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Universidade Federal Rural do Semi-rido - UFERSA

Estereoqumica
A estreoqumica estuda os fenmenos qumicos que ocorrem em molculas que apresentam esteroisomeria.

Estereoisomeria
Estereoismeros no so ismeros constitucionais eles tm seus tomos constituintes conectados na mesma seqncia. Estereoismeros diferem apenas no arranjo de seus tomos no espao. Os ismeros cis e trans de alcenos so estereoismeros; podemos ver que isso verdade ao examinarmos o cis- e trans-1,2-Dicloroeteno
Cl C C Cl H H H Cl C C Cl H

cis-1,2-Dicloroeteno (C2H2Cl 2)

trans-1,2-Dicloroeteno (C2H2Cl 2)

Ambos os compostos apresentam a mesma frmula molcular. A ordem das conexes (ligaes) so exatamente a mesma nas duas molculas. Os ismeros cis-1,2-Dicloroeteno e o trans-1,2-Dicloroeteno diferem apenas no arranjo de seus tomos no espao. No cis-1,2Dicloroeteno, os tomos de cloro esto no mesmo lado da molcula, e no trans-1,2-Dicloroeteno os tmos de cloro esto em lados opostos. Ento, o cis-1,2-Dicloroeteno e o trans-1,2-Dicloroeteno so estereoismeros.

Prof. Ms. Zilvam Melo Qumica Orgnica

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Os estereoismeros podem ser classificados em: a) Enantimeros b) Diasteremeros


Enantimeros so estereoismeros cujas molculas so imagens especulares uma da outra, que no se superpe. Diasteremeros so estereoismeros cujas molculas no so imagens especulares umas das outras. Se colocarmos a molcula de cis-1,2-dicloroeteno (Figura 1-a) a imagem que se v no o do trans-1,2-dicloroeteno (Figura 1b). Mesmo assim o cis e o trans 1,2-dicloroeteno so estereoismeros e, como no se relacionam como um objeto e sua imagem especular, so diasteremeros.

Cl C C Cl

H C C

Cl

Cl

cis-1,2-Dicloroeteno

cis-1,2-Dicloroeteno

Figura 1-a

Cl C C H

H C C

Cl

Cl

Cl

trans-1,2-Dicloroeteno

trans-1,2-Dicloroeteno

Figura 1-b
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Ismeros cis e trans de cicloalcanos nos fornecem outro exemplo de estereoismeros que so diasteremeros um do outro. Considere os dois compostos seguintes.

CH 3

CH3

CH 3

CH3

cis-1,2-Dimetilciclopentano C7H14

trans-1,2-Dimetilciclopentano C7H14

Esses dois compostos so ismeros um do outro, porque so compostos diferentes que no se convertem um no outro e porque tem a mesma frmula molecular. Eles no so ismeros constitucionais porque seus tomos esto ligados na mesma seqncia. Por tanto, so estereoismeros. Eles diferem apenas no arranjo dos seus tomos no espao. Como no guardam uma relao objeto imagem especular so diasteremeros.

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Enantimeros e Molculas Quirais


Enantimeros ocorrem apenas com compostos cujas molculas so quirais. Uma molcula quiral definida com uma que no idntica a sua imagem no espelho. Uma molcula quiral e sua imagem especular so enantimero. A palavra quiral vem da palavra grega, cheir, que significa mo. Objetos quirais (incluindo molculas) possuem um lado direito e um esquerdo. O termo quiral usado utilizado para descrever molculas de enantimeros porque esto relacionadas uma com a outra da mesma maneira que a mo direita est relacionada com a mo esquerda. Assim, significando molculas assimtricas. Quando voc olha sua mo esquerda no espelho a imagem que voc v no espelho a da mo direita e vice-versa. Suas mos esquerda e direita no so idnticas, e isso pode ser mostrado pela observao que elas no se superpe. Veja figura abaixo:

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Obejtos (e molculas) que superpem a suas imagens especulares so aquirais (simtricos). Uma molcula quiral definida como uma que no idntica a sua imagem no espelho. Fisicamente, a nica diferena entre os ismeros pticos est no sentido para o qual desviam o plano de vibrao de uma luz polarizada: para a direita (sentido horrio) ou para a esquerda (sentido anti-horrio). A luz natural (aquela que recebemos do sol ou de uma lmpada incandescente) composta de ondas eletromagnticas que vibram em infinitos planos perpendiculares direo da propagao da luz.

Se pudssemos observar um nico feixe de luz a partir de uma extremidade, e se pudssemos realmente ver os planos em que as oscilaes estavam ocorrendo, descobriramos que as oscilaes do campo estavam ocorrendo em todos os planos possveis, perpendicularmente. Quando a luz passa atravs de um polarizador, a luz que antes vibrava em todos os planos possveis agora passa a vibra em um nico plano. Quando isso ocorre essa luz chamada de luz plano-polarizada. Se fizermos essa luz plano-polarizada passar por uma amostra contendo alguma substncia se o feixe de luz desviar para a direita (dextrogiro(D)) ou para esquerda (levogiro (L)) dissemos que essas substncias so
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opticamente ativas. Entretanto, se a luz no sofrer nenhum desvio dissemos que essa substncia opticamente inativa. Compostos enantiomricos apresentam o mesmo ponto de ebulio, mesmo ponto de fuso, mesma densidade, mesmos ndices de refrao, mesmos espectros de infravermelho e etc. Ento qual a diferena entre dois enantimeros? A diferena est no desvio da luz plano-polarizada. Um dos enantimeros desvia a luz pra direita e outro desvia para esquerda. diastereisomeros no apresentam atividade ptica (opticamente inaticos)

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Molculas com um Carbono Assimtrico


Um modo de verificarmos se a molcula de determinado composto orgnico assimtrico, e portanto, apresenta atividade ptica, observar se essa molcula possui tomo de carbono assimtrico. Carbono assimtrico(C*) ou Estereocentro aquele que sofre hibridizao sp3 e possui quatro grupos diferentes ligados a ele. Sempre que a molcula apresenta um carbono assimtrico ela possui dois ismeros opticamente ativos (um levogiro e outro destrogiro). Esses dois ismeros desviam a luz polarizada em um mesmo ngulo, entretanto em sentidos contrrios. Se tivermos os dois ismeros em quantidades iguais um vai desviar o feixe para esquerda e o outro para direita com a mesma intensidade. E no final um anular o outro. Assim, no ser observado nenhum desvio da luz. Essa situao chama de mistura racmica ou racemato. Veja o exemplo abaixo:

Vamos estudar o exemplo do 2-butanol.

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Observamos primeiramente que esta molcula apresenta um carbono assimtrico. Assim, vamos desenh-la em sua forma tridimensional e coloc-la diante de um espelho:
CH3 HO C CH2 CH3 H H CH3 C CH2 CH3 OH

Dessa forma, observamos que os dois ismeros guardam uma relao objeto e imagem especular. Mas ao tentarmos superp-las observamos que nem todos os tomos vo coincidir. Assim, dizemos que essas molculas so enantiomeros um do outro. Um vai desviar a luz plano polarida para a direita e outro para esquerda.

Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S)


Para o exemplo do 2-butanol, de acordo com esse sistema, um enantimero do 2-butanol deve ser designado (R)-2-butanol e o outro enantimero deve ser designado (S)-2-butanol. [(R) e (S) vm das palavras latinas rectus e sinister, significando direito e esquerdo, respectivamente.] Diz-se que essas molculas tm configuraes opostas em C-2. Configuraes (R) e (S) so atribudas com base no seguinte procedimento: 1. Primeiramente, torna-se eficaz passar a estrutura de uma projeo tridimensional para uma bidimensional para facilitar seu

entendimento. Assim, utilizaremos as frmulas de projeo de


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Fischer. Por conveno, projees de Fischer so escritas com a cadeia carbnica principal estendida do topo ao fundo e com todos os grupos eclipsados. As linhas verticais representam ligaes que so projetadas para trs do plano do papel. As linhas horizontais representam ligaes que so projetadas para fora do plano do papel. A interseo das linhas vertical e horizontal representa um carbono, geralmente assimtrico.
CH3 HO C C2 H5 H CH3

HO C2 H5

2. A cada um dos quatro grupos ligados ao estereocentro (carbono assimtrico) atribuda uma prioridade de 1, 2, 3 e 4 (de acordo com seus respectivos nmeros atmicos) aos grupos que esto diretamente ligados ao estereocentro. Quem tem maior prioridade ter menor numerao. O oxignio tem nmero atmico mais

elevado dos quatro grupos ligados ao carbono assimtrico e recebe a prioridade mais elevada (1). Ao grupo com menor prioridade (geralmente o hidrognio) ser atribuda a menor prioridade (4). No se pode atribuir prioridades ao grupo metila e etila, por essa regra, pois ambos apresentam tomos de carbono diretamente ligados ao carbono assimtrico.
CH3 1 C 2H5 4

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3. Quando uma prioridade no pode ser atribuda com base no nmero atmico dos tomos que esto diretamente ligados ao estereocentro, ento o prximo conjunto de tomos presentes nos grupos nodesignados examinado. Esse processo continua at que uma deciso possa ser tomada. Atribumos uma prioridade no primeiro ponto de diferena.
H H 1 H H C C H C H 4 H H

4. Aps atribumos todas as prioridades, devemos observar se o grupo de menor prioridade (4) j est para trs (indicado pelas linhas verticais). Se este for o caso pode-se fazer o giro. No nosso exemplo, o grupos de menor prioridade no est para trs. Assim, devemos fazer a troca de dois grupos quaisquer duas vezes para podermos colocar o grupo de menor prioridade para trs sem que haja a inverso da configurao.
3 3 1 2 4

4/2
1 2 4 Primeira troca 1

1/3
3 Segunda troca 4 2

Desde que, o grupo de menor prioridade fique no plano de trs no importa quais grupos participarem das trocas. No nosso caso,
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primeiramente ocorreu a primeira troca do grupo 4 pelo 2. Em seguida, ocorreu a segunda troca do grupo 1 pelo3. Agora, para achar a configurao do carbono assimtrico, omitimos o grupos de menor prioridade e traamos um caminho de 1 para 2 e para 3, sem nos importamos com o 4. Se, quando fazemos isso, a direo for no sentido horrio, o enantimero chamado (R). Se a direo est no sentido antihorrio, o enantimero chamado de (S). Com base nisso o 2butanol que estamos analisando o (R)-2-butanol.
1 3 4 2

Assim, se colocarmos a molcula inicial diante de um espelho obteremos o enantimeros deste composto e sua configurao ser (S). E o nome do composto ser (S)-2-butanol.

Mtodo pra deteco se duas estruturas so enantimeras uma da outra ou se so duas representaes diferentes do mesmo composto.
CH3 H C Br Cl Br C H Cl CH 3

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Uma maneira de resolver este problema, mas no a nica, reconhecer que trocar dois grupos no estereocentro inverte a configurao do tomo de carbono e converte uma estrutura com apenas um estereocentro em seu enantimero; uma segunda troca recria a molcula original. Ento prosseguindo dessa forma, mantenha a contagem de quantas trocas so necessrias para converter a molcula A na molcula B. Neste caso, vemos que duas trocas so necessrias, e, novamente, conclumos que A e B so os mesmos.
Cl Br C H Cl/CH3 CH3 Primeira troca Br C H CH 3 Br/H Cl Segunda troca H C Br CH3 Cl

Uma verificao muito til denominar cada composto incluindo sua configurao (R-S). Se os nomes so os mesmos, ento as estruturas so as mesmas. Neste caso, ambas as estruturas so (R)-1-Bromo-1cloroetano.

Molculas com Mais de um Estereocentro (carbono assimtrico)


Muitas molculas orgnicas, especialmente aquelas importantes em biologia, contm mais de um estereocentro. O colesterol um exemplo de molcula com oito estereocentros. Podemos comear, entretanto, com molculas mais simples. Vamos considerar o 2,3-Dibromopentano uma estrutura com dois estereocentros.

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* * CH3CHCHCH2CH3
Br Br
Uma regra til fornece o nmero mximo de estereocentros: em compostos cujo isomerismo devido a estereoismeros tetradricos, o nmero total de estereoismeros no ir exceder 2n, onde n igual ao nmero de estereocentros tetradricos. Para 2,3-Dibromopentano no devemos esperar mais do que quatro estereoismeros (22 = 4). Nossa prxima tarefa escrever frmulas tridimensionais para os estereoismeros do composto. Comeamos escrevendo as frmulas tridimensionais para um estereoismero e, ento, escrevemos a frmula para a sua imagem no espelho.

CH 3 H C C H C2 H5 Br Br Br Br

CH3 C C H C2 H5 H

Agora devemos passa essa estrutura para a projeo de Fischer para facilitar nosso entendimento.

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CH3 H H C 2H 5 Br Br Br Br

CH3 H H C2 H5

Agora iremos determinar a configurao do enantimero A. Para isso deveremos atribuir prioridades, como visto anteriormente, para cada estereocentro. Assim, vamos determinar a configurao do primeiro carbono (estereocentro). Para isso, vamos chamar todo o grupo que est ligado ao primeiro estereocentro de G. Fazemos isso somente para maior praticidade.
CH3 H G Br

Agora vamos atribuir as prioridades. O bromo tem o maior nmero atmico, ento assume a maior prioridade (1). O hidrognio assume a menor prioridade (4). Em seguida o carbono assimtrico est ligado a dois outros carbonos que tm o mesmo nmero atmico. Assim, devemos ver a quem estes carbonos esto ligados. O carbono do grupo metil est ligado a trs hidrognios que tem nmero atmico 1, j o carbono do grupo G est liga a um bromo, um carbono e a um hidrognio, nmeros atmicos 35, 6, 1, respectivamente. Assim, a prioridade 2 ser atribuda ao grupo G e a prioridade 3 ser atribuda ao grupo metil.

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3 4 2 1

Como o hidrognio no est para trs devemos fazer duas trocas:


3 4 4

4/3
4 2 1 Primeira troca 3 2 1

2/1
3 Segunda troca 1 2

Agora fazemos o giro indo do 1 para o 2 e depois para o 3, sem nos importarmos com o 4.
4 3 1 2

O giro foi no sentido anti-horrio ento a configurao (S). Agora devemos encontrar a configurao do segundo estereocentro.
CH3 H H C 2H 5 Br Br

Assim, vamos determinar a configurao do segundo carbono assimtrico (estereocentro). Para isso, vamos chamar todo o grupo que
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est ligado ao primeiro estereocentro de D. Fazemos isso somente para maior praticidade.
D H C2 H5 Br

Agora vamos atribuir as prioridades. O bromo tem o maior nmero atmico, ento assume a maior prioridade (1). O hidrognio assume a menor prioridade (4). Em seguida o carbono assimtrico est ligado a dois outros carbonos que tm o mesmo nmero atmico. Assim, devemos ver a quem estes carbonos esto ligados. O carbono do grupo etil est ligado a um carbono e dois hidrognios que tem nmero atmico 6, 1, 1, respectivamente, j o carbono do grupo D est liga a um bromo, um carbono e a um hidrognio, nmeros atmicos 35, 6, 1, respectivamente. Assim, a prioridade 2 ser atribuda ao grupo D e a prioridade 3 ser atribuda ao grupo etil.
2 4 3 1

Como o hidrognio no est para trs devemos fazer duas trocas:


2 4 4

4/2
4 3 1 Primeira troca 2 3 1

2/3
3 Segunda troca 2 1

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Agora fazemos o giro indo do 1 para o 2 e depois para o 3, sem nos importarmos com o 4.
4 3 2 1

O giro foi no sentido horrio ento a configurao (R). Com isso podemos dizer o nome do enantimero A que (2S, 3R)-2,3-Dibromopentano. O mesmo raciocnio deve ser adotado para identificar as configuraes do enantimero B para poder determinar sua nomenclatura corretamente. Existem ainda mais duas estruturas para este estereoismero, que esto representados abaixo:
CH3 H H C2 H5 Br Br Br Br C 2H5 CH3 H H H Br C2 H5 CH 3 Br H Br H C 2H5 CH3 H Br

Compostos Meso
Uma estrutura com dois estereocentros nem sempre tem quatro estereoismeros possveis. s vezes, existem apenas trs. Isto ocorre porque algumas molculas so aquirais embora contenham estereocentro.

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Para entender isso, vamos escrever as frmulas estequiomtricas para o 2,3-Dibromobutano mostrado aqui.
CH3

*CHBr *CHBr
CH3

2,3-Dibromobutano

Comeamos da mesma maneira como fizemos anteriormente. Escrevemos para um ismero e para sua imagem no espelho.
CH3 H Br CH3 Br H H Br CH 3 CH 3 Br H

As estruturas A e B no se superpem e representam um par de enantimeros. Quando escrevemos a estrutura C e sua imagem especular D, entretanto, a situao diferente. As duas estruturas se superpem. Isto significa que C e D no representam um par de enantimeros. As frmulas C e D representam duas orientaes diferentes do mesmo composto.
CH3 H H CH3 Br Br Br Br CH 3 CH 3 H H Esta estrutura quando girada de 180o no plano da pgina pode se superpor em C

D
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A molcula representada pela estrutura C (ou D) no quiral embora contenha tomos tetradricos com quatro grupos diferentes ligados. Estas molculas so chamadas de compostos meso. Compostos meso, por serem aquirais, so opticamente inativos. Assim, para verificar a quiralidade molecular construir um modelo (ou escrever a estrutura) da molcula e ento testar se o modelo (ou estrutura) se superpe ou no com sua imagem especular. Se sim, a molcula aquiral. Se no, a molcula quiral. Outro simples teste observar se a molcula apresenta plano de simetria. Plano de simetria um plano, imaginrio, que divide a molcula em metades que so imagens especulares uma da outra, como mostra a figura abaixo:

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