4, Teoria de Grupos ESPECTROSCOPIA Norberto Goncalves A Simetria esta presente em tudo! Vo +i O que é a Simetria? = © (do areco OUpUETpIa, de GOV "com" HETPOV "medida") é uma relagéio de paridade em respeito a altura, largura e comprimento das partes necessérias para compor um todo; 5 também uma forma de se enxergar 05 objetost! A Simetria esta presente em tudo! . Nay a pe TeeA Simetria 6, antes de tudo, um modelo I! Simetria em mecdnica quéntica e espectroscopia we PecTrOscoPI 1p Teoria de Grupos: ramo da Matematica que trata da simetria; » Cada operagao de simetria tem um ‘operador de simetria correspondente; Sy) & Operadores de simetria movem objetos no espago tridimensional para objetos espacialmente equivalentes; © Cada objeto satisfaz a um conjunto ov A Simetria 6, antes de tudo, um modelo ! = ri ‘eb Simetria em mecdinica quéntica e Ccheracterzaton of the local fenvronment of a rea: malecle ‘Tho four symmetry non-saualent rnaighdoung moleules toa gen Urea mcecule re llustatd, were ‘he moleules abled and 2 Ho the "same crystallographic ab Plane, whereas the mecules. A nd Blo above and. bolow, respectively, lon he ax htpsstwaoereseorcngatenetpblot fn7499828, Smulateg.mromete casera arowih Rom elon espectroscopia -@0: Bonding » Dor 5 Consideragées de simetria so importantes para: pode ser formed otras da wperpogte de dois orb times. Bonding ATENGAOUI As dvesSer do orbits podem arian, © sve importa ¢ pono relative ee les -of ° Non-bondingSimetria em mecénica quaintica e mm bsPectroscopia nps:iwan.chemtube34 combanzsnemos! wleculares como combinagSes lineares de orbitals atdmicos; LE © eproximar orbitais Simetria em mecdnica quéntica e e: spectroscopia © Saber se uma transigdo seré permitida ov no érico, © que & Importante ne inerpretagie de espectros. ak por mecanismo de dipole ‘ation Dipole Moment Simetria em mecnica quéntica e espectroscopia mm Pectroscopig estados eletrénicos a partir de orbitais moleculares ocupados; Estado lero undamental= A, 2 Resumen oaLeia se puder I! | 0 https: //chem.ibretexts.ora/Bookshelve 3/Physical_and_ Theoretical Chemistry Textbook Maps/Book%3A_Symmetr and_Molecvlar Electronic States o https: //chemistry.stackexchange.com/ questions/58229/what-do-these- labels-for-molecular-electronic-states- mean Tipos de operasées de simetria: identidade, E. Operagées e elementos de simetria a Operagao de simetria: operagaio que deixa a aparéncia de um corpo inalterada depois de ser efetuado: 5 Rotagsos © Retlexsor 5 Inverset Elemento de simetria: elemento em relagéio ‘20 qual se faz a operagio de simetria: © Ponto © Reta fone) Plane Tipos de operagdes de simetria: rotasées de ordemn Atta tye ant eee Bade Scosche eriancetteasTipos de operagées de simetria, Rotagées de Tipos de operagées de simetria. Reflexdio os de operagées de simeti imprépria de ordem n Tipos de operagdes de simetria: Inverséio pea neer adTeoria de grupo A operagdo inversa 5. Um grupo é um certo conjnto de operagées de ‘de um objeto que satistaz os seguintes 5 Operagtoidendade,convttva com todas as ora) © Una) epeago inverse deve sot preter pore Ida speragi do gruse ponuel, ave vere 0 ayo = de operant. Algae peroes tbe to ogo Rites tere ed ombingses (AB}C © AIBC) ever prod © sioner © Cada combinagde ponivel fo grpo dave tr equiv Go "ape. fa prop Ieehetee PANGat At NS A operogéo de simetvia 0, & seu réprie inverso, ‘ne ie operas ‘homage de A perasie inversa e a molécula de Condigiio de fechamento (1): NH, 6 ne # sv prio eri. A mal ‘Wonstia‘de sara opraio de sto ‘tote at wo pote oighel C= 240Condig&o de fechamento (2): NH; SUP © © nimero de operacées de simetria G individvais de um grupo de ponto & chamado de ordem do grupo, ¢ & simbolizado pela letra h. Para o NH3(E, C;, C2, 6.0% 0") N= 6. 6 Operagées de simetria similares em um gTupo de ponto sdo ocasionalmente agrupadas. Para o grupo de ia Cow sdo apresentadas como E, 2C, € 36, Cada conjunto de uma ou mais operagdes de simetria € chamado de classe. © grupo de ponto C;, tem, assim, 3 classes. Grupo pontual (ou grupo de ponto] etileno Srey N\A? aces “oN = Day E, 622) C20), C281 be 1721) Classificagéo da simetria das moléculas 5 © Duas notagées perry 1 Sistema Schoenflies (onde se usa © oes simbolo C,, por exemple), O55) Sistema Hermann-Mauguin ov Sistema ot Internacional (om que se usa o simbolo 4mm, por exemple). Este & vrade quase ue exclusivamente na discussdo de simetria dos sélidos.Fluxograma para a determinagdo do grupo a Fluxograma para a determinagéio do grupo a que pertence uma molécula (1) que pertence uma molécula (2) = Os grupos C,, C,, € Coy caOs grupos D,, D,, ¢ Dy, Os grupos cibicos Identificagéo do grupo pontual de Grupo de simetria que define uma esfera: uma molécula grupe de rotagdo completo R,(3) = = Idenifique 0 SEI - 8.03) contém €, 05 eixos arbitrérios C,, ‘grupo pentual S222 ec S,, € umcentro de inversdo; aria R\(3) & chamado de grupo de rotagao rutenocene, = completa tridimensional; TTS) © R,(3) € © grupo pontual de qualquer tomo ov ion isolado. ifeife) ExercSimetria: aplicagdes EE | 5 Polaridade 5 Quiralidade © Construgéio e classificagéio de orbitais moleculares © Espectroscopia Simetria e quiralidade (1) | 1 Uma molécula s6 pode ser quiral,e portanto opticamente ativa, se NAO. possuir um eixo de rotagao imprépria, Sy; 1 Atengéio: um eixo S, pode estar presente sob uma denominagao diferente, ou ‘existir em virtude de outros elementos de simetria presentes na molécula. ‘Moléculas que pertencem aos grupos Cy, tm também um eixo S,, pois possuem um eixo C, ¢ um plano a, que sao duas componentes de um eixo de rotagao imprépria. Simetria e polaridade Sea moldeulapetencer ao grupo C,, com> 1, nfo pode te uma disbuigdo de erga com momento de Apolo perpendicular ao eixo de sims. FSRAIIN) © Somente as mlécuas que perencem 20s grupes Cy Cy. FF Crlpodemter moment de dips eleco pears = Nismoléealas dos grupos C,e C0 momento de dipole Aevectar sabre cto de sie Em todos os outros grupos, Cy, D hi operates de ssictia gus levam uma pont da meu paras posigso ‘i outa ¢ endo, estas molesulasSrdoapoares. of Simetria e quiralidade (2) = 5 Qualqver molécula que tenha um centro de Inversdo, i, também tem um eixo S,, pols 8 equivalent @.C, em conjunte com oy ¢ 6 combinagio desses dois elementos & um eixe S;-Simetria e fungées de onda | 0 Como fungées matematicas, as fungies de onda da mecénica quéntica também ter certas propriedades de 0 Uma vez que a fungtio de onda determina a distribuigéo da propobilidade dos elétrons em uma. molécula, © que a distribuigcio dos elétrons define a forma da moiécula, a fongdo de onda da molécvia deve possuir os mesmos elementos de simetria, ‘ave a prépria molécula, Convengées sobre o sistema de coordenada e eixos Aste etn conta ane te ee cee eee eee eter oN foeengte one coe amt Simetria e fungées de onda = fe} 2H a pte deagua 0,89 Definigéo matricial das operagées de simetria fn o¢saiDefinig&io matematica para sistemas 1p Conversdo das representagées redutiveis as correspondentes Irredutiveis mediante 0 reconhecimento de padrées (por exemplo, na matriz 9 x. > Exemplo: A operagiio de simetria E multiplica cada coordenada por 1: E{coordenada) = 1 x (coordenada). Operagdes de simetria na agua = Representagdo irredutivel para o rupo pontual C. oodTabela de caracteres para 0 grupo C,, e a de io de classes mu © 9 Cetinigao dle classes Tabela de caracteres. Notagées (2) | 5 Representagées irredutiveis que tem um caractere 7, para E= | recebem designagées A ov 8. Aquelas que 18m ze igual a 2 so denominadas E (née confundir com a operagdo de simetria E), aquelas que tém 7_ igual a 3 so denominadas T. 0 O "A" seré usado se o caractere sob a rotaséo principal for +1,@ 0B seo caractere for -1. Tabela de caracteres, Notagdes (1) | 5 Todes os grupes pontuls tam uma representaao Inredutivel que tem como caracteres apenas nimeres 1. Esta representagao & chamada de Fepresentagao irredutvel totalmente simétrica @ & muito importante na espectroscopla. 5 Por convengéa, @ representagao totalmente siméiica 6 a primeira representagao apreventada fom todas as fobelos de caracteres. © Algumas representagSes irredutiveistém 2 ov 3 ‘ome caracrere do elemento E. Iso ext Felacionado a degenereseéncia [earacteristica que ‘lgumas propriededes possvem e que se mmenifesta por epresentarem o mesmo Comportamento frente &s operagses de simetrio) Tabela de caracteres hr Se existe um centro de inverséio, os subscritos g (gerade) e u (ungerade) sdo usados para representar se a ‘operagdo é simétrica ou antissimétrica com relagéio & inverséio. Se existe um plano 6, aspa simples indicam que a base para a representagao é simétrica para aquela reflexao; aspas duplas significam que ela & antisOrbitais e simetria (1) Orbitais e simetria (2) 1 Fgier de onde molecares abrongem © meléeda remotes rds inden sy eee > Se os mldeos tam ma forme, 8 obits molesares nearer [ivatrenemenein, 2 YrintonsaeAvaliando integrais a partir de = consideragdes de simetria (cont. Em Djs E® E resulta em um conjunto de caradleres como indicade Ee re ee ry Mes este ndo & ume represeniogdo itedutive e, por |so, deve ser decomporia urondo © 1GO. tap =£E= AOA, 08, 08, (pre contin A portal nega frei de ar, ro que ledo produto eto de uma espe por la prépria sempre CONTEM ‘orci tolamente simstea 1 Espécies de simetria dos orbitais moleculares e as transigées eletrénicas {Colon otaca mie Oi eee eestor & Sole posteriori cg ae prea 8 ‘sowie one nk pra cabs oropeneeg ee Dial transigdo & permiiaM T.@u@l,c4 p 382,80, c4, Usando simetria em integrais: jeneralizacdes mem Genero agees © Para o produto de apenas duar representagses irredutivels, a integral seré exatamente zero, a néo ser que ambas as fungBes sejam do mesma espécie de simetria. © Em integrais que s80 combinages de mais cde duas funsdes (por exemplo, duas funges de onda e um operador), a combinagéo de cduas fungSes deve resultar om uma espécie de simetria que 6 a mesma espécie que a terceira. Do contrdrio, @ integral & exatamente zero. 4,80, © A, multiplicando ambos os lados por A2: 4,84, 81, CA @A, ABT, CAT, =A,Ei XEn= BytBtEy Soave eastern ‘osteoma © Flx)= sen(x) é par ov impar ? 1 F(x) = cos{x) € par ov impar ? Fox) = 6 ang ipa, poison) =x parade do pats de fangbos: Snpareimpar® pat gem