Prof.

Antonio Guerra CEFET/RJ

CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA CELSO SUCKOW DA FONSECA CEFET/RJ

Eletroqumica
Prof. Antonio Guerra Departamento de Disciplinas Bsicas e Gerais - DEPBG

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Eletroqumica
Definio:
Estudar as relaes existentes entre a energia eltrica e as reaes qumicas!

Clulas Galvnicas:
Dispositivos que permitem a produo de energia eltrica ou de uma reao qumica!

Tipos de Clulas Galvnicas:

Zn + Cu

Pilhas Reao de oxirreduo produzindo energia eltrica. 2+ 2+ 0 (s) (aq) (aq) (s) Pilha

Zn

+ Cu

= +1,10V

Clulas Eletrolticas Energia eltrica produzindo reao de oxirreduo.

Cu (s) + Zn

2+ (aq)

Cu

2+ (aq)

+Zn (s)

0 Celula

= -1,10V
2

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Espontaneidade
Espontaneidade:
Depende da relao entre o potencial da clula (EClula) e a energia livre (G).
Zn(s)

Zinco x Cobre:
Zn2+
Cu2+

CuSO4(aq)

Zn (s) Cu
2+ (aq)

2+ Zn (aq) + 2e

E 0 = +0,76 V oxi E = +0,34 V + Cu (s) E

0 Pilha 0 red 2+ (aq)

+ 2e
2+ (aq)

Cu (s) Zn

Zn (s) + Cu

= +1,10 V
3

Processo ESPONTNEO!

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Espontaneidade
Observaes Experimentais:
Deposio de Cu metlico; Diminuio da intensidade da cor azul da soluo aquosa de CuSO4; Corroso do Zn metlico; Produo de ons Zn2+(aq).

Viso Molecular do Processo:

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Espontaneidade
Espontaneidade do Processo:
Depende da relao entre o potencial da clula (EClula) e a energia livre (G).

G = -nEF
Constante de Faraday (F)= 96500C

Processo

+ 0

+ 0

Espontneo No-espontneo Equilbrio

5

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Pilhas
Separao Porosa:

SO42Zn2+ ZnSO4(aq) CuSO4(aq)

Os ons atravessam a separao porosa para neutralizar o desequilbrio de cargas; Apresenta alto Potencial de Juno Lquida.
6

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Pilhas
Ponte Salina:

KCl(sat)
SO4-2 ClK+

SO4-2
CuSO4(aq)

ZnSO4(aq)

Separa fisicamente as solues;

Permite a migrao dos ons, mantendo a corrente eltrica; Reduz o Potencial de Juno Lquida.
7

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Potencial Padro
Eletrodo Padro de Hidrognio:

2H + (aq) + 2e

H 2(g) E0 = 0,00V red

[H+]= 1,0 Mol/L; PH2= 100 kPa; T= 298,15 K (25 oC).

8

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Potencial Padro
Determinao do Potencial Padro:

2H + (aq) + Zn (s)

2+ H 2(g) + Zn (aq) E0 = +0,76 V oxi

9

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Potencial Padro
Determinao do Potencial Padro:

2H

(aq)

+ Cu (s)

H 2(g) + Cu

2+ (aq)

E = -0,34 V
10

0 oxi

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Potencial Padro
Tabela de Potenciais de Reduo Padro:

11

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Efeito da Concentrao
Equao de Nernst:

G
G nFE G

nFE
RT ln Q RT ln Q

RT ln Q nF
12

nFE

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Potencial Padro
Constante de Equilbrio (Keq):
R= 8,314 J/K.Mol

T= 298,15 K
F= 96485 C/Mol

E=E -

0, 0592 n

log

Produto Reagente

ln= 2,303log
No equilbrio G= 0; Q= Keq E= 0

0.0592 0 E ln K eq n nE log K eq 0.0592

13

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Eletrlise
NaCl Fundido:
Processo No-espontneo G>0

Anodo: 2Cl- (l)

Cl 2 (g) + 2e Na (s) ](x2)

E 0 = -1,36 V E 0 = -2,71 V

+ Catodo: [Na (l) + 1e + 2Cl- (l) + 2Na (l)

Cl 2 (g) + 2Na (s) E 0 = -4,07 V 14

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Eletrlise
NaCl Aquoso:
Processo No-espontneo G>0

Anodo: 2H 2O(l)

+ O2(g) + 4H(aq) + 4e E0 = -1,23 V red H 2(g) + 2OH(aq) E0 = -0,83 V red

Catodo: 2H 2O(l) + 2e
Anodo: 2Cl- (l) Cl 2 (g) + 2e

E 0 = -1,36 V E 0 = -0,83 V E 0 = -2,19 V

15

Catodo: 2H 2 O (l) + 2e
+ 2Cl- (l) + 2H 2 O (l)

H 2(s) + 2OH (aq) Cl 2 (g) + H 2(g) + 2OH (aq)

Geralmente, ocorre a reao que apresenta o MAIOR potencial!

Prof. Antonio Guerra CEFET/RJ

Leis de Faraday
Aspectos Quantitativos da Eletrlise:
Cu2+(aq) + 2eCu(s). 2 mol de eltrons se depositaro em 1 mol de Cu(s). A carga de 1 mol de eltrons 96.500 C (1 F).

Q = It
Exemplo: Qual a massa de cobre gerada na eletrlise de uma soluo aquosa de CuSO4, por uma corrente de 5,0 A, durante 1,5 horas? I= 5,0 A (C/s) t= 1,5 h 5C/s x 1,5h x 60min/1h x 60s/1min = 2,7x10 4C 2,7x104C x 1F/96500C = 0,28F 1mol Cu (63,5gCu) -------- 2mol e -------- 2F mCu -------------------------------- 0,28F
16

mCu= 8,9g