SUMRIO DE ALGUNS PONTOS IMPORTANTES DA FLOTAO Rsia Magriotis Papini 1 - Conceitos bsicos O processo de flotao completou em 2005, na forma

em que conhecido hoje, 100 anos de aplicao industrial. Aps a leitura da primeira frase cerca de 70t foram processadas por flotao no mundo (em um segundo cerca de 2 bilhes de toneladas so tratadas por ano). A flotao , na prtica, o nico mtodo de concentrao de minerais no qual possvel criar e modificar a propriedade diferenciadora - grau de hidrofobicidade de uma superfcie. Assim sendo, o mtodo tem aplicaes muito diversificadas na indstria mineral e em diversos outros setores industriais tais como o tratamento de guas, de esgotos e de resduos e, at mesmo, na reciclagem de materiais tais como pigmentos e plsticos. A flotao se baseia na modificao de propriedades de interface, transformando pela correta adio de um conjunto de reagentes e imposio de certas condies fsico-qumicas, certas superfcies minerais em hidrofbicas (com averso ao meio aquoso e, portanto, aptas a serem capturadas por bolhas gasosas que so introduzidas nos reatores onde o processo se passa). Esta transformao do carter superficial de uma partcula mineral conseguida pela introduo de reagentes especiais (surfatantes) que possuem um carter duplo (anfiptico), representado por uma poro de natureza polar e outra de natureza apolar. Ao recobrir (parcialmente) uma partcula mineral, o filme de coletor adsorvido e adequadamente aderido s superfcies dos minerais que se desejam flotar atua como uma ponte entre a superfcie modificada e as bolhas gasosas, facilitando a expulso do filme lquido que envolve a partcula no momento em que ela se aproxima de uma bolha (este fenmeno conhecido com afinamento do filme lquido e tem de acontecer com uma tal velocidade que no breve instante em que a bolha v a partcula no meio aquoso a mesma tenha a oportunidade de se aderir superfcie de forma a tornar o agregado bolha-partcula estvel e, eventualmente, separvel pela ao arquimediana de flutuar na polpa mineral. Para tornar essa flutuao em flotao, no sentido tcnico do termo e, portanto, em um processo vivel sob o ponto de vista de engenharia para separar minerais, as diversas bolhas, contendo as partculas hidrofobizadas, precisam ser reunidas numa espuma meta-estvel e trifsica (ar+gua+slido) que deve ser removida do reator

por um mecanismo apropriado (mais comumente apenas por transbordo). Isto conseguido com a adio proposital de um reagente espumante ou pelo prprio coletor quando este tambm possui essa funo. Um outro aspecto muito relevante para o sucesso da flotao de carter probabilstico. Alm da brevidade de tempo em que a bolha realmente v a partcula mineral (da ordem de grandeza de mili-segundos), o que denota sem dvida o carter cintico do processo de flotao, as populaes relativas tanto de bolhas como de partculas por unidade de volume dentro do reator representam mais um fundamento do processo. Estas populaes, obviamente, ocupam diferentes espaos no reator de flotao e alm da estabilidade do agregado bolha partcula, pode-se assumir que outras probabilidades tambm governam o processo. Assim, a probabilidade da flotao de um dado sistema seria dada pela multiplicao (produtrio) da probabilidade de ocorrncia de fenmenos individuais: P = Pc x Pa x (1-Pd), onde: P = probabilidade de flotao Pc = probabilidade de coliso Pa = probabilidade de adeso Pd = probabilidade de destacamento entre partcula e bolha de um agregado j formado A probabilidade de coliso depende das condies hidrodinmicas do sistema, sendo especialmente influenciada pela distribuio de tamanhos tanto dos slidos como das bolhas, pela quantidade relativa destes elementos nos sistemas e pelo nvel de energia do sistema (turbulncia). A probabilidade de adeso depende, dentre outros fatores, da mineralogia, das condies fsico-qumicas e das propriedades interfaciais dos sistemas de flotao assim como da qualidade e quantidade de reagentes presentes. A probabilidade de destacamento depende primordialmente das condies hidrodinmicas. Ela tambm afetada pela natureza da adsoro entre os reagentes (especialmente o coletor) e as superfcies, sendo assim implicitamente relacionada fora existe entre o coletor e a superfcie (que promove a ancoragem das molculas de coletor sobre as superfcies minerais).

2 - Classificao mineralgica na flotao Os minerais podem ser classificados em grupos que tm respostas similares ao processo de flotao. Estes grupos no representam, a princpio, classes de minerais tal como essas classes so empregadas no campo da mineralogia. Assim, podem-se agrupar os minerais para efeito da aplicao da flotao em: 1. Minerais naturalmente hidrofbicos (incluindo-se aqui tambm os carves minerais cujos macerais so naturalmente hidrofbicos na sua maioria); 2. Sulfetos e outros minerais sem oxignio na sua composio qumica (como os metais nativos, por exemplo); 3. xidos, hidrxidos e silicatos; 4. Minerais levemente solveis (fosfatos, sulfatos, carbonatos); 5. Minerais salinos, muito solveis. Os minerais de cada um dos grupos acima so processados por flotao de maneiras distintas que podem ser resumidamente citadas da seguinte forma: 1. Carves, grafita, talco e molibdenita, que so exemplos de slidos naturalmente hidrofbicos, so flotados com o emprego apenas de espumantes e, em alguns casos, de reforadores no-inicos de hidrofobicidade (leos neutros, por exemplo). 2. Sulfetos representam o grupo de minerais no qual o comportamento eletroqumico (controle de Eh) domina a adsoro de coletores (tio-compostos). Estes reagentes sofrem reaes de oxidao (na maioria dos casos) e mesmo cadeias carbnicas de pequena extenso so suficientes para tornar as superfcies dos minerais pertencentes a esse grupo bastante hidrofbicas. Espumantes so sempre usados uma vez que as cadeias carbnicas dos coletores so pequenas e esta classe de coletores (tio-compostos) apresenta um "poder" surfatante pequeno, afetando (muito) pouco a tenso superficial da interface lquido-gs. 3. xidos, hidrxidos e silicatos tm sua flotao quase sempre muito influenciada pelo pH da polpa. So tornados hidrofbicos pela adsoro de coletores aninicos ou catinicos de cadeia carbnica grande (em geral no mnimo 10C). Espumantes podem no ser necessrios quando os coletores tambm desempenham essa funo. Depressores orgnicos (polimricos) e inorgnicos

so bastante comuns. Outros reagentes modificadores tambm podem ser necessrios tais como ativadores e dispersantes. 4. A flotao seletiva de minerais levemente solveis representa, em geral, um dos maiores desafios da flotao. Os coletores so tambm de cadeia longa, sendo mais comumente empregados reagentes de carter aninico e tambm anftero (dupla ionicidade). O pH tambm uma varivel muito importante para a seletividade em sistemas de flotao que envolvam a flotao de minerais deste grupo. Espumantes podem ser necessrios dependendo do tipo de coletor empregado. Depressores so sempre necessrios. 5. Os sais solveis basicamente so flotados por coletores catinicos de cadeia longa em polpas preparadas com solues saturadas nos sais em questo para evitar a dissoluo dos minerais que se deseja flotar. Espumantes so empregados com pouca freqncia e o controle de pH no exigido na maioria das vezes como uma varivel de controle. De uma forma genrica pode-se dizer que os sulfetos possuem j uma tendncia a serem naturalmente hidrofbicos (na verdade, um estrito controle de Eh pode levar esta situao, com o aparecimento de enxofre elementar na superfcie destes minerais, sendo esta espcie hidrfoba). J os minerais que so xidos, fosfatos, carbonatos, etc., representam o grupo de minerais mais hidroflicos e, portanto, so os que mais consomem reagentes para promover a hidrofobicidade necessria flotao. O nvel de seletividade possvel de ser atingido para um dado sistema de flotao depende sobremodo da composio mineralgica do minrio. A presena de minerais de grupos distintos de resposta flotao tende a facilitar a separao. A recproca verdadeira, ou seja, nos sistemas onde tanto o mineral que se deseja flotar como os principais minerais de ganga pertencem ao mesmo grupo, so os sistemas mais complexos sob o ponto de vista de aplicao da tcnica de flotao.

CLASSIFICAO DOS MINERAIS PARA A FLOTAO (alguns exemplos brasileiros de aplicao atual ou em passado recente)

Grupo Mineral 1 Naturalmente Grafita hidrofbicos Diamante Enxofre Talco Molibdenita 1a Carvo Mineral Vitrinita Fusinita

Frmula C (hexagonal) C (cbico) S (Mg3Si4O10(OH)2) MoS2 Carbono orgnico

2 Sulfetos e metais nativos

Calcopirita Millerita Pirrotita Pentandlita Galena Calcocita Cobaltita Bornita Enargita Pirita Covelita Esfalerita Estibnita Cobre Ouro Prata Platina Arsenopirita

CuFeS2 NiS Fe7S8 (Fe,Ni)9S8 PbS Cu2S CoAsS Cu5FeS4 Cu3AsS4 FeS2 CuS ZnS Sb2S3 Cu Au Ag Pt FeAsS2

Observaes Gerais Em geral flotam apenas com a adio de espumante. leos neutros (querosene e leo diesel) podem acelerar a flotao, especialmente no caso da grafita. Na grande maioria das vezes os macerais so naturalmente hidrofbicos e so flotados com o auxlio apenas de espumantes e, em alguns casos, leos neutros. Alguns carves mais oxidados podem exigir surfantes no-inicos alm de espumantes para serem flotados. Os sulfetos e os metais nativos listados, quando submetidos flotao, so normalmente tornados hidrofbicos com o emprego de coletores da classe denominada tio-compostos, que so surfatantes de cadeia carbnica curta (C2 a C6), quando comparados aos demais coletores empregados em outras aplicaes da flotao. Com a execeo de alguns poucos sulfetos, destacando-se a esfalerita, no necessrio utilizar reagentes ativadores. No caso especfico da esfalerita, este mineral somente flota aps ser ativado com ons metlicos, sendo o cobre o mais comumente empregado. comum o emprego de mais de um coletor na flotao de sulfetos. Esta prtica ainda mais comum na flotao de minrios sulfetados de cobre. Espumantes so sempre empregados e desempenham um papel primordial na formao das espumas mineralizadas uma vez que os tio-compostos em geral no apresentam propriedades espumantes face s suas curtas cadeias carbnicas.

Grupo 3 Sulfatos (Grupo dos Minerais Levemente Solveis)

Mineral Barita

Frmula BaSO4

4 Carbonatos (Grupo dos Minerais Levemente Solveis)

Calcita Dolomita Magnesita Siderita Ankerita Rodocrosita Smithsonita Cerusita Malaquita Azurita Bastnasita

CaCO3 CaMgCO3 MgCO3 FeCO3 Ca(Fe,Mn)CO3 MnCO3 ZnCO3 PbCO3 Cu2(CO3)(OH)2 Cu3(CO3)2(OH)2 CeFCO3

Observaes Gerais Flotado com coletores aninicos, da classe dos sulfatos, normalmente em pH alcalino. No Brasil a principal aplicao de flotao de barita se d em conjunto com a flotao de fosfatos (Arax e Catalo). Carbonatos de clcio, magnsio e mistos (dolomita) podem ser flotados com coletores aninicos da classe dos cidos graxos (incluindo a aqueles chamados erroneamente por leos como os derivados de milho, arroz, uva, soja e misturas destes). Os carbonatos de cobre so muito difceis de flotar (o mesmo de aplica aos xidos e hidrxidos de cobre). A maioria dos minrios de cobre contendo carbonatos (normalmente minrios marginais) so normalmente tratados por lixiviao. Carbonato de zinco pode ser flotado, aps sulfetizao (com Na2S), tanto com aminas como com os tio-coletores normalmente empregados na flotao de sulfetos.

Grupo

Mineral

Frmula

Observaes Gerais

5 Fosfatos (Grupo dos Minerais Levemente Solveis)

Apatita Wavellita Xenotima Monazita

Ca10(PO4)6(F,OH,Cl)2
Al3(PO4)2(OH,F)35(H2O)

YPO4 (La,Ce)PO4

Fosfatos, na forma de apatitas, representam uma aplicao extremamente importante da flotao a nvel mundial. Os fosfatos de origem gnea (normalmente em rochas carbonatticas) representam no Brasil, uma das reas mais desenvolvidas na flotao. Nestas aplicaes as apatitas so flotadas com cidos graxos ("leos" vegetais) e tambm com coletores sintticos das famlias dos sulfosuccinatos e sulfosuccinamatos, assim como com o emprego de combinao de coletores. Os sarcosinatos so tambm usados para coletar apatita. Amidos so empregados como depressores de minerais oxidados de ferro, principalmente, mas tambm de carbonatos (calcita e dolomita). Fosfatos de origem sedimentar so tambm flotados com cidos graxos, muitas vezes com o auxlio de leos neutros (querosene e leo diesel). Existe tambm uma aplicao de flotao reversa de quartzo no caso de fosfatos sedimentares, com o emprego de aminas.

Grupo 6 Fluoretos (Grupo dos Minerais Levemente Solveis) 7 Tungstatos

Mineral Fluorita

Frmula CaF2

Observaes Gerais A fluorita flotada normalmente com o emprego de cidos graxos.

Scheelita

8 xidos, hidrxidos e silicatos

Hematita Goethita Magnetita Pirocloro Corndon Gibbsita Cromita Pirolusita Romanechita Rutilo Cassiterita Quartzo Muscovita Albita Anortita Rodonita
Espodumnio

Mineral normalmente flotado com coletores aninicos, inclusive com o emprego de hidroxamatos. xidos de metais como Ferro e Fe2O3 Mangans podem ser flotados FeOOH com coletores aninicos (cidos Fe3O4 (Na,Ca)2Nb2O6(OH,F) graxos e sulfatos). Hidroxamatos tambm podem ser utilizados. Al2O3 Al(OH)3 A cassiterita se distingue como FeCr2O4 um dos minerais mais difceis MnO2 de tornar hidrofbico. Os (Ba,H2O)2(Mn)5O10 coletores empregados neste TiO2 caso envolvem reagentes como SnO2 os cidos fosfnicos e arsnicos SiO2 (extremamente txicos, KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2 especialmente o ltimo). Pode NaAlSi3O8 ser flotada tambm com CaAl2Si2O8 sulfossuccinamatos. CaWO4
(Mn++,Fe++,Mg,Ca)SiO3

Calamina Willemita
Cummingtonita

Os silicatos como o quartzo, Zn4Si2O7(OH)2.H2O albita, anortita e tambm a muscovita so normalmente Zn2SiO4 flotados com coletores Mg7Si8O22(OH)2 catinicos em pH geralmente alcalino. LiAlSi2O6 O espodumnio pode ser flotado com cido oleico em pH neutro ou lilgeiramento cido. A willemita, por exemplo, como todos os minerais oxidados de zinco, flotada normalmente com aminas aps sulfetizao com Na2S. O pirocloro flotado com coletores catinicos (aminas) em pH cido. Flotao seletiva da silvita conseguida com o emprego de aminas graxas de cadeia longa (C18) em salmoura.

9 Sais Solveis

Halita Silvita Carnalita

NaCl KCl KMgCl36(H2O)