COMBUSTVEIS Parte 01

1) Introduo Combustveis para utilizao em energia e aquecimento industrial apresentam caractersticas importantes tais como baixo custo por contedo energtico, disponibilidade, facilidade de transporte e armazenamento, possibilidade de utilizao dentro de tecnologias disponveis, baixo custo operacional e de investimento, etc. Durante muitos anos, os derivados de petrleo preencheram a maioria destas caractersticas e se tornaram o tipo mais utilizado de combustvel industrial. Nas dcadas recentes, outros tipos de combustveis tm sido utilizados e pesquisados, principalmente aqueles que produzem menor impacto ambiental que os combustveis fsseis. Do ponto de vista de origem, os combustveis comuns podem ser classificados como: fsseis (no renovveis) e de origem biolgica biocombustveis (renovveis),representados pela tabela abaixo. Origem FSSEIS Combustvel Bsico Petrleo Derivado GLP Gasolina leo Diesel leo Combustvel leos Residuais Gs Natural Xisto Betuminoso Gases manufaturados Carves Minerais Biocombustveis Cana-de-aucar Bagao de cana Alcool Etlico Lenha Carvo Vegetal Gases manufaturados Resduos Vegetais Metanol Biogs

Quanto utilizao de combustveis conveniente classific-los e estud-los quanto a sua forma fsica: slidos, lquidos ou gases.

1.1) Composio dos combustveis: Os combustveis industriais apresentam em sua composio principal os seguintes elementos ou compostos: Carbono C; Hidrognio H; Oxignio O; Enxfre S; Nitrognio N; gua H2O e Cinzas (Z) Carbono e hidrognio so os elementos que mais contribuem para o poder calorfico dos combustveis e oxignio geralmente presente em combustveis vegetais, sendo que sua presena diminui o poder calorfico do combustveis, bem como as exigncias tericas de ar de combusto. Embora o enxfre seja tambm combustvel, este traz conseqncias prejudiciais ao meio ambiente e aos equipamentos: - seu poder calorfico menor que o carbono e hidrognio - Os produtos de combusto, SO2 e SO3, em presena de umidade formam cido sulfrico, que ir atacar as partes mais frias da instalao. H 2SO4 o principal causador de "chuva cida", com conseqncias desastrosas ao meio ambiente. - se a atmosfera da combusto for redutora, pode haver formao de H2S, ou outros compostos, que so perigosos e produzem mal cheiro.O enxfre nos combustveis lquidos enconrado na forma de mercaptanas (um radical R-S-H) ou tambm na forma de dissulfetos(radicais R-S-R). Nitrognio responsvel pela formao de diversos xidos: N2O, NO e NO2, que so compostos de alta irritabilidade para as mucosas alm de reagirem com o oznio da atmosfera (O3). Outros elementos ocorrem eventualmente nos combustveis em concentraes muito pequenas, porm de efeitos no menos importantes. Os metais so mais frequentes: Nquel, Vandio, Clcio, Sdio, Potssio e Mangans. O vandio forma um xido: V2O5, que catalizador da reao de formao de cido sulfrico, agravando as consequencias de corroso com combustveis que contenham enxofre. Sdio e potssio (metais alcalinos) contribuem para a corroso a baixa temperatura formando compostos de baixo ponto de fuso, podendo inclusive atacar materiais refratrios. A gua normalmente encontrada em todos os combustveis, principalmente nos combustveis slidos, na forma de umidade, e traz duas consequncias: - diminui o poder calorfico, - aumenta a temperatura do ponto de orvalho do cido sulfrico, aumentando os problemas de corroso. 2.1 - COMBUSTVEIS LQUIDOS Os combustveis lquidos so amplamente utilizados na indstria pelas facilidades de armazenamento, operao e transporte, e os derivados de petrleo praticamente esto presentes na maioria das aplicaes. A caracterizao dos combustveis lquidos compreende a medio de algumas propriedades aplicveis a estes, as quais sero definidas a seguir. O poder calorfico de combustvel, como definido na unidade anterior (Combusto) aplicvel a todos os tipos de combustveis. Propriedades de combustveis lquidos Propriedades relacionadas segurana na armazenagem e manuseio: Ponto de fulgor; Ponto de combusto; ponto de ignio ou auto-ignio. Densidade: Indica a quantidade de massa por unidade de volume do combustvel que injetada no motor. Como a bomba injetora alimenta o motor com volumes constantes para cada condio de operao, variando-se a densidade, varia-se a massa de combustvel injetada. Valores acima desta, causam um enriquecimento da mistura

ar/combustvel, provocando o aumento das emisses de particulados, monxido de carbono (CO), hidrocarbonetos. Por outro lado, a variao para valores muito baixos, acarreta perda de potncia e problemas de dirigibilidade. Portanto, importante controlar a especificao da faixa de densidade do diesel de modo a no causar variaes no funcionamento dos motores. Ponto de fluidez: temperatura mnima necessria para que o combustvel se torne um fluido. Viscosidade: corresponde resistncia ao escoamento, uma importante propriedade que vai determinar as temperaturas de armazenamento, bombeamento econmico e pulverizao (atomizao) para combusto. A viscosidade determinada em aparelhos que se baseiam no tempo de escoamento de um dado volume de leo a uma temperatura constante. Os tipos de viscosmetros mais utilizados so: - Saybolt, com dois tipos: SSU Segundos Saybolt Universal e SSF, Segundos Saybolt Furol - Engler - Redwood Algumas propriedades de combustveis lquidos so especficas para combustveis automotivos como gasolina e leo diesel: Octanagem: ndice de resistncia detonao de combustveis usados em motores no ciclo de Otto. Nmero de cetano (NC) ou ndice de cetano (IC): mede a qualidade de ignio do diesel. O nmero de cetano obtido atravs de um ensaio padronizado do combustvel em um motor mono-cilndrico, onde compara-se o seu atraso de ignio em relao a um combustvel padro com nmero de cetano conhecido. Volatilidade No caso do leo diesel as fraes mais leves, isto , de menores temperaturas de ebulio, devem ser controladas por questes de segurana no manuseio, transporte e armazenagem devido aos riscos de inflamabilidade. Por outro lado as fraes mais pesadas, de vaporizao mais difcil, devem ser controladas, pela necessidade de se vaporizar totalmente o leo diesel quando ele injetado na cmara de combusto. A vaporizao completa do diesel possibilita a reduo das emisses de particulados, xidos de nitrognio, monxido de carbono e combustvel no queimado. Teor de Enxofre: os petrleos contm compostos de enxofre, muito dos quais so removidos pelo refino. Os xidos de enxofre formados pela combusto do leo diesel podem ser descarregados para a atmosfera ou se transformar em cidos na cmara de combusto. Menores teores de enxofre no diesel apresentam os seguintes efeitos: NO MOTOR: reduo do desgaste de anis e cilindros; reduo de depsitos nos cilindros. NAS EMISSES: reduo dos particulados e reduo dos xidos de enxofre. Pulverizao e Escoamento a Baixas Temperaturas necessrio que mesmo s baixas temperaturas o diesel escoe perfeitamente desde a sua sada do tanque at ser injetado na cmara de combusto. Para isto, na produo de leo diesel controlam-se propriedades relacionadas ao escoamento em baixas temperaturas, alm da prpria viscosidade so controlados o ponto de nvoa e o ponto de entupimento que influem diretamente no escoamento a baixas temperaturas, permitindo facilidade de partida nestas condies. O ponto de

entupimento representa a maior temperatura em que o diesel, quando resfriado no flui atravs de um filtro padronizado, ou leva mais de 60 segundos para passar atravs desse filtro. O ponto de nvoa a temperatura em que o lquido, por refrigerao, comea a ficar turvo. Propriedades do leo Diesel X Desempenho do Motor
PROPRIEDADE Densidade Viscosidade Destilao Nmero de cetano Teor de enxofre Resduo de carbono Estabilidade a oxidao Cinzas O QUE ? Massa contida em determinado volume Tempo de escoamento do combustvel em capilar padronizado Faixa de temperatura de vaporizao presso atmosfrica Qualidade de ignao Enxofre total presente Tendncia formao de depsitos de carbono Tendncia formao de borra, goma, aderente e escurecimento Contedo de material inorgnico (teor elevado indica existncia de contaminao) Temperatura mais baixa na qual o produto se vaporiza em quantidade suficiente para formar uma mistura inflamvel com ar Potencial de corrosividade do produtos face a presena de enxofre e seus derivados Temperatura de incio de cristalizao de parafinas O QUE AFETA? Potncia, emisses e economia de combustvel Atomizao, lubrificao do sistema de injeo Potncia, fumaa, depsitos no motor Fumaa, partida a frio, rudo, economia de combustvel, emisses Desgaste de cilindros e anis, depsitos no motor, emisses Depsito de coque em partes do motor Estocagem, filtros, bicos injetores, bomba injetora Acelera entupimento de filtros Segurana, sistema de injeo tamponamento Vida til dos tanques, linhas e partes internas do motor

Ponto de Fulgor Corrosividade ao cobre Ponto de entupimento gua e sedimentos

Entupimento de filtro, escoamento do combustvel Entupimento de filtro, desgaste de bomba, desgaste do bico injetor, Contaminao com gua e impurezas borra no tanque, corroso, combusto

http://www.br.com.br/wps/portal/! ut/p/c0/04_SB8K8xLLM9MSSzPy8xBz9CP0os3hLf0N_P293QwN_gwA3AyNzby8f42BfA4NQc_2CbEdFAAWd4l0!/ ?PC_7_9O1ONKG100HG002NMD9LNT10G5_WCM_CONTEXT=/wps/wcm/connect/Portal%20de %20Conteudo/produtos/automotivos/oleo+diesel/caracteristica+do+oleo

Todas as propriedades tem normas e mtodos de medio e algumas podem variar em resultado conforme o mtodo utilizado. Derivados de Petrleo O petrleo uma mistura de hidrocarbonetos que apresenta composio varivel e dependente de fatores geolgicos tais como localizao da jazida, idade, profundidade, etc. Os principais elementos que constituem o petrleo so apresentados no quadro a seguir, com sua correspondente faixa de variao da composio:

Os principais constituintes orgnicos do petrleo so : - Alcanos (ou parafinas), cadeias carbnicas retas, de frmula geral CnH2n+2 e seus ismeros. - Ciclanos (ou naftnicos), de frmula geral CnH2n , so compostos de anis saturados, tais como o ciclo pentano e ciclo-hexano. - Aromticos, os quais contm o anel benznico, e de baixo peso molecular. - Compostos sulfurados, presentes em todos os tipos de leo cru, mas em geral, quanto maior a densidade do petrleo, maior o teor de enxfre. - Compostos nitrogenados, presentes nas fraes mais pesadas, ocasionam problemas no processamento de petrleo por envenenamento de catalisadores de processo. - Compostos oxigenados, tambm se concentram nas fraes mais pesadas, e so responsveis pela acidez, escurecimento e o forte odor dos derivados de petrleo. - Compostos metlicos, so compostos organo-metlicos e tambm predominam nas fraes mais pesadas. - Impurezas inorgnicas, ficam em soluo ou suspenso na gua emulsionada ou no corpo do petrleo: sais minerais, argila, areia e bviamente a gua. Os derivados de petrleo so produtos do processamento do leo cru, basicamente em dois tipos de processos: - destilao atmosfrica, onde grupos de fraes so separadas por diferena de ponto de ebulio (ou presso de vapor), numa coluna de destilao; - destilao a vcuo do resduo, onde extrado no resduo de fundo da coluna atmosfrica mais fraes leves. O resduo de destilao vcuo utilizado para produo de asfalto ou complementao da produo de leo combustvel, - craqueamento trmico ou cataltico, onde possvel transformar fraes pesadas do leo em fraes mais leves, ajustando o perfil da produo com as necessidades de mercado consumidor. Um esquema bsico de refino apresentado na figura abaixo.

Esquema da destilao atmosfrica de petrleo.

A qualidade e a caracterstica do petrleo determinam a faixa de extrao de cada componente principal, embora os processos adicionais como o craqueamento permitam uma pequena variao do ajuste. As principais fraes produzidas, em ordem crescente de densidade so as seguintes: - Gs residual - Gs Liquefeito de Petrleo - Nafta petroqumica - Gasolina - Querosene - leo Diesel - leo Combustvel - Lubrificantes - leos residuais - Asfaltos leo Combustvel O leo combustvel a frao mais importante para os sistemas de aquecimento industrial, devido a seu baixo preo. Apesar de no nicio da utilizao do petrleo, fraes mais leves tais como o diesel e o querosene terem sido utilizadas, atualmente, tais derivados so reservados a utilizaes com maior exigncia de qualidade de combustvel, como os motores de combusto interna (ciclos Diesel e turbinas de aviao). A tendncia atual adequar o perfil de refino a maior produo de diesel e consequentemente,o leo combustvel utilizado pela indstria tem sua densidade e viscosidades aumentadas, alm do maior teor de enxofre. A especifio bsica para os leos combustveis so a viscosidade,o ponto de fluidez e o teor de enxfre. O teor de enxfre umas caracterstica importantssima para especificao e utilizao de leos combustveis. Como explicado, o enxfre ocasiona a formao de SO2 e SO3, o qual em reao com a gua dos produtos de combusto dever formar cido sulfrico. A formao e condensao de cido sulfrico depende do teor de SO2 ,e consequentemente do teor de enxfre no leo, e da presso parcial do vapor de gua nos gases de combusto.

Fonte: ANP

Outros derivados, alm dos leos combustiveis, apresentam, aplicaes especficas e algumas propriedades tpicas esto disponveis nas tabelas abaixo.

Caractersticas Tcnicas do lcool Etlico hidratado e anidro,gasolina e lcool metlico

2.2 - COMBUSTVEIS GASOSOS Os combustveis gasosos tem aumentado sua aplicabilidade na industria nacional, respondendo a demanda por fontes de energia mais limpas e eficientes. A limitao de seu crescimento est na disponibilidade e distncia dos centros consumidores pela sua maior dificuldade de transportes. Gs Liquefeito de Petrleo importante combustvel, tanto de aplicao industrial como domstica. Gs Natural tem sido explorado recentemente, porm, deve ser transportado por gasodutos, o que dificulta sua maior utilizao, dada a necessidade de investimento em infraestrutura. Outros gases, tais como, os gases manufaturados de nafta so produzidos e distribudos localmente por rede de tubulaes, alm de gases residuais de refinaria, que tem aproveitamento restrito as proximidades desta. Propriedade de combustveis gasosos: Algumas propriedades importantes necessitam ser conhecidas para os combustveis gasosos. A composio qumica pode ser facilmente determinada atravs da anlise laboratorial, em cromatgrafos qumicos. O poder calorfico normalmente dado em termos de energia/volume, relativa determinada condio de Temperatura e Presso. Em alguns casos pode ser fornecido em termos de energia/massa. Densidade relativa: a densidade do gs relativa ao ar nas mesmas condies de temperatura e presso. Nmero de Wobbe: uma relao entre poder calorfico e densidade relativa. A importncia do nmero de Wobbe est ligada a intercambiabilidade de gases para uma mesma aplicao ou queimador. Observe que a relao de Poder Calorfico e a raiz quadrada da densidade relativa tem a ver com a quantidade de energia (por volume) que possvel passar por determinado orifcio com a queda de presso correspondente. Em outras palavras, no que se refere a potencia de um dado queimador, gases com o mesmo nmero de Wobbe vo apresentar o mesmo desempenho energtico. Gs Liquefeito de Petrleo A aplicao industrial de GLP tem sido feita em processos em que a limpeza fundamental, tais como em fornos alimentcios, matalurgia e cermica fina. O GLP uma mistura de fraes leves de petrleo na faixa de 3 e 4 carbonos na cadeia. Para efeitos prticos de combusto pode ser considerado como uma mistura em partes iguais de propano e butano. Um resultado mdio de diversas anlises dado na tabela a seguir:

Gs Natural A explorao do gs natural pode ser feita atravs da produo do "gs associado" a um poo de petrleo, com fraes de gs leves que justifiquem seu aproveitamento, ou em bacias produtoras de gs natural. Sempre h produo de gases associados a explorao do petrleo. Quando a produo de gs pequena, ou o centro

consumidor est muito distante, o gs queimado localmente em chamas abertas na atmosfera (flare). Gs natural basicamente metano, com algumas parcelas leves de etano e propano. Sua composio pode variar de local a local. Gases manufaturados Gases so fabricados a partir de diversos combustveis como carvo mineral, nafta e lenha. A composio varia principalmente em relao ao processo de fabricao e sntese e em relao matria prima. 2.3 - COMBUSTVEIS SLIDOS Os principais combustveis slidos so a lenha e o carvo mineral. Este tem importncia grande na produo de energia trmica e eltrica na Europa, mas no Brasil est restrito a regio Sul, proximos aos centros produtores. A lenha tem grande importncia no Brasil, dada ao seu potencial de utilizao. Algumas propriedades devem ser conhecidas nos combustveis slidos: Principais Anlises: So determinados alguns parmetros relacionado com a utilizao do combustvel: - Carbono fixo; material voltil; cinzas; umidade e enxfre total. A matria voltil a parte do combustvel que se separa em forma gasosa durante o aquecimento do mesmo. composto de hidrocarbonetos eventualmente presentes na estrutura slida e outros gases, que so formados num processo de pirlise, tais como o hidrognio, monxido de carbono e metano. O teor de volteis tem influncia no comprimento de chama, no acendimento e no volume necessrio da fornalha. O carbono fixo o resduo combustvel deixado aps a liberao do material voltil. Compes-se principalmente de carbono, embora possa conter outros elementos no liberados durante a volatilizao. As cinzas englobam, todos os minerais incombustveis e composta basicamente de xidos, tais como a alumina, xido de clcio, xido de magnsio, etc. A umidade presente no combustvel slido importante para determinao de seu poder calorfico inferior. Carvo Mineral O carvo mineral brasileiro utilizado principalmente na produo de energia termoeltrica e na indstria cimenteira. Devido ao seu alto teor de cinzas e enxfre, no muito utilizado industrialmente, a no ser nas localidades prximas a minas produtoras. Lenha um combustvel amplamente utilizado no Brasil, tanto em aplicaes domsticas como em aplicaes industriais para gerao de vapor, principalmente em pequenas unidades produtoras. caracterizada por baixo teor de cinzas, ausencia total de enxfre e umidade varivel, a qual depende do tempo e mtodo de aramzenagem. A lenha quando cortada possui por volta de 50% de umidade. Estocada ao ar livre, em toras empilhadas, atinge a umidade de equilbrio dentro de 3 a 6 meses, a qual, dependendo da umidade relativa do ar por volta de 15 a 25%. A anlise elementar da lenha varia pouco com o tipo de rvore, e isto uma regra geral para todo material celulsico. Algumas propriedade so apresentadas nas tabelas a seguir. O poder calorfico inferior vai depender muito do teor de umidade. A variao do PCS quanto ao tipo de madeira tambm no muito grande.

Composio mdia da lenha seca: Elemento % massa C 50,2 H 6,1 O 43,4 N 0,2 cinzas 0,2

Poder Calorfico Superior: 4.400 kcal/kg % gua 50 35 10 PCI (kcal/kg) 1990 2770 4070 Bagao de cana O bagao da cana-de-acar o combustvel das usinas de acar e lcool e utilizado localmente, logo aps a moagem da cana. As modernas usinas no consomem todo o bagao produzido e o excedente pode ser fornecido a terceiros, "in natura" ou seco e enfardado. O bagao queimado diretamente com 50% de umidade, como vem da colheita. A composio elementar muito semelhante a lenha e suas propriedades podem ser tomadas como similares, exceto claro, quanto a sua forma fsica. Outros combustveis slidos vegetais, geralmente resduos de produo agro-industriais so utilizados ocasionalmente.

EM 722 - Gerao, Distribuio e Utilizao de Vapor - Prof Waldir A. Bizzo