da bol a: -

Aparat para medida da tens Termmetro; lcool etlico PA (Cromoline); Etileno glicol (Cromoline); gua destilada.

super i ial (es uemati ado na fi ura 1);

Fi ura 1- E uipamento utili ado para medida da tens o superficial de l uidos pelo mtodo da press o da bolha. 2.2 - Material utilizado no mtodo do anel: Tensimetro de Do Nou (es uemati ado na figura 2); Termmetro; 2 bqueres; 2 pipetas graduadas de 10 mL; lcool etlico PA (Cromoline - Qumica Fina); gua destilada.

Fi ura 2.Tensimetro de Do Nou equipamento utili ado para medida da tens o superficial de lquidos pelo mtodo do anel. - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 3.1 Procedimento experimental utilizado no mtodo da presso da bol a: O equipamento para medida de tens o superficial foi montado previamente. Conforme j demonstrado na figura 1. O tubo capilar usado foi previamente e devidamente desengordurado antes do incio do experimento. Foi conectada uma pipeta de Pasteur ao capilar com uma mangueira fina de silicone, de tal maneira que a ponta inferior do capilar ficasse posicionada cerca de 20 mm abaixo do nvel do lquido, essa altura imersa foi determinada utili ando uma rgua precisa. Molhou-se o capilar internamente subindo o bquer at que o lquido subisse uma altura mxima em seu interior. Retornando o bquer sua posi o inicial, deu-se incio ao experimento. A regulagem da press o no arranjo experimental foi feita com a ajuda de garrafas de gua de acordo com o princpio de tubos comunicantes. Com a torneira aberta os dois ramos do manmetro foram igualados. Fechando-se a torneira, foi gerada uma sobre-press o, levando o lquido a sair pela extremidade inferior do capilar, atravs da elevao muito lenta de uma das garrafas cheias de gua, pelo macaco.

A diferena de altura entre os dois ramos do manmetro em U foi determinada rapidamente, antes que a bolha sasse do capilar para dentro do lquido, a fim de obter maior exatido nos resultados encontrados. 3.2 Procedimento experimental utili ado no mtodo do anel: Primeiramente foi feita a limpeza do anel, utilizando-se lcool etlico e gua destilada para lav-lo, o mesmo foi seco em papel absorvente com muito cuidado, devido fragilidade do anel. Para medir a tenso superficial da gua pura utilizou-se do volume indicado na Tabela 1 e a tenso superficial de cada mistura, aps a adio de cada volume de lcool etlico no mesmo recipiente, foi realizada agitando-se o frasco a fim de homogeneizar a soluo; O anel novamente foi lavado com lcool etlico antes de medir a tenso superficial do lcool etlico puro. Esta foi medida partindo -se do lcool etlico puro, utilizando o volume indicado na Tabela 2. A tenso superficial de cada mistura, aps a adio de cada volume de gua no mesmo recipiente, foi realizada agitandose o frasco a fim de homogeneizar a soluo. 4 RESULTADOS E DISCUSSES 4.1 Dados necessrios para a reali ao dos experimentos: A Tabela 1 representa os dados encontrados na literatura, Handbook, para serem comparados com os resultados encontrados experimentalmente. A Tabela 2 traz as temperaturas de ambiente em cada dia em que os experimentos foram realizados.
Tabela 1: Tenses superficiais dos lquidos utilizados nos experimentos realizados 25C.

Substncia gua Etanol Etileno Glicol

Literatura (N.m -1) 71,99.10 -3 21,97.10 -3 47,99.10 -3

Tabela 2: Temperaturas medidas durante a realizao dos experimentos.

Mtodo da presso da bolha Temperatura(C) 28

Mtodo do anel 28

A temperatura foi observada devido ao fato da tenso superficial sofrer alteraes medida que se altera a temperatura. A tenso superficial dos lquidos diminui linearmente com a temperatura. K = K (T c-T) A densidade da gua
lcool gua

(8)

= 0,99707 g.cm -3 = 997,07 Kg m-3;

= 0,7893 g cm-3 = 789,3 Kg m-3; 1,1088 g cm-3 = 1108,8 Kg m-3;

Etileno Glicol =

e o valor de gravidade tomado para ser utilizado foi de g = 9,807 m s-2. Valores observados no Handbook da professora. 4.2 Dados experimentais obtidos para experimento reali ado

utili ando o mtodo da presso da bolha: 4.2.1 - Determinao do raio do capilar A presso necessria para expelir a bolha do capilar mergulhado em gua foi medida em duplicata. Esta presso corresponde altura entre os meniscos d gua, ou seja, a presso em mmH2O, representados na Tabela 3, onde tambm se encontra o correspondente da presso encontrada em Nm-2.
Tabela 3: Dados de presso obtidos na a medida da tenso superficial utilizando o mtodo da bolha.

Presso (mmH2O) 38 41

Presso (Nm-2) 372,32 401,71

10

A partir dos dados da tabela 1 obteve-se o valor da presso mxima.



(9)

Uma vez que foi medida a presso mxima possvel obter o valor do raio do capilar utilizado no experimento atravs da seguinte equao:

(10)

Os seguintes valores foram considerados para encontrar o raio do capilar:

gua

= 71,99.10 -3 N m-1; = 0,99707 g.cm -3 = 997,07 Kg m-3;

gua

g = 9,807 m s-2; h = 0,02m (comprimento de capilar mergulhado na gua. (11) 4.2.2 - Determinao da tenso superficial do lcool Etlico e do Etilenoglicol As medidas foram realizadas em duplicata, foram medidas as presses necessrias (em mmH2O), para expelir a bolha do capilar mergulhado em lcool Etlico e Etilenoglicol. Deste modo, obteve-se a tenso superficial de cada lquido partir da seguinte expresso:


(12)

Substituindo o valor de r encontrado na equao (11) em (12), tem -se:

 

(13)

i)

Tenso superficial do lcool Etlico:

11

Os resultados encontrados para a determinao da tenso superficial do lcool etlico esto representados na Tabela 4, tanto em mmH2O quanto em Nm-2.
Tabela 4: Dados de presso obtidos para a medida da tenso superficial do lcool etlico.

Presso (mmH2O) 21 22

Presso (Nm-2) 205,75 215,55

Logo, P mx = 210,65N.m-2. Como a densidade do lcool 0,7893.10 3 Kg m-3, tem-se:

   

(14)

Como o valor encontrado na literatura para a tenso superficial do lcool Etlico 21,97 x 10 -3N m-1, o erro obtido no experimento foi de 4,46%. ii) Tenso superficial do Etilenoglicol:
Tabela 4: Dados de presso obtidos para a medida da tenso superficial do lcool etlico.

Presso (mmH2O) 34 36

Presso (N.m-2) 333,13 352,73

Logo, P mx = 342,93Nm-2. Como a densidade do lcool 1,1088.10 3 Kgm-3, tem-se:

  

(15)

Como o valor encontrado na literatura para a tenso superficial do Etileno Glicol 47,99 x 10-3Nm-1, o erro obtido no experimento foi de 1,70%.
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Os erros obtidos no experimento, tanto para os valores de tenso superficial do lcool etlico quanto para os valores obtidos para o etilenoglicol, podem ter vindo de variaes no menisco da gua no instante em que se media a presso em mmH2O. Outra provvel fonte de erro o descolamento do capilar, fazendo com que este no estivesse imerso exatamente dois centmetros, havendo pequenas variaes. A temperatura durante o experimento no sofreu variaes significativas, sendo assim, no necessrio consider-la uma fonte de erro.Podese notar que o erro mais significativo ocorreu na determinao superficial do lcool etlico. 4.3 Dados experimentais obtidos para experimento reali ado utili ando o mtodo do anel (Du Nouy): As medidas no tensimetro de Do Nouy foram efetuadas em duplicata obtendo o valor mdio da tenso das amostras a fim de diminuir erros de preciso, uma vez que as casa decimais foram baseadas em supostos valores, pois o equipamento no possui a marcao para que estas fossem efetuadas com exatido. As tabelas, 5 e 6, listam as medidas efetuadas e as propores, em %, aumentando a quantidade de lcool etlico (EtOH) adicionado. As medidas so dadas em dyn.cm-1, mas sabendo que 1dyn equivale a 10-5 e 100cm a 1m possvel efetuar a converso para .

Tabela 5:Dados de presso obtidos de tenso superficial para misturas gua/EtOH.

gua(mL) EtOH(mL) EtOH(%) 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 +1,0 +2,0 +2,0 +2,0 +2,0 0 10,0 25,0 35,5 43,7 50,0 69,5x10-3 48,0x10-3 37,0x10-3 32,5x10-3 29,0x10-3 28,5x10-3 69,5x10-3 48,5x10-3 36,5x10-3 32,0x10-3 29,0x10-3 28,0x10-3

69,5x10-3 48,3x10-3 36,8x10-3 32,3x10-3 29,0x10-3 28,3x10-3

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Tabela 6:Dados de presso obtidos de tenso superficial para misturas EtOH/gua.

EtOH(mL) gua(mL) EtOH(%) 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 +1,0 +2,0 +2,0 +2,0 +2,0 100 90,0 75,0 64,5 56,3 50,0 20,5x10-3 21,0x10-3 23,0x10-3 25,0x10-3 27,5x10-3 28,0x10-3 20,5x10-3 21,0x10-3 24,0x10-3 24,5x10-3 28,0x10-3 28,0x10-3

20,5x10-3 21,0x10-3 23,5x10-3 24,8x10-3 27,8x10-3 28,0x10-3

A partir dos valores de tenso superficial encontrados, expressos nas tabelas 5 e 6,foi construdo um grfico da tenso superficial em funo da porcentagem de EtOH. A figura 3 representa a mistura gua/EtOH e a figura 4 a mistura EtOH/gua.

Figura 3:Grfico de em funo da porcentagem de EtOH, usando gua como base.

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Figura 4:Grfico de em funo da porcentagem de EtOH, usando lcool etlico como base.

Sendo 71,99.10 -3 o valor encontrado na literatura, Handbook, para a tenso superficial da gua pura, o erro obtido no experimento foi de 3,46% e sendo 21,97.10-3 N.m-1, o valor encontrado na literatura para sua tenso superficial do lcool etlico puro, o erro obtido no experimento foi de 6,69 %. O erro relativo observado se d principalmente s provveis impurezas presentes nos reagentes, ao manuseio inadequado do equipamento pelo operador e calibrao do instrumento, no tendo esta sido efetuada durante o experimento, a fim de conhecer o fator de correo tanto para o lcool quanto para a gua, o que pode possibilitar aproximao do valor obtido ao valor proposto pela literatura. A partir dos valores de tenso superficial obtidos e daqueles dados pela literatura, pode-se observar que a gua possui maior tenso superficial em relao ao EtOH, devido maior interao entre suas molculas (pontes de hidrognio). Tambm importante notar que, medida que se adiciona lcool etlico agua pura, a tenso superficial diminui isso ocorre devido diminuio da fora das interaes intermoleculares existentes. O contrrio observado para o EtOH, ao se adicionar gua a tenso superficial aumenta.

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A tenso superficial resulta do desequilbrio das foras intermoleculares estabelecidas pelas molculas na superfcie do liquido. Assim esta uma medida da intensidade de foras intermoleculares, mas reflete muito fortemente as dimenses da molcula, nomeadamente a rea que esta ocupa na interface liquidoliquido ou liquido -gs, ou seja sua rea superficial. Quanto menor a tenso superficial de um lquido maior a sua molabilidade ou facilidade com que se espalha.Neste caso como a tenso superficial da gua maior, mais difcil, nas mesmas condies, se formar gotas de lcool do que de gua. 5 - CONCLUSES: Atravs dos mtodos utilizados no experimento, foi possvel determinar a tenso superficial da gua, do lcool etlico e do etileno glicol (este ltimo apenas pelo mtodo da presso da bolha). Embora os dois mtodos sejam eficazes na determinao da tenso superficial, o mtodo da presso da bolha se mostrou mais eficiente na determinao da tenso superficial do lcool etlico. Alm de ser possvel determinar a tenso superficial de um lquido, atravs do mtodo da presso da bolha tambm possvel determinar o raio de um capilar, desde que se utilize um lquido de tenso superficial conhecido, no caso a gua. O experimento foi bastante importante quanto proposta de unir a teoria com as aulas prticas, pois foi possvel conhecer e compreender mais sobre tenso superficial.

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6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS: [1] ATKINS, Physical Chemistry, 5th ed., Oxford University Press,Oxford, 1994. [2] CASTELLAN,G.W.; Fsico-Qumica, vol.1,2th ed.; LTC editora S.A.,1982.
[3] http://www.iqm.unicamp.br/graduacao/material/qf732/experim1-tensaosuperficial-

ClaudiaLongo.pdf [4] http://www.fisica.ufs.br/egsantana/fluidos/tension/introduccion/introduccion.htm;

[5]http://www.qmc.ufsc.br/~minatti/aulas/qmc5409/exp_5_tensao_superficial_gota.pdf;
[6] Apostila de fsico-quimica experimental. Universidade Federal de Uberlndia.

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