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UNVERSDADE TRADENTES UNT
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARA DE PROCESSOS - PEP

ESTUDO DA RESISTNCIA A CORROSO EM AO E REVESTIMENTOS
VISANDO APLICAO EM HASTES DE BOMBEIO DE PETRLEO.

Autor: Anderson Oliveira Santos
Orientadores: Prof. Paulo Mrio Machado Arajo, D.Sc.
Prof. Eliane Bezerra Cavalcanti, D.Sc.

ARACAJU, SE - BRASL
ABRL DE 2008

ESTUDO DA RESSTNCA A CORROSO EM AO E REVESTMENTOS
VSANDO APLCAO EM HASTES DE BOMBEO DE PETRLEO.

Anderson Oliveira Santos

DSSERTAO SUBMETDA AO PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM
ENGENHARA DE PROCESSOS DA UNVERSDADE TRADENTES COMO
PARTE DOS REQUSTOS NECESSROS PARA A OBTENO DO GRAU DE
MESTRE EM ENGENHARA DE PROCESSOS

Aprovada por:

________________________________________________
Paulo Mrio Machado Arajo, D.Sc.

________________________________________________
Eliane Bezerra Cavalcanti, D.Sc.

________________________________________________
Eudsio Oliveira Vilar, D. Sc.

________________________________________________
Renan Tavares Figueiredo, D. Sc.

________________________________________________
Maria Clara Pinto Cruz, D. Sc.

ARACAJU, SE - BRASL
ABRL DE 2008
i

S237e Santos, Anderson Oliveira.
Estudo da resistncia a corroso em ao e revestimentos visando aplicao
em hastes de bombeio de petrleo / Anderson Oliveira Santos; orientadores:
Paulo Mrio Machado Arajo, Eliane Bezerra Cavalcanti. Aracaju: UNT,
2008.
125 p.: il. ; 30 cm

nclui bibliografia.
Dissertao (Mestrado em Engenharia de Processos) Universidade
Tiradentes, 2008.

1. Corroso. 2. Petrleo. 3. Revestimento. 4. Haste de bombeio. . Arajo,
Paulo Mrio Machado (orient.). . Cavalcanti, Eliane Bezerra (orient.). .
Universidade Tiradentes. V. Ttulo.
CDU: 622.276
620.193

ii
AGRADECMENTOS

Agradeo a todos que contriburam direta ou indiretamente para a realizao deste
trabalho, em especial:

Unidade de Negcios Sergipe-Alagoas da Petrleo Brasileiro S.A., pela
oportunidade concedida de realizar este Mestrado;
Ao Engenheiro Ageu Pasquetti, gerente setorial da ENGP/ELV da Unidade de
Negcios Sergipe Alagoas da Petrleo Brasileiro S.A. pelo apoio para a
concluso deste trabalho;
Ao Laboratrio de Anlise de Fluidos de Carmpolis, na pessoa do Supervisor
Jairo Maynard, pelo apoio prestado na coleta e caracterizao de gua
produzida;
Aos Tcnicos de nspeo do Laboratrio de Metalografia da Petrobras UN-
SEAL, Marcelo e Jos Srgio;
Ao TP nstituto de Tecnologia e Pesquisa UNT, pela infra-estrutura
concedida para a realizao dos trabalhos de pesquisa;
Aos meus orientadores, Professora Dra. Eliane Bezerra Cavalcanti e Prof. Dr.
Paulo Mrio Machado de Arajo, pela orientao e apoio para a concluso
deste trabalho;
Aos Prof
s
. Dr. Eudsio Oliveira Vilar e Dr. Renan Tavares Figueiredo e a
Prof
a
. D.Sc Maria Clara Pinto Cruz, membros da banca, que contriburam para
aprimorar este trabalho.
A graduanda Luciete da Paixo e aos estagirios Pablo, Elisabeth, Lays e
Thiago Carlindo pelo apoio nos trabalhos realizados no Laboratrio de
Energia e Matrias do TP;
minha namorada Mrcia, pelo incentivo, compreenso, apoio e amizade
durante o perodo deste mestrado.

iii

Resumo da Dissertao apresentada ao Programa de Ps-graduao em
Engenharia de Processos da Universidade Tiradentes como parte dos requisitos
necessrios para a obteno do grau de Mestre em Engenharia de Processos.

ESTUDO DA RESSTNCA A CORROSO EM AO E REVESTMENTOS
VSANDO APLCAO EM HASTES DE BOMBEO DE PETRLEO.


A corroso se apresenta como um dos maiores problemas enfrentados pela
indstria do petrleo, em todas as suas cadeias de atividades, incluindo a produo.
O desgaste de mquinas e equipamentos, decorrentes do processo corrosivo,
acarreta um grande impacto seja em termos econmicos, operacionais e de
segurana.
Nos poos do campo petrolfero de Carmpolis, localizado no estado de
Sergipe, utiliza-se materiais comuns, em geral ao carbono, nas hastes de bombeio
utilizadas na elevao artificial do petrleo. Estas hastes operam em um ambiente
agressivo do ponto de vista da corroso (produo de petrleo com presena de
gua, CO
2
, H
2
S, salinidade, entre outros fatores), o que reduz consideravelmente a
vida til das hastes, acarretando transtornos operacionais, reduo na produo de
petrleo e custos com a substituio de materiais e/ou equipamentos.
Uma alternativa para a melhoria do desempenho operacional de algum
equipamento modificar sua superfcie atravs da aplicao de um revestimento
constitudo de material mais nobre, visando aumentar sua durabilidade e resistncia
a um meio mais agressivo.
Neste trabalho foi estudado o efeito causado por elementos constituintes do
meio ambiente de produo do petrleo (poo) sobre o ao constituinte de
equipamentos utilizados na elevao artificial do petrleo (hastes de bombeio
mecnico). Para tanto foram utilizadas as tcnicas de anlise eletroqumica, como o
mtodo de polarizao linear e a extrapolao da reta de Tafel. Foram levantadas as
iv
caractersticas de resistncia a polarizao do metal quando submetido ao meio
aquoso, simulando o ambiente do poo de petrleo. Tambm foram avaliados por
estes mtodos a resistncia a polarizao de revestimentos aplicados sobre o ao,
com o objetivo de analisar sua resistncia a corroso e, consequentemente, verificar
a possibilidade de sua utilizao como barreira contra os problemas originados pela
degradao em hastes de bombeio. Pelas Taxas de Corroso calculadas, pode-se
concluir que os revestimentos de Alumnio (0,003 mm/ano) e NiCr 80/20 (0,179
mm/ano) foram os que apresentaram uma resistncia maior ao meio corrosivo.
Embora o revestimento NiCr 80/20 tenha apresentado uma taxa de corroso maior
que o Alumnio, tem uma caracterstica mecnica mais favorvel para aplicao em
hastes de bombeio mecnico, em funo de sua maior dureza, podendo ser assim
mais indicado para resistir s solicitaes de eroso e abraso que o poo oferece.

Palavras-chave: Corroso, petrleo, revestimento, haste de bombeio.

v

Abstract of Dissertation presented to the Process Engineering Graduate Program of
Universidade Tiradentes as a partial fulfillment of the requirements for the degree of
Master of Science (M.Sc.)

STUDY OF STEEL AND COATNGS CORROSON RESSTANCE, FOR
APLLCATON ON SUCKER RODS.


Corrosion causes many problems for petroleum industry, including the
production operations. Machines and equipments support a severe wearing caused
by corrosion what means, in consequence, financial loss, operational troubles and a
reduction in safety conditions for working.
n the Carmpolis oilfield located in Sergipe, steel carbon is most common
material used in sucker rods for oil artificial lift. This sucker rods works in an corrosive
environment (oil production with water, CO
2
, H
2
S, saltiness and others components),
what reduce the time for utilization and causes operational troubles, production
reduction and costs for material or equipment substitution.
A better performance for some equipment could be achieved by the surface
coating application with a stronger and durable material
n this work, the effects of elements in the petroleum production environment on
sucker rods used for artificial lift were studied, using the Tafel plot and linear
polarization resistance electrochemical techniques. The objective was to achieve
resistance polarization features for the steel in corrosion medium. These
electrochemical techniques also allowed evaluating the performance of some
coatings applied on the steel surface, for an application in the reduction of corrosion
in sucker rods. After the corrosion rates calculation, we conclude that Aluminum and
NCr 80/20 coatings are more resistant into a corrosive medium. Besides the bigger
resistance for corrosion showed by Aluminum, the NiCr 80/20 alloy presents a
vi
greater value for its hardness, what can be more interesting for application in sucker
rods coatings.

Keywords: Corrosion, petroleum, coating, sucker rods.

vii
SUMRIO

1. INTRODUO...................................................................................................1
2. REVISO BIBLIOGRFICA.............................................................................4
2.1. Extrao de Petrleo por Bombeio Mecnico............................................4
2.1.1.Problemas de corroso em poos de petrleo....................................7
2.1.1.1. Corroso por eroso...............................................................9
2.1.1.2. Corroso galvnica...............................................................10
2.1.1.3. Corroso influenciada por atividade biolgica......................11
2.1.1.4. cidos Naftnicos.................................................................13
2.2. Corroso em Meio Aquoso.......................................................................15
2.2.1. Polarizao Eletroqumica...............................................................17
2.2.1.1. Polarizao por Ativao......................................................17
2.2.1.2. Polarizao por Concentrao..............................................19
2.2.2. Relao potencial-corrente no Eletrodo...........................................20
2.2.3. Corroso eletroqumica do ao........................................................22
2.3. Tcnicas Eletroqumicas para Avaliao de Corroso.............................26
2.3.1. Mtodo da Extrapolao da Reta de Tafel.......................................27
2.3.2. Mtodo da Polarizao Linear..........................................................30
2.4. Processos de Asperso Trmica para aplicao de revestimentos.........35
2.4.1. Flame Spray.....................................................................................37
2.4.2. Arc Spray..........................................................................................39
2.4.3. Plasma Spray Atmosfrico (APS)....................................................39
2.4.4. Asperso por detonao..................................................................41
2.4.5. Oxicombustvel de Alta Velocidade (HVOF)....................................42
2.5. Revestimentos usados na proteo contra a corroso............................44
3. MATERIAIS E MTODOS...............................................................................52
3.1 Estudo de corrosimetria............................................................................52
3.1.1 Material..............................................................................................52
3.1.1.1. Confeco do corpo de prova...............................................53
3.1.1.2. Limpeza do corpo de prova...................................................55
3.1.2. Eletrlito...........................................................................................55
viii
3.1.2.1. Planejamento experimental...................................................57
3.1.3. Montagem experimental...................................................................59
3.1.4. Metodologia dos Ensaios.................................................................62
3.1.4.1. Potencial de circuito aberto...................................................62
3.1.4.2. Resistncia a polarizao linear...........................................63
3.2. Resistncia a polarizao dos diferentes revestimentos..........................64
3.2.1. Materiais...........................................................................................64
3.2.1.1. Confeco dos corpos de prova...........................................64
3.2.1.2. Revestimentos metlicos......................................................64
3.2.2 Caracterizao dos revestimentos....................................................67
3.2.2.1. Anlise de composio das Ligas dos Revestimentos
aplicados por asperso trmica............................................................................67
3.2.2.2. Medio de Espessura dos revestimentos...........................68
3.2.3. Eletrlito...........................................................................................69
3.2.4. Montagem experimental...................................................................70
3.2.5. Metodologia dos ensaios..................................................................71
3.3. Analises de Propriedades Mecnicas dos Revestimentos.......................72
3.3.1.Dureza...............................................................................................72
3.3.2. Mdulo de Elasticidade....................................................................73
4. RESULTADOS E DISCUSSO......................................................................76
4.1. Estudo de Corrosimetria..........................................................................76
4.2. Comportamento Eletroqumico dos Eletrodos Revestidos.......................94
4.3. Caracterizao Mecnica das Ligas dos Revestimentos.........................99
4.3.1. Composio das ligas dos revestimentos........................................99
4.3.2. Determinao da espessura dos revestimentos............................101
4.3.3. Dureza dos revestimentos..............................................................103
4.3.4. Mdulo de elasticidade dos revestimentos....................................104
5. CONCLUSES.............................................................................................106
6. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS...........................................108
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..................................................................109
ANEXO 1............................................................................................................114
ANEXO 2............................................................................................................120

ix
LISTA DE TABELAS

Tabela 1. Denominao e Propriedades Mecnicas dos Materiais das Hastes,
conforme Norma AP SPEC 11B (1990)......................................................................6

Tabela 2. Classificao da Taxa de Corroso Uniforme (NACE RP 0775, 2005)......33

Tabela 3. Composio qumica do p utilizado na asperso trmica (adaptado de
CHMDAMBARAM ET AL, 2004)...............................................................................50

Tabela 4. Resultados das medidas de potencial de circuito aberto e polarizao
potenciodinmica (adaptado de CHMDAMBARAM ET AL., 2004)...........................51

Tabela 5. Composio qumica das Hastes AP 11 B D da Tenaris Confab.............52

Tabela 6. Propriedades Mecnica das Hastes AP 11 B D da Tenaris Confab.........52

Tabela 7. Caractersticas fsico-qumicas e composio qumica da gua produzida
de 05 poos do Campo de Carmpolis/SE................................................................56

Tabela 8. Delineamento fatorial fracionado para planejamento experimental
(Rodrigues et al., 2005)..............................................................................................58

Tabela 9. Valores codificados e no codificados das variveis estudadas, utilizados
no planejamento fatorial fracionado...........................................................................59

Tabela 10. Parmetros de processo aplicados para cada revestimento, composio
esperada para cada liga e tcnica utilizada...............................................................66

Tabela 11. Caractersticas fsico-qumicas e composio qumica da gua produzida
do poo CP - 1299 Campo de Carmpolis/SE...........................................................69

Tabela 12. Composio qumica da liga dos eletrodos auxiliar e de referncia, liga
Hastalloy C276...........................................................................................................70
x
Tabela 13. Delineamento fatorial fracionado para planejamento experimental.........79

Tabela 14. Estimativa dos efeitos das variveis para o resultado da rea Rp versus
tempo..........................................................................................................................82

Tabela 15. Anlise de varincia das amostras (ANOVA)...........................................82

Tabela 16. Resultados obtidos para o Potencial de circuito aberto, 8
a
e 8
c
,
corr
e Rp
para o ao e os revestimentos...................................................................................96

Tabela 17. Parmetros para clculo da massa equivalente das ligas de revestimento
e do ao.....................................................................................................................97

Tabela 18. Massas especficas e clculo da Taxa de corroso para as ligas de
revestimento e o ao..................................................................................................98

Tabela 19. Composio (%) dos revestimentos das amostras em estudo - Anlise de
Fluorescncia realizada no Laboratrio da UN-SEAL Petrobras.............................100

Tabela 20. Espessura dos revestimentos das amostras em estudo (m)...............102

Tabela 21. Mdia Aritmtica das espessuras dos revestimentos das amostras em
estudo.......................................................................................................................103

Tabela 22. Determinao da dureza para os revestimentos das amostras em estudo
(valores medidos na escala Vickers, HV, com carga de 200 g)...............................103

Tabela 23. Determinao do mdulo de elasticidade para os revestimentos das
amostras em estudo, com carga de 250 mN (valores em GPa)..............................104

xi
LISTA DE FIGURAS

Figura 1. Representao esquemtica de sistema de elevao artificial de petrleo
por bombeio mecnico (Thomas, 2001).......................................................................4

Figura 2. lustrao de hastes para bombeio mecnico (Tenaris Confab, 2004).........6

Figura 3. lustrao esquemtica mostrando como um filme formado por corroso
(Fe
3
O
4
) pode contribuir para a corroso galvnica do ao (Adaptado de ASM
Handbook, 2003)........................................................................................................11

Figura 4. lustrao esquemtica mostrando a influncia de microorganismos na
corroso, desde o agente causador at o inibidor (Adaptado de ASM Handbook,
2003)..........................................................................................................................12

Figura 5. Esquema do processo corrosivo, mostrando a transferncia de carga,
formao de filme e processo de transporte..............................................................18

Figura 6. Curva corrente versus sobrepotencial (BARD e FAULKNER, 2001)..........21

Figura 7. Diagrama de Equilbrio potencial x pH, para o sistema ferro-gua, a 25 C
(POURBAX, 1976).....................................................................................................24

Figura 8. Diagrama de Equilbrio dinmico de Pourbaix. Sistema ferro-gua, com os
limites de corroso, passivao e imunidade (POURBAX, 1976).............................25

Figura 9. Representao da Equao de Wagner-Traud em um grfico E vs. Log |Ai|
(Wolynec, 2003).........................................................................................................29

Figura 10. Dados de polarizao catdica do ao carbono, mostrando o
comportamento de Tafel, temperatura ambiente e em meio desaerado. Jones
(1992).........................................................................................................................30

xii
Figura 11. Grfico tpico de Resistncia de Polarizao (Princeton Applied Research
Application Note Corr. 4).........................................................................................31

Figura 12. Micrografias de ps usados na asperso trmica (Lima et al. 2007)........35

Figura 13. Estrutura tpica de um revestimento obtido por asperso trmica (Krepski,
1993)..........................................................................................................................36

Figura 14. Esquemtico do sistema de asperso por flame spray (Lima et al. 2007).
....................................................................................................................................37

Figura 15. Esquemtico do sistema de asperso por arc spray (Lima et al. 2007)...39

Figura 16. lustrao de uma tocha de asperso por plasma (Lima et al. 2007).......40

Figura 17. lustrao de uma tocha de asperso por detonao (Lima et al. 2007).
....................................................................................................................................41

Figura 18. lustrao de uma tocha de asperso oxicombustvel de alta velocidade e
alta presso (Lima et al. 2007)...................................................................................42

Figura 19. Diagrama de Pourbaix para o sistema cromo gua, a 25 C, em
solues isentas de ons cloro, considerando Cr(OH)
3
(Pourbaix, 1974)...................45

Figura 20. Diagrama de Pourbaix para o sistema cromo gua, a 25 C, em
solues isentas de ons cloro, considerando Cr
2
O
3
(Pourbaix, 1974).......................46

Figura 21. Diagrama de Pourbaix para o sistema nquel gua, a 25 C (Pourbaix,
1974)..........................................................................................................................48

Figura 22. Microestrutura do ao AS 4142, exibindo gros de perlita envoltos pela
rede de gros de ferrita..............................................................................................53

Figura 23. Cortadora Metalogrfica, Teclago CM70..................................................54
xiii
Figura 24. Seqncia da montagem do corpo de prova............................................54

Figura 25. Politrizes Lixadeiras Metalogrficas, Teclago PL02 e PL04E.................55

Figura 26 Clula eletroqumica a trs eletrodos.....................................................60

Figura 27. Esquema simplificado da montagem experimental..................................61

Figura 28. Microscpio tico Olimpus SZ60..............................................................62

Figura 29. Corpos de prova revestidos. Da esquerda para a direita: Al, Br-Al, NiCr
80/20, CrNi 80/20, Liga 95MXC..........................67

Figura 30. Analisador de Ligas Niton XLi 818, fabricado pela HCG Equipamentos
Ltda............................................................................................................................68

Figura 31. Medidor de Espessura A456 FBS + Sonda..............................................69

Figura 32. Clula com trs eletrodos e distribuio de corrente para este arranjo.
...................................................................................................................................70

Figura 33. a) esquemtico do indentador utilizado no teste de Vickers e um exemplo
da indentao produzida. b) exemplos de indentaes produzidas em ferrite, com
foras aplicadas de 500, 300, 100, 50 e 10 gf (da esquerda para a direita).............73

Figura 34. Microscopia metalogrfico trinocular Modelo TNMO7Y PL com ocular
reticulado e software para anlise de imagem, captura e medio, OPTON.............73

Figura 35. Durmetro nstron Wolpert GmbH DATESTOR 7022..............................74

Figura 36. Microdurmetro digital Shimadzu HMV-2T.........................................74

xiv
Figura 37. Ultra-micro-durmetro digital, mod. DVH-W201S, com penetrador Vickers,
lente objetiva x10, sistema de proteo contra deslocamento de ar, bloco padro
HMV-700 e HMV-100.................................................................................................75

Figura 38. Curva Rp versus tempo para os experimentos de ponto central. A)
experimento 17; B) experimento 18; C) experimento 19; D) experimento 20............77

Figura 39. Delimitao da Curva Rp versus tempo, relativa ao Experimento 2, para
clculo da rea...........................................................................................................78

Figura 40. Curva Rp versus tempo, relativa aos Experimentos 7 e 14, mostrando
uma viso da condio do eletrodo e dos produtos de corroso formados...............80

Figura 41. Vista do eletrodo, mostrando a formao de pelcula resultante como
produto da corroso...................................................................................................81

Figura 42. Curva de superfcie e de nveis tendo como parmetros independentes as
variveis Temperatura e concentrao de NaCl........................................................83

variveis: concentraes de Na
2
S e o NaCl...............................................................84

variveis: concentraes de MgSO
4
e o NaCl...........................................................85

variveis: concentraes de NaHCO
3
e o NaCl.........................................................86

variveis: concentraes de temperatura e Na
2
S......................................................86

variveis: temperatura e concentraes de MgSO
4
..................................................87

xv
variveis: temperatura e concentraes de NaHCO
3
.................................................88

3
e Na
2
S............................................................89

3
e MgSO
4
........................................................90

Figura 51. Curva Rp versus tempo, relativa repetio do Experimento 7, com
durao de 10 dias.....................................................................................................91

Figura 52. Processo de corroso do eletrodo durante o experimento com durao de
10 dias. ......................................................................................................................92

Figura 53. Microscopia tica do eletrodo aps o experimento com durao de 10
dias. A)Detalhe de xido formado em ponto localizado do eletrodo. B) Eletrodo aps
a remoo do xido e da pelcula enegrecida, apresentando corroso alveolar. C)
Detalhe da perda de massa causada na regio recoberta pelo xido. D) Ampliao
da rea recoberta pelo xido......................................................................................93

Figura 54. Curva do potencial de circuito aberto em funo do tempo de uma
amostra com revestimento de NiCr 80/20, em uma soluo de gua produzida (CP-
1299) saturada com CO
2
a uma T
const
= 50 C. Sobrepotencial em relao ao
eletrodo de referncia Hastalloy C276.......................................................................94

Figura 55. Curva andica de Tafel para uma amostra com revestimento de NiCr
80/20, em uma soluo de gua produzida (CP-1299) saturada com CO
2
a uma
T
const
= 50 C. Sobrepotencial em relao ao eletrodo de referncia Hastalloy
C276...........................................................................................................................94

Figura 56. Curva catdica de Tafel para uma amostra com revestimento de NiCr
80/20, em uma soluo de gua produzida (CP-1299) saturada com CO
2
a uma
xvi
T
const
= 50 C. Sobrepotencial em relao ao eletrodo de referncia Hastalloy
C276...........................................................................................................................95

Figura 57. Curva de polarizao potenciodinmica do revestimento NiCr 80/20, em
uma soluo de gua produzida (CP-1299) saturada com CO
2
a uma T
const
= 50 C.
Sobrepotencial em relao ao eletrodo de referncia Hastalloy
C276...........................................................................................................................95

1
CAPTULO 1.

Introduo.

A corroso significa, de uma forma geral, a deteriorao de um material como o
resultado de sua reao com o meio ambiente. Tal deteriorao acarreta
modificaes indesejadas no material, podendo-se citar o desgaste, as variaes
qumicas ou as modificaes estruturais.
Os problemas resultantes da corroso so freqentes e atingem as mais
diversas atividades como, por exemplo, as indstrias qumica, petrolfera,
petroqumica, naval e de construo civil, provocando tanto problemas de ordem
material quanto de ordem financeira.
Ocorrem com freqncia danos aos equipamentos e instalaes, acarretando
complicaes do ponto de vista da segurana industrial e ambiental. sto implica em
aumento de gastos, com a necessidade de recuperar, ou mesmo repor, as
instalaes atingidas pela corroso. As perdas econmicas em virtude do ataque
corrosivo podem ser verificadas da seguinte forma:
Perdas diretas: neste campo so alocados os custos diretos de substituio
de peas que sofreram corroso (incluindo energia e mo de obra) e os custos de
manuteno dos processos de proteo (proteo catdica, recobrimentos, pinturas,
entre outros).
Perdas indiretas: embora seja difcil avaliar, estas perdas possuem grande
relevncia na indstria. Neles se incluem as paralisaes acidentais ou para limpeza
e substituio de uma pea corroda (o que pode causar grande impacto na
produo), perda de produto como leo ou gs devido a tubulaes corrodas, perda
de eficincia, contaminao de produto e questes de segurana.
Percebe-se que alm dos problemas econmicos resultantes do processo
corrosivo, a segurana outro aspecto relevante a ser considerado, uma vez que a
corroso localizada pode resultar muitas vezes em fraturas repentinas de partes
crticas de equipamentos, causando acidentes que podem resultar em perda de
vidas humanas.
2
Estima-se que 20% do ao produzido no mundo destina-se reposio de
partes de equipamentos, peas ou instalaes corrodas. Tambm estimado que o
custo econmico anual devido corroso atinja 3,5% do produto nacional bruto nos
pases industrializados. No Brasil, o custo anual da corroso estimado em 8
bilhes de dlares.
Para a indstria petrolfera o ataque de agentes corrosivos causa prejuzos em
toda a cadeia produtiva, desde a extrao do petrleo at o refino, passando pelo
escoamento de dutos. No caso especfico dos poos de petrleo, os equipamentos
instalados em seu interior esto submetidos a condies diversas de temperatura e
presso, estando inseridos em um ambiente corrosivo e/ou abrasivo. O fluido
produzido constitui-se de uma mistura de compostos de petrleo, gua salgada, gs
natural, gases como o H
2
S e o CO
2
, e slidos em suspenso, como areia. medida
que os poos vo sendo explorados, uma quantidade maior de areia produzida
juntamente com o leo, a gua e o gs.
A degradao da integridade fsica dos equipamentos no interior do poo leva,
evidentemente, a uma das conseqncias citadas anteriormente, que a perda
financeira. Essas perdas so geradas no s pela necessidade de substituir a pea
danificada, como tambm pela perda de produo em virtude da necessidade de se
interromper a operao normal do poo.
Dessa forma, a fim de se aumentar a vida til dos equipamentos, superfcies
capazes de resistir ao desgaste e corroso e que possam ser utilizadas como
revestimento tm sido procuradas.
Alm disso, tm sido desenvolvidos novos revestimentos e equipamentos de
deposio com o objetivo de melhorar a resistncia corroso, abraso, eroso ou
qualquer combinao destes.
Neste trabalho feita uma descrio de um sistema de produo de petrleo, o
Bombeio Mecnico, o qual sofre de maneira severa os efeitos da corroso. O
componente a ser estudado neste sistema a coluna de hastes. So descritos os
aspectos do ataque corrosivo relacionados ao ambiente encontrado no interior de
um poo de petrleo, procurando-se avaliar a influncia especfica de alguns
componentes presentes no meio.
Tambm estudado o comportamento eletroqumico do ao constituinte das
hastes de bombeio, utilizadas na extrao de petrleo, sendo avaliada a influncia
3
exercida por alguns constituintes do meio no qual as hastes operam, em seu
processo corrosivo.
So apresentados aspectos da asperso trmica, como tcnica para obteno
de revestimentos que podem ser usados como agentes de proteo contra ataques
corrosivos. Diferentes composies de revestimento foram analisadas, tendo em
vista a avaliao de sua resistncia corroso, para que no futuro eles possam ser
aplicados em hastes de bombeio para a realizao de testes de campo, quando
expostos gua produzida no campo petrolfero de Carmpolis, em Sergipe,
procurando, dessa forma, submeter estes materiais s condies encontradas na
operao dos poos. Fez-se uma avaliao destes materiais aplicados como
revestimentos em eletrodos de teste, buscando caracterizar e avaliar os diferentes
tipos de revestimento, quanto a sua eficincia como elemento de proteo contra o
processo corrosivo resultante de sua exposio aos elementos constituintes do fluido
produzido.

4
CAPTULO 2.

Reviso BibIiogrfica.

2.1. Extrao de Petrleo por Bombeio Mecnico.

Na produo de petrleo, em algum momento da fase produtiva do poo,
equipamentos so utilizados para permitir a elevao dos fluidos at a superfcie.
Dentre estes, as unidades de bombeio mecnico constituem o mtodo de elevao
artificial mais difundido em campos petrolferos terrestres. No Brasil, este mtodo
responde por cerca de 67% dos poos atualmente em operao.
Segundo Barreto (2003), em essncia, o bombeio mecnico consiste em uma
longa srie de hastes de ao conectadas, operando em ciclos alternados de subida
e descida dentro de um poo, e submetidas a tenses de carregamento e vibraes
mecnicas. A elevao do petrleo resulta do funcionamento de uma bomba
alternativa de simples efeito, instalada no fundo do poo. Na superfcie, uma unidade
de bombeio produz o movimento alternativo que transmitido ao pisto da bomba
de fundo pela coluna de hastes, permitindo, dessa forma, que certa quantidade de
fluido seja levada para a superfcie. A Figura 1 ilustra este mtodo de elevao
artificial de petrleo.

Figura 1. Representao esquemtica de sistema de eIevao artificiaI de petrIeo por
bombeio mecnico (Thomas, 2001).
5
A coluna de hastes possui uma importncia vital para o sistema de bombeio
mecnico uma vez que ela faz a conexo entre a unidade de bombeio em superfcie
e a bomba de fundo. Seu comportamento tem, portanto, impacto direto sobre a
eficincia de elevao do fluido e sua eventual falha provoca a total perda da
produo.
Thomas (2001) afirma que as hastes operam em ambientes que podem ser
abrasivos e/ou corrosivos. As cargas cclicas s quais elas so submetidas devem-
se ao fato de que o peso do fluido que est acima da bomba sustentado pela
coluna de hastes no curso ascendente e pela coluna de produo no curso
descendente.
Para Ryan (1988) a coluna de hastes , usualmente, o componente mais crtico
deste sistema, respondendo pelo maior nmero de ocorrncias de falhas. O autor
afirma que parte significativa destas falhas deve-se ao ataque de agentes corrosivos
presentes no fluido produzido, combinados com efeitos mecnicos (fadiga e eroso),
que comprometem a integridade fsica das hastes. Em virtude das falhas ocorridas
com as hastes de bombeio, um significativo investimento torna-se necessrio para a
continuidade da operao deste mtodo de elevao artificial.
Segundo Ryan (1988) usualmente, o limite de efetividade econmica para o
bombeio mecnico dado pela capacidade das hastes em suportar os ciclos de
carregamento, associados a um ambiente que contm gua salgada e gases como o
H
2
S e CO
2
.
Em virtude da variedade de ambientes, profundidades e tipos de fluidos nos
quais as hastes sero aplicadas, h alguns tipos de hastes que podem ser mais
adequadas a cada condio de operao. Existem disposio hastes de ao e
hastes de fibra de vidro, sendo que as primeiras so mais frequentemente utilizadas.
As hastes de fibra de vidro so mais indicadas para poos que apresentam
problemas srios de corroso, porm elas apresentam um custo muito elevado alm
de possuir uma limitao no tocante a geometria irregular do poo (Barreto, 2003).
A haste de ao, do tipo macia, padronizada pelo American Petroleum nstitute
, segundo Barreto (2003) o tipo mais amplamente utilizado. De acordo com a
verso mais recente da Norma AP SPEC 11B (1990), as hastes de bombeio so
disponibilizadas no comprimento de 7,62 ou 9,14 metros. Os dimetros variam de
1,27 cm at 2,86 cm, com incremento de 0,32 cm. A Figura 2, exibe uma ilustrao
de haste de bombeio.
6

Figura 2. IIustrao de hastes para bombeio mecnico (Tenaris Confab, 2004).

O ao das hastes de bombeio tem normalmente mais de 90% de ferro em sua
composio. Outros elementos presentes na liga so adicionados para melhorar
algumas propriedades, como a resistncia mecnica, a dureza e para prevenir a
corroso. O ao usado para a fabricao das hastes de bombeio pode ser
classificado em duas categorias: ao carbono e ao liga. O ao carbono contm em
sua composio carbono, mangans, silcio, fsforo e enxofre. J o ao liga contm,
alm destes, outros elementos como nquel ou molibdnio.
A denominao e os nveis de tenso dos materiais com os quais se fabricam
as hastes de bombeio, so apresentados na Tabela 1, conforme consta na Norma
AP SPEC 11B (1990).

TabeIa 1. Denominao e Propriedades Mecnicas dos Materiais das Hastes, conforme Norma
API SPEC 11B (1990).
Tenso de ruptura (psi) Grau das
hastes
Denominao
Mnima Mxima
Tenso
Mxima de
TrabaIho (psi)
K AS 46 85.000 115.000 31.400
C AS 1536 90.000 115.000 30.000
D Ao carbono ou
Ao liga
115.000 140.000 40.000

7
Segundo Lyons et al.(2005), as hastes de bombeio recebem tratamento
trmico, por diversas tcnicas, com o objetivo de se alcanar as caractersticas de
tenso desejadas, visando suportar a solicitao mecnica durante a operao.
As hastes grau D, possuem limites de tenso mais elevadas que as demais.
Por essa razo elas so utilizadas em poos mais profundos, onde a solicitao
mecnica mais elevada e os esforos de trao, maiores. Ao se considerar a
seleo das hastes a serem utilizadas em um poo, alm da faixa de tenso ao qual
a haste ser submetida deve-se considerar o grau de corrosividade do meio no qual
ela ir operar, para que se escolha a haste com a composio e propriedades
mecnicas apropriadas. As hastes grau C, por exemplo, so indicadas para
ambientes que no apresentem fluidos corrosivos. J as hastes Grau K so mais
apropriadas para poos com alta concentrao de H
2
S (Barreto, 2003).

2.1.1. Problemas de corroso em poos de petrleo.

Para Lyons et al. (2005), na produo de petrleo a corroso normalmente
associada acidez, causada pela presena de gases como o H
2
S e o CO
2
, que
ocorrem naturalmente na formao produtora de petrleo e formam cidos em meio
aquoso. medida que a concentrao desses gases aumenta, a quantidade de
cido na gua tambm aumenta e, normalmente com ela, a taxa de corroso.
Dentre os fatores que afetam a corroso por gs cido esto:

A composio das fases (gua, leo e gs) presente no sistema;
A composio qumica da gua produzida;
A temperatura;
A vazo;
A composio e condio das hastes.

Uma vez que o petrleo produzido um sistema formado tambm por gua,
ocorrem processos de corroso eletroqumica devido influncia dos constituintes
desse fluido. Para Souza Filho (2002) estes componentes so os sais, os gases
dissolvidos (O
2
, CO
2
e H
2
S) e microorganismos (bactrias, algas e fungos), aliados a
8
temperatura e presso. Cada um destes fatores possui significativa influncia na
corrosividade do meio. Para este autor essa influncia seria:

Oxignio: A corroso pelo O
2
caracterizada pela reduo catdica do
O
2
molecular e a velocidade da corroso depender da velocidade da
reao catdica. A corrosividade da gua ao ao carbono na presena
de oxignio tende a ser 10 vezes maior do que na gua desaerada. Ele
tende a ter seu efeito aumentado para baixos valores de pH, baixa
alcalinidade e alta concentrao de CO
2
livre.
SuIfeto de Hidrognio: dissolvido na gua, tende a contribuir para a
reduo de seu pH, tornando-a mais agressiva quanto corroso. O
sulfeto de ferro resultante do processo corrosivo um timo condutor de
eltrons e catdico em relao ao ao nu, formando com este um par
galvnico, o que tende a acelerar a corroso. A presena simultnea de
H
2
S e O
2
causar a lenta oxidao do cido, com formao de gua e
enxofre elementar, o que tende a aumentar a corrosividade do meio.
Dixido de Carbono: o CO
2
dissolvido na gua forma o cido carbnico
(H
2
CO
3
), reduzindo o pH. Embora no seja to corrosivo quanto o
oxignio, leva a formao de pites.
Sais dissoIvidos (cloretos, sulfatos e bicarbonatos): o on cloreto um
dos principais constituintes das guas produzidas de petrleo, podendo
atingir valores da ordem de 150.000 mg/l. Em ambientes sem oxignio a
taxa de corroso aumenta com o aumento da concentrao do on
cloreto dentro de uma faixa de 10.000 a 100.000 ppm. O sulfato, apesar
de no ter a caracterstica de penetrao do cloreto, tem sua presena
associada possibilidade de ocorrncia de corroso microbiolgica,
originada pela bactria redutora de sulfato. Por fim, com relao ao
bicarbonato, a agressividade da gua est relacionada sua dureza e
alcalinidade.
pH: este um parmetro muito importante, pois influencia a
agressividade do meio. Ao se reduzir o pH da gua, por exemplo,
atravs do aumento das presses parciais do CO
2
e/ou H
2
S, tornando-a
mais cida, h uma tendncia em se aumentar sua corrosividade. A
9
maioria das guas associadas produo de petrleo apresentam pH
entre 4 e 8. No caso do ao carbono utilizado nas hastes de bombeio,
como os xidos formados na reao com o meio so solveis em meio
cido, este metal sofrer rpida corroso nesta faixa de pH.
Temperatura: as taxas de corroso tendem a aumentar com a
temperatura, uma vez que as reaes so aceleradas. Se a gua
contiver bicarbonatos, o aumento da temperatura favorecer a formao
de incrustaes, o que pode causar uma reduo nas reaes de
corroso. Porm, se a temperatura for muito elevada, os bicarbonatos
podem sofrer decomposio e, tambm, pode ocorrer a formao de
CO
2
. Em sistemas nos quais o H
2
S predominante, observa-se intensa
corroso localizada a 120 C, pois o sulfeto de ferro formado poroso e
estvel.
Presso: em sistemas bifsicos lquido/gs, o aumento da presso
provoca uma maior solubilidade dos gases, acarretando o aumento das
taxas de corroso, aumentando a concentrao de ons dissolvidos.

Algo a ser considerado que as variveis operacionais mudam com a
localizao dentro do sistema de produo e a temperatura uma das mais
significantes. A temperatura do leo maior na formao produtora, isto , nas
regies do subsolo onde o leo est armazenado, diminuindo medida que escoa
atravs do poo e das linhas de produo. Outro fator importante a estabilidade de
fases, uma vez que a temperatura e a presso iro influenciar que fases estaro
presentes (Lyons et al., 2005).

2.1.1.1. Corroso por eroso.

Talabani et al. (2000) citam este tipo de corroso como sendo causado por
material suspenso no fluido produzido. A corroso de um metal em contato com um
fluido em movimento pode ser aumentada por efeitos dinmicos. sto implica nas
aes erosiva e corrosiva do meio, em virtude do movimento relativo entre este e o
material metlico.
10
Vicenzi et al. (2007) afirmam que a taxa com que o material erodido,
perdendo sucessivamente material a partir da superfcie, depender de fatores como
tamanho, forma, dureza, ngulo e velocidade de impacto das partculas erodentes.
Para temperaturas elevadas, o desgaste da eroso pode ser seguido pela
oxidao, podendo ocorrer diferentes estgios, desde uma eroso dominante,
eroso-oxidao, ou oxidao-dominante, de acordo com Sundararajan e Roy
(1997).
Os materiais frgeis apresentam na eroso a fratura direta dominante. J nos
materiais dcteis predominam os mecanismos de micro-corte. Neste aspecto, Finnie
(1995) enfatiza que os materiais frgeis apresentam maior resistncia eroso em
baixos ngulos de impacto (30), enquanto os dcteis apresentam melhor resistncia
aos impactos em ngulo mais alto (90).
fcil visualizar a ao da corroso uma vez que ela resulta na destruio das
camadas superficiais. Esta ao pode levar ao aparecimento de pequenas regies
andicas em contato com grandes extenses catdicas.
Considera-se a eroso como um fenmeno apenas mecnico, onde o metal
removido ou destrudo mecanicamente e sofre apenas alteraes fsicas. Porm, no
caso da eroso-corroso ocorrem simultaneamente fenmenos fsicos e qumicos, e
ela caracterizada por sua aparncia sob forma de sulcos, crateras, furos
arredondados e um sentido direcional de ataque.

2.1.1.2. Corroso galvnica.

Este tipo ocorre quando dois metais diferentes esto em contato em um fluido
em movimento, criando uma corrente galvnica e resultando em um processo
corrosivo. A presena de gua salgada no interior do poo fornece o eletrlito
necessrio criao e continuao deste processo.
De acordo com o ASM Handbook (2003), a extenso da corroso galvnica
afetada pelos seguintes fatores:

A diferena de potencial entre os metais ou ligas;
A natureza do ambiente;
O comportamento de polarizao dos materiais;
A relao geomtrica entre os materiais.
11
A corroso do membro andico do par galvnico pode ocorrer de forma
generalizada ou localizada a depender, alm dos fatores citados acima, da natureza
do filme de corroso produzido. A Figura 3 mostra o comportamento de um filme
formado sobre o ao, agindo no sentido de promover uma corrente com a base
metlica.

Figura 3. IIustrao esquemtica mostrando como um fiIme formado por corroso (Fe
3
O
4
) pode
contribuir para a corroso gaIvnica do ao (Adaptado de ASM Handbook, 2003).

As formas indicadas para combater este tipo de corroso (ASM Handbook,
2003), so:
Revestimentos metlicos: so usados normalmente revestimentos com
metais nobres e revestimentos com metais de sacrifcio. O revestimento
de metal nobre usado como uma barreira sobre o metal mais reativo.
J o revestimento de sacrifcio prov uma proteo catdica.
Proteo catdica: um metal usado como anodo de sacrifcio, sofrendo
corroso acelerada.
Deposio de on metlico: ons de um metal mais nobre so
depositados na superfcie do metal mais reativo. O depsito metlico
resultante prov reas catdicas, ajudando na proteo do metal mais
ativo.

2.1.1.3. Corroso influenciada por atividade biolgica.

Uma grande variedade de microorganismos est presente em todos os
ambientes aquosos naturais. O mesmo se pode dizer de ambientes aquosos na
indstria. Esses organismos incluem vrias espcies de algas, bactrias e fungos. A
12
tendncia destes seres presentes no meio aquoso se unir s superfcies ou
estruturas imersas e crescer sobre elas.
Na produo de petrleo o processo corrosivo acontece direta ou indiretamente
como resultado da ao de organismos vivos presentes no fluido no interior do poo,
tais como bactrias. Este tipo de corroso ocorre em temperaturas entre -1 C e
82 C, pH entre 0 e 11, e presses acima de 1050 kgf/cm
2
.
O ASM Handbook (2003) menciona que os microorganismos no criam um
novo tipo de corroso, mas influenciam a ocorrncia ou a taxa de corroso. Essa
influncia deriva da capacidade que os organismos tm de mudar variveis
ambientais como, por exemplo, o pH, ou a concentrao de espcies qumicas sobre
a superfcie do metal. O efeito mais comum a promoo de uma corroso mais
localizada, em virtude da heterogeneidade do biofilme formado sobre o material.
O biofilme microbiolgico altera a qumica na interface metal-liquido. medida
que o biofilme cresce, ele produz substncias tais como cidos orgnicos ou cido
sulfrico.
importante observar, porm, que a presena do biofilme no significa que
sempre ocorrer uma influncia significativa sobre a corroso. A Figura 4 ilustra o
papel que pode ser desempenhado pelos microorganismos no processo corrosivo.

Figura 4. IIustrao esquemtica mostrando a infIuncia de microorganismos na corroso,
desde o agente causador at o inibidor (Adaptado de ASM Handbook, 2003).

13
2.1.1.4. cidos Naftnicos.

Outros autores listam novos fatores que agem no ataque corrosivo aos
equipamentos imersos nos fluidos produzidos com o petrleo. Segundo Wu et al.
(2004) outro importante modo de corroso a ser considerada a causada pelos
cidos naftnicos. Para estes autores os elementos que influenciam neste tipo de
corroso seriam:

A corrosividade do leo, como resultado do seu nmero de cidos totais,
temperatura de decomposio dos cidos e outras impurezas tais como
espcies sulfricas e clordricas;
Os parmetros do processo como velocidade do fluido e temperatura do
processo;
A suscetibilidade dos componentes do material corroso.

Ypez (2005) afirma que a corroso por cidos naftnicos ocorre atravs da
reao qumica entre o ferro e o enxofre, que ser limitada pela formao de um
filme na superfcie.
Os cidos naftnicos so cidos orgnicos presentes em muitos leos crus. Os
cidos principais so estruturas de anel saturado com um nico grupo carboxila,
ainda que haja em menor quantidade outros cidos orgnicos. Sua frmula geral
pode ser escrita como R(CH
2
)
n
COOH, onde o R usualmente um anel de
ciclopentano. Segundo Garverick (1995) cidos de maior peso molecular podem ser
bicclicos (12<n<20), tricclicos (n>20) e tambm policclicos. A temperatura de
ebulio varia entre 177 e 343
o
C.

Slavcheca (1999) descreve o processo de corroso por ao dos cidos
naftnicos por meio das seguintes equaes:

2 2
) ( 2 + + ( 1 )
2 2
+ + ( 2 )
RCOOH FeS S H RCOO Fe 2 ) (
2 2
+ + ( 3 )

14
Ypez (2005) descreve estas reaes da seguinte forma:

Reao (1) produz o ferro dissolvido em leo;
Reao (2) impede a produo e reao do ferro dissolvido;
Reao (3) destri o ferro dissolvido no leo.

Segundo este autor os naftanatos de ferro so solveis no leo e a superfcie
relativamente livre de filmes. Na presena de H
2
S um filme de sulfeto formado, o
qual pode oferecer alguma proteo dependendo da concentrao do cido.

15
2.2. Corroso em Meio Aquoso.

Segundo o ASM Handbook (2003), a corroso dos metais em meios aquosos
quase sempre governada pela cintica eletroqumica. Os processos de transporte de
massa, bem como o transporte de cargas eltricas e inicas ocorrem na superfcie
do metal, fazendo com que alguns dos elementos do metal ou da liga passem do
estado metlico para um estado no-metlico. Os produtos de corroso podem ser
slidos ou espcies dissolvidas.
No sistema de corroso eletroqumica em meio aquoso, o metal denominado
eletrodo. As reaes eletroqumicas podem se desenvolver de maneira uniforme ou
no em sua superfcie. O lquido condutor denominado de eletrlito.
Em virtude das reaes que ocorrem na interface eletrodo eletrlito, esta
adquire uma estrutura complexa. Esta interface, chamada de dupla camada eltrica,
tem como principal caracterstica a diferena de potencial atravs dela, que permite
a passagem de corrente entre o eletrodo e o eletrlito.
A investigao de um processo eletroqumico envolve a identificao dos
reagentes a separao das reaes interfaciais elementares e o estabelecimento do
mecanismo de reao (ASM Handbook, 2003).
A variao da energia livre de Gibbs (AG) a propriedade termodinmica que
relaciona a entalpia resultante do processo (AH) e a sua probabilidade de uma
reao ocorrer (ASM HANDBOOK, 2003). Variaes da energia livre de Gibbs
negativas indicam reaes espontneas. Partindo de uma reao genrica dada por:

dD cC bB aA + + ( 4 )

De onde podemos determinar a constante de equilbrio:
b a
d c
eq
B A
D C
k
| | | |
| | | |
.
=
[ 1 ]

temperatura constante, a variao da energia livre pode ser expressa como:

S T H G = [ 2 ]

16
Sendo:
AH: variao da entalpia;
T: temperatura absoluta;
AS: variao da entropia.

Para uma reao em equilbrio, tem-se:

eq
K RT G ln
0
= [ 3 ]

Sendo AG
0
a variao da energia livre de Gibbs padro e K
eq
a constante de
equilbrio.
Da equao de oxidao: d ne Ox
n
Re +

, podemos relacionar a energia livre
de Gibbs do sistema com o potencial do eletrodo (E), atravs da equao:

nFE G = [ 4 ]

Onde n o nmero de eltrons envolvidos na reao do eletrodo e F a
constante de Faraday.

Se a reao ocorre sob condies nas quais os reagentes e os produtos se
encontram em seus estados padres, a equao se torna:

0 0
nFE G = [ 5 ]

Combinando-se as equaes [ 3 ] e [ 5 ], tem-se:

RT
nFE
K
eq
0
ln

= [ 6 ]

O que permite a predio de dados de equilbrio para reaes eletroqumicas.

A teoria do complexo ativado, tambm conhecida como teoria da taxa absoluta
ou teoria do estado de transio (BARD e FAULKNER, 2001), pode ser aplicada ao
17
processo de dissoluo andica de um metal puro exposto a uma soluo aquosa.
Neste caso, os tomos presentes na superfcie do metal possuem uma determinada
quantidade de energia que depende da estrutura do retculo cristalino. Os tomos
precisam de determinada quantidade de energia, de forma que consigam passar
para a soluo. Esta energia denomina energia de ativao. Esta energia tambm
possibilita a passagem do tomo atravs da camada de molculas da gua, na
interface com o eletrodo, permitindo a formao de um ction metlico hidratado. Em
condio de equilbrio, a quantidade de energia dos reagentes e dos produtos
igual.
AG > 0: reao no espontnea no sentido da reduo;
AG = 0: estado de equilbrio dinmico;
AG < 0: reao espontnea no sentido da reduo.

2.2.1. Polarizao Eletroqumica.

A polarizao ou sobrepotencial a diferena entre o potencial do eletrodo
quando h uma corrente eltrica e o seu potencial de circuito aberto (potencial de
equilbrio):

Eq
E E = [ 7 ]

Assim, o sobrepotencial mede o afastamento da reao em relao seu
estado de equilbrio.

2.2.1.1. Polarizao por Ativao.

Na polarizao por ativao (n
ativ
) ocorre o fluxo de eltrons ou de carga. A
Figura 5 apresenta um esquema de um processo corrosivo.

18

Figura 5. Esquema do processo corrosivo, mostrando a transferncia de carga, formao de
fiIme e processo de transporte (ASM Handbook, 2003).

Na Figura 5, as reaes de transferncia de eltrons tanto andica (reao da
rea 1) quanto a catdica (rea 2) pode ter a taxa controlada. Se essas reaes so
rpidas e a concentrao do reagente catdico baixa, ento a taxa de transporte
do reagente O para a regio catdica (rea 3) pode ser o limitante da taxa. Se a
reao de dissoluo do metal reversvel, ento a taxa de transporte de M
n+
para
fora do anodo (rea 4) pode ser tambm baixa.
A presena de filmes de corroso adiciona outras complicaes. Se a
concentrao de ctions do metal dissolvido prximo do eletrodo alcana um valor
no qual xidos, hidrxidos ou sais metlicos se precipitam (rea 5), ento a corroso
pode ser controlada pelo transporte de M
n+
(ou O) atravs desses precipitados
porosos (rea 6). Alternativamente, quando um filme superficial se forma
espontaneamente sobre o metal, ento o transporte inico de M
n+
ou O
2-
para o filme
cresce nas duas interfaces, xido-metal ou xido-soluo (rea 7). Finalmente,
possvel, em certas circunstncias, que o processo de corroso seja controlado pela
condutividade eletrnica dos filmes superficiais (rea 8) quando o processo catdico
ocorre na superfcie do filme.

A relao entre o sobrepotencial de ativao e a taxa da reao, representada
pela densidade de corrente, dada, no caso da polarizao andica, pela equao:
19

0
log
i
i
a
a a
= [ 8 ]

Para a polarizao catdica, tem-se:

0
log
i
i
c
c c
= [ 9 ]

As Equaes 8 e 9 indicam que o grfico do sobrepotencial versus o log i
linear tanto para a polarizao catdica quanto para a andica.

2.2.1.2. Polarizao por Concentrao.

Na polarizao por concentrao a taxa da reao alta, as reaes de
reduo diminuem a concentrao das espcies na regio da soluo prxima ao
eletrodo. Esta diminuio provoca uma reduo no potencial de eletrodo.
A variao de potencial denominada polarizao por concentrao (n
conc
) e
dada pela seguinte equao:

=
L
c
conc
i
i
nF
RT
1
3 . 2
[ 10 ]

Sendo i
L
a corrente limite.
Nos processos corrosivos, o sobrepotencial de concentrao significante
apenas na reduo catdica. J na oxidao andica, o sobrepotencial de
concentrao desprezvel, em virtude da quantidade ilimitada de tomos metlicos
na superfcie do metal.
No entanto, algum sobrepotencial por concentrao da reao andica
possvel em correntes muito altas ou durante uma dissoluo andica intencional.

20
2.2.2. Relao potencial-corrente no Eletrodo.

A corrente em uma reao eletroqumica normalmente limitada total ou
parcialmente pelo transporte de massa, ou seja, pela velocidade na qual os ons so
transportados para a superfcie do eletrodo (BARD e FAULKNER, 2001).
A equao de Nernst vincula o potencial de equilbrio do eletrodo s
concentraes dos participantes da soluo eletroltica em condies diferentes da
condio padro e dada por:

R
O
C
C
nF
RT
E E ln
' 0
+ = [ 11 ]

Onde C
O
e C
R
so as concentraes da espcie oxidada O e da espcie
reduzida R, respectivamente, na soluo e E
0'
o potencial padro, determinado nas
condies normais de temperatura (25 C), presso (1 atm) e concentrao (a = 1M)
em relao ao eletrodo padro de hidrognio (NHE).

Tafel props uma relao linear entre a corrente e o sobrepotencial, por meio
da equao:

i b a log + = [ 12 ]

Onde n a sobretenso e i a intensidade de corrente.

Uma outra equao que relaciona a corrente com o potencial a seguinte:

=
nf
R
R nf
O
O
e
C
t C
e
C
t C
i i
) 1 (
0 0
0
) . 0 ( ) . 0 (
[ 13 ]
Onde:
RT
F
f = ;
i
0
: densidade de corrente de troca.

21
q o coeficiente de transferncia de carga eletroqumica, sendo uma medida
da inclinao dos perfis de energia na regio prxima ao estado de transio.

A Equao [ 13 ] chamada de equao Butler-Volmer corrente-sobrepotencial
(BARD e FAULKNER, 2001).
O primeiro termo entre as chaves da equao corrente-sobrepotencial descreve
a componente catdica da corrente para qualquer potencial, enquanto o segundo
termo mostra a contribuio andica. O comportamento desta equao pode ser
visto na Figura 6.

Figura 6. Curva corrente versus sobrepotenciaI (BARD e FAULKNER, 2001).

Na Figura 6, na regio prxima ao E
eq
, quando o sobrepotencial igual a zero,
a corrente resultante a corrente de corroso. Neste caso, o sistema est em
equilbrio e a taxa de oxidao do metal (i
a
) igual taxa de reduo (-i
c
), ou seja,
i
corr
= i
a
= - i
c
(BARD e FAULKNER, 2001). A curva slida corresponde corrente
total enquanto as curvas tracejadas correspondem s correntes catdica e andica.
A corrente total a soma das correntes catdica e andica (i
c
e i
a
). A Figura 6
mostra tambm que para sobrepotenciais negativos grandes, a componente andica
22
desprezvel e, conseqentemente, a corrente total aproxima-se da corrente
catdica. De forma similar, no caso de sobrepotenciais positivos, a componente
catdica desprezvel e a corrente total praticamente a corrente andica. Em
potenciais prximos ao potencial de equilbrio (E
eq
), a corrente aumenta rapidamente
e o comportamento da curva determinado pelo fator exponencial. Em
sobrepotenciais positivos ou negativos extremos, as correntes andica e catdica,
atingem um valor limite (i
l,a
e i
l,c
, respectivamente). Nestes casos extremos, a
corrente est limitada por transferncia de massa.

2.2.3. Corroso eletroqumica do ao.

O ao carbono o material mais amplamente utilizado na engenharia. A
despeito de sua limitada resistncia a corroso ele largamente aplicado a
estruturas martimas, na indstria de produo de petrleo e refino, indstria de
processamento qumico, entre outras (ASTM, 2004).
Gentil (2003) afirma que a imerso de uma lmina metlica numa soluo
contendo ons do metal faz com que se estabelea uma diferena de potencial entre
as duas fases, a lquida e a slida. Ao se manter esta diferena de potencial,
denominado de potencial eletroqumico, o sistema formado pelo metal e a soluo
tendem a atingir um estado de equilbrio no qual o potencial mnimo.
Em nvel atmico, o metal caracteristicamente perde eltrons durante a
oxidao (Callister, 2003), como no caso:

+
+ e Fe Fe 2
2
( 5 )

A corroso eletroqumica ser tanto mais intensa, quanto maior for a acidez, ou
seja, um teor elevado de H
+
, e o teor de oxignio no eletrlito (Gentil, 2003).
O processo de oxidao do ferro em meio alcalino pode ser descrito pelas
seguintes reaes:

Anodo: e Fe Fe 2
2
+
+
( 6 )
23
Catodo:
+ + OH e O O H 2 2
2
1
2 2
( 7 )

Os ons metlicos (Fe
2+
) migram em direo ao catodo e os ons hidroxilas
(OH
-
) migram em direo ao anodo. Em uma regio intermediria esses ons se
encontram, formando o Fe(OH)
2
, hidrxido de ferro.

Fe
2+
+ 2 OH
Fe(OH)
2
+ 2e
( 8 )

A reao ( 8 ) desenvolve-se atravs de algumas etapas intermedirias,
juntamente com a adsoro de ons OH
, segundo as equaes abaixo:

Fe + OH
Fe(OH)
ads
+ e
( 9 )

Fe(OH)
ads
+ OH
Fe(OH)
2
+ e
( 10 )

A formao de Fe(OH)
2
est condicionada, segundo diversos autores,
formao de um produto intermedirio, o HFeO
2
.
A Figura 7 apresenta o diagrama de Pourbaix (1976) do sistema ferro gua,
mostrando as condies de estabilidade termodinmica do ferro e dos seus
derivados que podem existir na presena de gua ou de solues aquosas.

24

Figura 7. Diagrama de EquiIbrio potenciaI x pH, para o sistema ferro-gua, a 25 C (POURBAIX,
1976).

J a Figura 8 apresenta um esquema de equilbrio termodinmico dos
diferentes estados em que o ferro pode encontrar-se em meio aquoso.

25

Figura 8. Diagrama de EquiIbrio dinmico de Pourbaix. Sistema ferro-gua, com os Iimites de
corroso, passivao e imunidade (POURBAIX, 1976).

O diagrama de Pourbaix apresentado na Figura 8 mostra que em potenciais
mais baixos o ferro apresenta imunidade, no reagindo com o meio. Ainda assim,
diversas reaes podem estar ocorrendo em sua superfcie. Nesta regio no existe
a possibilidade de ocorrer a degradao do material. Em outra situao, com
potenciais mais altos e pH cido, o ferro pode se apresentar ativo e com dissoluo
constante. Neste caso, o ferro forma uma pelcula de xido que pode proteg-lo do
meio, tornando-o passivo, a depender tambm do pH. Como se v no diagrama o
estado de passivao tambm ocorre em pH alcalino.

Fe
2
O
3
Fe

Fe
2
Fe
2
26
2.3. Tcnicas Eletroqumicas para Avaliao de Corroso.

Diversas tcnicas so utilizadas na avaliao eletroqumica de materiais
metlicos. Dentre estas podemos citar:

Extrapolao da Reta de Tafel;
Mtodo dos Trs Pontos;
Mtodo da Polarizao Linear;
Mtodo do Eletrodo Duplo;
Mtodo do Eletrodo Duplo Direto;

Em qualquer um destes mtodos, utiliza-se uma fonte de corrente para efetuar
a polarizao do metal. Esta fonte chamada potenciostato. Dessa forma,
fornecida a corrente ao eletrodo de trabalho por meio de um eletrodo auxiliar e o
potencial entre o eletrodo de trabalho e um eletrodo de referncia monitorado ou
fixado em um valor constante, conforme o teste que se deseja realizar.
Segundo Kelly et al. (2003) os mtodos de polarizao eletroqumica se
baseiam na expresso abaixo, na qual relacionada a densidade de corrente
relativa ao sobrepotencial aplicado:

]
]
'

=
c
corr
a
corr
corr app
E E E E
i i

) ( 3 . 2
exp
) ( 3 . 2
exp [ 14 ]

Sendo:
i
app
: a densidade de corrente resultante, baseada na rea superficial
eletroqumica do eletrodo.
i
corr
: a densidade de corrente de corroso.
E: o potencial aplicado.
E
corr
: o potencial de corroso.
E E
corr
: o sobrepotencial (n).
8
a
e 8
c
: os coeficientes andico e catdico de Tafel.

27
Jones (1992) cita como vantagens dos mtodos de anlise eletroqumica os
fatos dos mesmos apresentarem uma alta sensibilidade e, principalmente, no
serem destrutivos o que possibilita, inclusive, que se repita o ensaio numerosas
vezes sobre o mesmo eletrodo para medir taxas de corroso consecutivas. Uma
medida rpida da taxa de corroso pode ser til em estudos cinticos ou no caso em
que se deseja monitorar a corroso em plantas de processo
Dos mtodos listados anteriormente, sero utilizados na realizao deste
trabalho o Mtodo da Extrapolao da Reta de Tafel e o Mtodo da Polarizao
Linear.

2.3.1. Mtodo da Extrapolao da curva de Tafel.

Essa tcnica utilizada para medir a corrente de corroso (
CORR
), a partir da
qual se calcula a taxa de corroso. A curva de Tafel pode fornecer o
CORR

diretamente e as constantes de Tafel, 8
A
e 8
C
. As constantes de Tafel podem ser
usadas com o valor de RP para calcular o
CORR
.
Temos que:

= = ]
'

=
= = ]
'

=
)
`

=
z
RT
i
i
ou
RT
z
i i mJ para
z
RT
i
i
ou
RT
z
i i mJ para
RT
z
RT
z
i i
c
c
c c
c
c c
a
a
a a
a
a a
c a
) 1 (
103 . 2
. log
) 1 (
exp . 30
103 . 2
. log exp . 30
) 1 (
exp exp
0
0
0
0
0

| 15 |

Sendo:
q o coeficiente de simetria;
T a temperatura absoluta;
R a constante dos gases;
n o sobrepotencial.

28
Generalizando:

0 0
0
log . log log log
) ( log
i b a onde i b a i b i b
ainda ou Tafel
i
i
b
= + = =
=
[ 16 ]

Sendo:
n : sobretenso;
i: densidade de corrente;
a e b: parmetros experimentais da equao.

A curva de Tafel pode ser gerada iniciando a varredura em E
corr
e seguindo at
-250 mV (para uma curva de Tafel catdica) ou +250 mV (para uma curva de Tafel
andica). possvel obter um curva catdica e andica executando uma varredura
contnua de -250 mV a +250 mv.
A taxa de varredura tpica de 0,1 mV/s. A curva resultante um grfico do
potencial aplicado versus o logaritmo da corrente medida.
Uma forma de se obter i
corr
extrapolar a curva andica e catdica de forma
que i
a
= i
c
= i
corr
, associado neste ponto a E
corr.
A Figura 9 ilustra este procedimento.

29

Figura 9. Representao da Equao de Wagner-Traud em um grfico E vs. Log |Ai| (WoIynec,
2003).

As constantes de Tafel, 8
a
e 8
c
, so obtidas a partir dos coeficientes angulares
do diagrama de Tafel.
Segundo Jones (1992) o mtodo da extrapolao da reta de Tafel limitado
para valores altos de sobrepotencial, no qual o processo de oxidao ou reduo
controlado por ativao.
A extrapolao da reta de Tafel catdica encontrada mais facilmente em meio
com elevada acidez. Neste caso, tem-se como reao de reduo:

2
2 2 H e H +
+
( 11 )

O mesmo comportamento pode ser observado em eletrlitos neutros
desaerados. Para estes casos e na ausncia de outras reaes de reduo, a
polarizao catdica ser controlada por:

+ + OH H e O H 2 2 2
2 2
( 12 )
30

Em um grfico combinado de Tafel a interpolao das duas retas ir se
interceptar em E
corr
. Caso isso no seja observado, a reao andica ou a catdica
no consistente com o modelo no qual este procedimento se baseia. A Figura 10
mostra este exemplo, ilustrando dados de polarizao do ao em meio cido.

Figura 10. Dados de poIarizao catdica do ao carbono, mostrando o comportamento da
curva de TafeI, temperatura ambiente e em meio desaerado. Jones (1992).

2.3.2. Mtodo da Polarizao Linear.

A Resistncia de Polarizao (Rp) definida como a resistncia do espcime
oxidao submetido a um potencial externo. A taxa de corroso est diretamente
relacionada a ela, podendo ser calculada. Esta tcnica envolve a obteno de
dados de corrente medida que o potencial varia (polarizao) em torno do
potencial de corroso.
31
No experimento, os dados so obtidos pela varredura em um intervalo de + 20
mV em torno de E
corr
. A varredura comea em -20 mV versus E
corr
e termina em + 20
mV versus E
corr
, a uma taxa de 0,1 mV/s. A curva gera um grfico de potencial
aplicado versus corrente medida.
Rp determinado, calculando-se a inclinao da regio linear do grfico
potencial versus densidade de corrente, como mostrado na Figura 11.

Figura 11. Grfico tpico de Resistncia de PoIarizao (Princeton AppIied Research -
AppIication Note Corr. 4).

0 . 0 =

=
vv i
i
E
Rp [ 17 ]

Rp obtida a uma baixa velocidade de varredura (VV), no ponto em que i = 0,
(ASTM G-59, 1997).
A densidade de corrente dada por i. Com o valor da resistncia de
polarizao pode-se calcular a densidade de corrente de corroso (i
corr
) atravs da
expresso:
p
corr
R
B
i
6
10 =
[ 18 ]

Desta expresso observa-se que Rp inversamente proporcional taxa de
corroso.
32
O termo B denominado coeficiente de Stern-Geary. Este coeficiente resulta
da combinao entre as constantes de Tafel andica e catdica (8
a
e 8
c
), sendo
calculado pela Equao 19.

( )
c a
c a
B

+
=
303 . 2
*
[ 19 ]

Substituindo a equao [ 18 ] na [ 19 ] , tem-se a densidade de corrente de
corroso expressa da seguinte forma:

( )
c a p
c a
corr
R
i

+
=
* 303 . 2
*
10
6
[ 20 ]

onde as grandezas so dadas nas seguintes unidades (ASTM G-102, 2004):

Rp em C.cm2;
i
corr
em A/cm
2
;
B em V.

A linearidade da curva, prxima ao potencial de corroso, mais acentuada
quando os valores das constantes de Tafel so relativamente altos. Similarmente,
quanto menores forem os valores destas constantes, menor ser o intervalo de
linearidade.
Uma vez que se determine a densidade de corrente de corroso, esta pode ser
facilmente convertida para taxa de corroso (TC) pela lei de Faraday, desde que
sejam conhecidas a massa equivalente (EW) e a densidade (p) do metal que est
sendo corrodo. A Equao [ 21 ] expressa essa relao.

EW
i
x TC
corr
* * 10 27 . 3
3
= [ 21 ]
onde:
TC dada em mm/ano;
p em g/cm
3
;
33
massa equivalente (EW) dado em g;
3,27x10-3 um fator para converso de unidades;

A massa equivalente do elemento a massa molar dividida pelo nmero de
oxidao, que o nmero de eltrons envolvidos na reao eletroqumica (ASTM G-
102, 2004), conforme mostra a equao [ 22 ].

=
i
i i
w
f n
EW
1
[ 22 ]

Sendo:
f
i
: a frao molar do i-simo elemento da liga;
w
i
: o peso atmico do i-simo elemento da liga;
n
i
: a valncia do i-simo elemento da liga.

Segundo a norma NACE RP 0775 (2005), a corroso uniforme pode ser
classificada de acordo com a taxa de corroso, segundo a Tabela 2.

TabeIa 2. CIassificao da Taxa de Corroso Uniforme (NACE RP 0775, 2005).

CIassificao Taxa de corroso (mm/ano)
Baixa < 0,025
Moderada 0,025 0,12
Severa 0,12 0,25
Muito Severa > 0,25

A resistncia de polarizao linear indica a resistncia que um material, exposto
a determinado eletrlito, oferece oxidao quando da aplicao de um potencial
externo (ASTM, 2004). Desta forma, um valor alto de Rp indica que o material no
suscetvel corroso enquanto um baixo valor indica um alto potencial de corroso.
Uma vez que a Resistncia de Polarizao inversamente proporcional
corrente de corroso, possvel estabelecer uma ordem entre os materiais de
34
acordo com seus valores de Rp, desde que todos tenham a mesma rea e sejam
submetidos s mesmas condies de temperatura, presso e soluo.
A tcnica de Polarizao Linear a nica tcnica de monitoramento de
corroso que permite a medida direta das taxas de corroso em tempo real. Esta
tcnica bastante til para identificar o incio do processo corrosivo e iniciar aes
corretivas, de forma a proporcionar maior vida til a plantas industriais e
equipamentos e reduzir o tempo de paradas para reparos.

35
2.4. Processos de Asperso Trmica para aplicao de revestimentos.

Segundo Lima et al. (2007) pode-se definir a asperso trmica como um grupo
de processos onde materiais metlicos ou no-metlicos, finamente divididos, so
depositados em uma condio fundida ou semifundida sobre um substrato
preparado, formando um depsito aspergido. Assim, a asperso trmica envolve a
projeo de partculas finamente atomizadas, fundidas ou semifundidas, de encontro
a uma superfcie previamente preparada (substrato). Nestas condies, as partculas
chocam -se contra o substrato, achatam-se e aderem-se ao mesmo e, na seqncia,
s partculas j existentes, originando camadas com uma estrutura tpica. Estas
camadas so constitudas de pequenas partculas achatadas, em direo paralela
ao substrato, com uma estrutura lamelar altamente orientada.
O material utilizado na preparao do revestimento pode estar em formato de
p, vareta, cordo ou arame (Lima et al.,2007). A Figura 12 mostra exemplos de ps
metlicos e cermicos usados na asperso trmica.

Figura 12. Micrografias de ps usados na asperso trmica (Lima et aI. 2007).

A asperso trmica de materiais vem sendo utilizada com finalidades
especficas, seja para aumentar a resistncia a corroso ou diminuir a taxa de
desgaste em peas e componentes estruturais.
36
Segundo Paredes (1999), qualquer material que no sofra decomposio
quando fundido pode ser depositado por asperso trmica. sto inclui a maioria dos
metais e suas ligas, xidos, materiais cermicos, carbonatos, boretos e hidretos.
A Figura 13 apresenta as caractersticas tpicas dos revestimentos obtidos por
asperso trmica. Entre estas caractersticas destacam-se a estrutura lamelar, a
presena de incluses de xidos, os vazios e a porosidade.

Figura 13. Estrutura tpica de um revestimento obtido por asperso trmica (Krepski, 1993).

Os poros formam-se durante a sobreposio das lamelas, enquanto que os
xidos so provenientes da interao qumica entre as partculas e os gases usados
na pulverizao.
Evidentemente, o perfil da superfcie do substrato de grande importncia, pois
a qualidade do revestimento depende da adeso da camada depositada ao
substrato e, tambm, da coeso entre as partculas do revestimento (Krepski, 1993).
Pawlowski (1995) cita as seguintes tcnicas utilizadas na asperso trmica:

37
Flame Spray.
Arc Spray.
Plasma Spray Atmosfrico (APS).
Asperso por detonao.
Oxicombustvel de alta velocidade (HVOF).

2.4.1. Flame Spray.

No processo de Flame Spray a energia da combusto de gs em oxignio
usado para aquecer o material a ser aspergido. Esse gs usualmente pode ser
acetileno, propano, metil-acetileno-propadieno e hidrognio. O gs entra axialmente,
enquanto o material introduzido axialmente ou radialmente tocha. O material ,
ento, fundido na chama e acelerado em direo ao substrato. Neste processo, o
material de revestimento pode ser usado na forma de arame ou p e pode ser
metlico, cermico ou plstico. A nica restrio que o material tenha ponto de
fuso menor que a temperatura da chama.

A Figura 14 ilustra este processo.

Figura 14. Esquemtico do sistema de asperso por fIame spray (Lima et aI. 2007).

38
Os revestimentos aspergidos por esta tcnica apresentam como valores tpicos
de resistncia adesiva, 60 MPa para revestimentos de Ni-Al, 70 MPa para ligas
autofluxantes, 15 MPa para revestimentos cermicos e 30 MPa para outros
materiais.
A porosidade varia entre 10 % a 20 %, podendo chegar a praticamente zero
para os revestimentos autofluxantes. As espessuras de aplicao tpicas variam de
100 a 2500 m.
Nos casos em que o material do revestimento alimentado sob a forma de p,
a chama utilizada tanto para fundir o material quanto para direcion-lo ao
substrato, no necessitando, desta forma, de ar comprimido. sto fornece baixas
velocidades de transferncia das partculas e, conseqentemente, revestimentos de
baixa aderncia e alta porosidade. Para melhorar o processo, tem-se utilizado ar
comprimido para acelerar as partculas fundidas e reduzir a temperatura da periferia
da chama (Lima et al.,2007).
Quando a alimentao do sistema feita com arame, a combusto dos gases
utilizada apenas para fundir o material. A atomizao do metal fundido e sua
acelerao at o substrato so feitas, normalmente, por um jato de ar comprimido.
Desta forma, obtm-se velocidades de transferncia maiores e a qualidade final do
revestimento melhor.
As principais variveis que devem ser reguladas no processo a chama so a
presso e o fluxo de ar comprimido e o fluxo dos gases acetileno e oxignio.
Aumentando-se a presso do ar comprimido, as partculas ficam menores e a
camada resultante mais fina e com maior teor de xidos. J o aumento da vazo
ocasiona um resfriamento maior das partculas. A vazo dos gases combustveis
deve ser controlada para evitar a deposio de carbono (chama redutora) ou a
oxidao do metal (chama oxidante). Assim sendo, essa vazo deve formar e
manter a chama neutra que permite a fuso do material.
A distncia do bico da pistola ao substrato pode ser variada. O aumento desta
distncia causa o resfriamento das partculas, enquanto que a aproximao provoca
o aquecimento do substrato e da camada depositada.

39
2.4.2. Arc Spray.

No processo de Arc Spray dois eletrodos consumveis de arame, isolados entre
si, avanam para se encontrar em um ponto em uma nvoa de gs atomizador.
necessria uma diferena de potencial entre 18 V e 40 V aplicada atravs dos
arames, gerando um arco eltrico que funde as pontas dos arames eletrodos. Utiliza-
se usualmente ar comprimido, dirigido atravs da zona do arco, para atomizar o
material fundido e projeta-lo sobre o substrato. A Figura 15 ilustra este processo.

Figura 15. Esquemtico do sistema de asperso por arc spray (Lima et aI. 2007).

Resistncias adesivas acima de 60 MPa so conseguidas para alguns
materiais, como NiAl. A faixa de porosidade varia de 10 % a 20 % e a espessura do
revestimento vai de 100 m a 1500 m.
A taxa de asperso por arco eltrico controlada pelas seguintes variveis de
processo: taxa de corrente, suprimento de ar comprimido e taxa de alimentao do
arame.
A ausncia de chama provoca uma reduo do aquecimento do substrato, que
pode ser desejvel em algumas aplicaes.

2.4.3. Plasma Spray Atmosfrico (APS).

Nesta tcnica, utiliza-se o calor de um arco de plasma para fundir os materiais
de revestimento, na forma de p. Um arco eltrico constringido entre um eletrodo
40
de tungstnio coaxialmente alinhado e um bocal de constrio. A zona central do
plasma se constitui de um gs inerte ionizado (normalmente argnio, podendo
tambm ser nitrognio) envolvido por um ou mais gases inertes de proteo
(argnio, hlio, hidrognio, nitrognio ou mistura).
Durante o aquecimento, o gs parcialmente ionizado, produzindo um plasma.
Quando este sai da pistola, molculas dissociadas de um gs diatmico recombinam
e liberam calor. Este processo cria uma zona de altssima temperatura onde
injetado o p. O p introduzido no plasma, fundido e impulsionado par o substrato
por meio de um fluxo em alta velocidade.

A Figura 16 ilustra este processo.

Figura 16. IIustrao de uma tocha de asperso por pIasma (Lima et aI. 2007).

Ligas de NiAl ou NiCrAl podem alcanar uma resistncia superior a 70 MPa. A
porosidade dos revestimentos usualmente est situada entre 1 % e 7 %. J a
espessura do revestimento est tipicamente no range entre 50 m e 500 m.
Os parmetros que podem ser controlados so a quantidade de energia, a
temperatura e a velocidade do jato de plasma. sto feito atravs do tipo de bico
empregado, pela corrente eltrica, pelo balanceamento da mistura de gases e pelo
fluxo destes gases (PAREDES, 1999).

41
2.4.4. Asperso por detonao.

utilizada a energia da exploso de misturas oxignio-acetileno para aquecer e
impelir o material do revestimento contra a superfcie do substrato. A tocha de
detonao consiste de um cano onde uma mistura de oxignio e acetileno
introduzida, alm do material do revestimento em p. Uma vela eltrica faz a ignio
da mistura de gases, fazendo com que uma onda de detonao, de alta presso e
alta temperatura, acelere e aquea as partculas de p enquanto as expulsa do cano
da tocha, a uma velocidade de cerca de 760 m/s. A detonao ocorre vrias vezes
por segundo, aquecendo o p a temperaturas prximas ou acima do seu ponto de
fuso e, simultaneamente, propelindo o material em alta velocidade contra o material
a ser revestido. As mltiplas detonaes permitem a deposio das camadas at a
espessura desejada, enquanto a pea passa em frente pistola. O processo
cclico, sendo que aps cada injeo de p ter sido descarregada, um pulso de gs
nitrognio purga o cano e a cmara da tocha.
A pistola de detonao parecida com um pequeno canho e consiste de um
barril alongado onde injetada a mistura de oxignio, gs combustvel e p do
material de revestimento.
Com este processo, ao invs de se obter um revestimento contnuo, como em
outros processos de asperso trmica, a cada detonao obtido um crculo de
revestimento com 25 mm de dimetro. A Figura 17 ilustra este procedimento.

Figura 17. IIustrao de uma tocha de asperso por detonao (Lima et aI. 2007).

42
As porosidades dos revestimentos obtidos com este mtodo situa-se em torno
de 2% para liga de Al
2
O
3
, com uma resistncia superior a 70 MPa. A espessura
tpica do revestimento de 300 m.
A alta velocidade das partculas um fator importante no processo. Elas no
precisam estar completamente fundidas na sada da pistola uma vez que a elevada
energia cintica das partculas, adquirida durante a acelerao das partculas,
convertida durante o impacto em calor. Este calor propicia a produo de ligaes
mecnicas e metalrgicas com o substrato e, tambm, entre as partculas do
revestimento (WOOD et al, 1997). Em conseqncia disso, a microestrutura e as
propriedades fsicas e mecnicas, tais como, dureza, tenso residual, fora de
ligao entre as partculas e entre as partculas e o substrato, esto relacionadas s
energias trmicas e cinticas das partculas no impacto.

2.4.5. Oxicombustvel de Alta Velocidade (HVOF).

Neste mtodo, queima-se gs combustvel com oxignio a alta presso,
gerando-se um jato de exausto de alta velocidade. Usualmente utilizado como
combustvel o propano, o propileno ou o hidrognio. A mistura queimada em uma
cmara de combusto, sendo os produtos desta queima liberados, se expandindo
atravs de um bocal, onde as velocidades do gs se tornam supersnicas. O
material do revestimento introduzido, normalmente, axialmente ao bocal, sendo
aquecido e acelerado para fora do mesmo. A cmara de combusto e o bocal so
resfriados a gua.
A Figura 18 ilustra o processo.

Figura 18. IIustrao de uma tocha de asperso oxicombustveI de aIta veIocidade e aIta
presso (Lima et aI. 2007).
43
Revestimentos de carbonetos podem atingir resistncias superiores a 90 MPa.
A porosidade obtida inferior a 1 % e o range de espessura do revestimento de
100 a 300 m.
Quando se utiliza p como material de deposio, a alimentao feita de
forma concntrica ao bico da pistola e uma corrente de gs nitrognio utilizada
para transferir o p. Dentro da pistola, a corrente de p e nitrognio passa atravs
de uma cmara quente tipo Venturi onde o material aquecido e a velocidade da
corrente aumentada. O p atravessa a chama com elevada velocidade e no se
funde. A chama, neste processo, usada apenas para aquecer o material e, com
isto, aumentar a energia cintica das partculas. Assim, ao se chocar com o
substrato, as partculas transferem a energia cintica adquirida, gerando uma grande
quantidade de calor (PAREDES, 1999).
A temperatura das partculas do p uma funo do seu tamanho, do ponto de
fuso, da condutividade trmica, do tempo de residncia na corrente de gs quente
e da temperatura da chama.
O HVOF origina revestimentos de boa aderncia e baixa porosidade, sendo
que os poros ficam concentrados entre as partculas maiores e as que se rompem
durante o impacto (PAREDES, 1999).

44
2.5. Revestimentos usados na proteo contra a corroso.

A aplicao de revestimentos protetores, na preveno de processos corrosivos
em ao, tem por objetivo primrio fornecer uma barreira que possa inibir essas
reaes, prolongando assim, a vida til do material. Estes revestimentos tm um
papel cada vez mais importante nas operaes de produo. Uma das principais
razes para isto econmica: reduzir os custos operacionais em virtude do desgaste
corrosivo sofridos pelos equipamentos. Outra razo a presena de diversos
componentes corrosivos no ambiente de produo. Desta forma, diferentes materiais
surgiram para aplicao em revestimentos para controle ou, ao menos, mitigao da
corroso.
Para reduzir os danos causados pelo desgaste erosivo, autores como Shanov e
Tabakoff (1996) e Scrivani et al. (2001), sugerem o uso de revestimentos
superficiais, notoriamente os aplicados por tcnica de asperso trmica, como a
tcnica hipersnica (HVOF), plasma spray, flame spray e arco spray. Vicenzi et al.
(2007) afirmam que a utilizao de revestimentos pode aumentar a vida til de um
componente ou ainda permitir que ele opere em condies mais severas, ao
proteger a superfcie do material revestido contra a eroso/oxidao por partculas
slidas.
Os revestimentos obtidos por asperso trmica podem ser encontrados em
uma grande variedade de aplicaes industriais, com o intuito de proteger
superfcies ou recuperar peas manufaturadas (Ashary et al., 1991). Para Maranho
(1992) a maior vantagem dos processos de asperso a diversidade de aplicaes,
uma vez que a seleo de materiais quase ilimitada.
Dentre os materiais citados na literatura como adequados aplicao de
revestimento est o alumnio. Segundo o Aluminum-Properties and Physical
Metallurgy, ASM (1984), a resistncia do alumnio a corroso boa no intervalo de
pH de 4 a 8,5, pois nesta faixa se encontra recoberto por uma camada passivadora
de xido. Deve ser considerado o efeito do teor de CaCO
3
no meio aquoso, o qual
deve ser inferior a 100 mg/l de modo a evitar a formao de pites, sendo que este
efeito pode ser intensificado pela ao de cloretos. Temperaturas elevadas auxiliam
a preveno de pites para o alumnio, pois acima de 60C forma-se mais
45
rapidamente o xido de alumnio, ocorrendo tambm uma taxa de formao mais
elevada do cloreto de alumnio.
Para Vicenzi et al. (2007) os revestimentos metlicos base de NiCr esto
entre os materiais com melhor desempenho quando submetidos eroso em
ngulos de ataque favorveis a materiais metlicos ( para altos ngulos de ataque o
desgaste erosivo menor. Os autores afirmam ainda que esta tendncia pode ser
atribuda a sua microestrutura aps a deposio (estrutura lamelar fina, distribuio
homognea das fases que depende do tamanho das partculas antes da
deposio), alm da microdureza dos revestimentos. Destacam tambm que a
combinao de Ni e Cr promove elevada resistncia oxidao e que, teoricamente,
podem suportar temperaturas da ordem de 1200 C, embora para propsitos
prticos sejam utilizados em temperaturas de at 800 C.
Considerando o sistema cromo gua, podem-se traar dois diagramas de
equilbrio para solues isentas de ons cloreto.

Figura 19. Diagrama de Pourbaix para o sistema cromo - gua, a 25 C, em soIues isentas de
ons cIoro, considerando Cr(OH)
3
(Pourbaix, 1974).
46
A Figura 19 mostra que na presena de solues cidas, o cromo tende a
decompor a gua e se dissolver como ons Cr
2+
. Por outro lado, quando na presena
de solues neutras ou levemente alcalinas, uma camada de xido ou hidrxido de
cromo tende a se formar sobre a superfcie do cromo. Em solues muito alcalinas e
no oxidantes, o cromo se dissolve como ons CrO
2
-
e CrO
3
3-
.

Figura 20. Diagrama de Pourbaix para o sistema cromo - gua, a 25 C, em soIues isentas de
ons cIoro, considerando Cr
2
O
3
(Pourbaix, 1974).

Analisando as propriedades qumicas e eletroqumicas do cromo, nota-se que o
seu comportamento se mostra como se houvesse dois estados distintos: um ativo,
no qual o metal bastante corrosivo e outro passivo, onde ele se assemelha a um
metal nobre.
O estado ativo se produz por meio do contato do metal com a soluo de
reduo, HCl ou H
2
SO
4
, ou atravs da polarizao catdica, enquanto que o estado
passivo se produz a partir do contato com a soluo oxidante ou por polarizao
andica em soluo isenta de cloretos.
47
A mudana de um estado para outro pode se efetuar modificando-se as
propriedades oxidantes e redutoras das solues ou invertendo a polarizao. A
ao oxidante do ar freqentemente suficiente para fazer a passagem do cromo do
estado ativo para o passivo.
Por meio da polarizao eletroqumica do metal permite observar a passagem
do estado ativo para o passivo e vice-versa. POURBAX caracterizou o
comportamento andico em solues cidas na qual o pH varia de 1 at 2 (0,01 e
0,1 M de H
2
SO
4
e 0,01 M de HCl). A polarizao exibe uma curva que corresponde
dissoluo do metal, formando ons Cr
+2
para potenciais em torno de 0,5 at 0,6
V. Um aumento na densidade de corrente produz aumento acentuado do potencial
para um valor de 1,2 V. Este aumento abrupto no potencial corresponde a uma
mudana do estado ativo do metal para o passivo.
Em solues neutras, KCl 1M, a presena de ons de Cr
+2
na soluo e
aumento do potencial ocorre dissoluo do cromo como cido crmico. Em
solues alcalinas de pH igual a 14, KOH 1M (hidrxido de potssio) e aumento dos
potenciais dentro dos limites de densidade de corrente, de 0,57 V para 0,90 V, o
eletrodo dissolve-se como ons cromato CrO
4
~2
.

J a estabilidade do elemento nquel em funo do potencial de equilbrio e do
pH para um sistema gua-nquel a 25 C mostrada na Figura 21. De acordo com
este diagrama, a resistncia corroso do nquel depende do pH e da presena de
agentes oxidantes.
48

Figura 21. Diagrama de Pourbaix para o sistema nqueI - gua, a 25 C (Pourbaix, 1974).

Revestimentos por asperso trmica tm sido amplamente estudados devido
suas propriedades de resistncia corroso. Sua aplicao se estende a diversos
componentes do processo petroqumico, tais como vasos de armazenamento,
trocadores de calor, tubulaes e vlvulas (Chimdambaram et al.,2004).
Um revestimento formado pela liga NiCrBSi, por exemplo, capaz de oferecer
certas propriedades de interesse. O cromo aumenta a resistncia oxidao e
corroso a altas temperaturas e aumenta a dureza do revestimento formando
precipitados muito duros. O boro reduz a temperatura de fuso e ajuda na formao
de fases duras. O silcio adicionado para elevar propriedades de fluncia da liga e
o carbono produz carbonetos com altos nveis de dureza que aumenta a resistncia
dos revestimentos (Gonzles et al., 2006).

Outro material sugerido para utilizao em revestimentos o cobre, em funo
de seu melhor desempenho em ambientes corrosivos, quando comparado ao ao, e,
tambm, por apresentar um custo econmico menor. Em gua parada e isenta de
49
sais e gases dissolvidos, a corroso do cobre acontece segundo os seguintes
fenmenos (Gentil, 2003):

e Cu Cu 2 2 2
0
+
+
: oxidao do cobre na superfcie do metal ( 13 )
+
+ ) ( 2 2 2
2
OH H O H : reduo da gua no eletrlito ( 14 )
O H O Cu OH Cu
2 2
. +
+
: formao de filme protetor (cuprita) ( 15 )
0
2 2 2 H e H +
+
: polarizao por ativao. ( 16 )

Segundo Gentil (2003) tambm possvel que a cuprita (Cu
2
O) e a tenorita
(CuO), se formem diretamente na presena de oxignio dissolvido:

O Cu O Cu
2 2
0
2
1
2 + ( 17 )
CuO O Cu +
2
0
2
1
( 18 )
CuO O O Cu 2
2
1
2 2
+ ( 19 )

A eficincia do filme de cuprita como agente de proteo, depender no s de
sua aderncia, mas tambm de sua homogeneidade e uniformidade sobre a
superfcie (Srivastava et al, 2005).

Ligas de Cobre-Nquel e Cobre-Alumnio tambm tm sido usadas
comercialmente como proteo contra a corroso. As ligas Cu-Ni formam uma
camada protetora, resultante dos produtos da reao de corroso, quando expostas
gua do mar, tanto pela formao eletroqumica quando no estado passivo, quanto
pela precipitao e deposio quando no estado ativo. Os filmes formados so,
normalmente, Cu
2
O dopados com elementos de liga que os tornam mais protetores
que o cobre (Wood et al., 1990).
As ligas de Cu-Al contendo de 5 a 12% de alumnio possuem excelente
resistncia corroso por impingimento e oxidao a altas temperaturas. Estas
propriedades esto relacionadas com o teor de alumnio. Se a liga contiver at 8%
de alumnio normalmente possui estrutura cristalina q, cbica de face centrada e boa
resistncia ao ataque corrosivo. Em teores de alumnio superiores a 8% surgem
estruturas duplas do tipo q-8. A fase 8 caracterstica de altas temperaturas retida
50
temperatura ambiente atravs de resfriamento rpido a partir de 565 C ou mais. O
resfriamento lento entre os limites de 320 C e 565 C tende a decompor a fase 8 em
um eutetide frgil, com estrutura tanto lamelar quanto nodular. A fase 8 menos
resistente corroso que a fase q e as estruturas eutetides so ainda mais
suscetveis ao processo corrosivo (Polan, 1987: Lojen et al., 2005).

Autores como Neville e Hodgkiess (1998) estudaram vrios revestimentos
aplicados por asperso trmica para a corroso em meio aquoso. Eles verificaram,
particularmente, a influncia e o papel desempenhado pelas interaes galvnicas
no comportamento de revestimentos como WC-Ni-Cr, nconel 625 (Cr-Mo-Si,Ni),
entre outros, em um eletrlito que simulava a gua marinha.

Chimdambaram et all. (2004) estudaram o comportamento eletroqumico de
alguns revestimentos aplicados por asperso trmica em ao inoxidvel. A tcnica
de asperso utilizada foi o oxicombustvel de alta velocidade (HVOF). Os materias
utilizados neste estudo esto listados na Tabela 3.

TabeIa 3. Composio qumica do p utiIizado na asperso trmica (adaptado de
CHIMDAMBARAM ET AL, 2004).

No Designao do MateriaI MateriaI IniciaI Composio (%)
1 CoCr01 Co-Cr-Mo-Ni-C 29Cr; 8,5Mo; 3Ni; 3Fe; 2C; 1,5Si; Co-balano
2 CrNi01 Liga de cromo 39Ni; 3Mo; 1Si; 1B; Cr-balano
3 NiCr01 nconel tipo 718 21Cr; 8Mo; 3Fe; 0,5C; Ni-balano
4 CoMo01 Co-Mo-T-800 28Mo; 17Cr; 3Si; Co-balano
5 FeCr01 SS316 17Cr; 12Ni; 2,5Mo; 1Si; 0,1C; Fe-balano
6 NiCr03 Hastalloy tipo C-22 21Cr; 14Mo; 6Fe; 3W; Ni-balano
7 CoCr02 Co-Cr-C-W-C 25Cr; 10Ni; 7W, 0,5C; Co-balano
8 CrNi02 Ni-50Cr 50Cr; 50Ni
9 AS 316 Material de volume 17Cr; 12Ni; 2,5Mo; 1Si; 0,08C; Fe-balano

Os testes deste trabalho foram executados em uma soluo de cido clordrico
com uma concentrao de 0,1 M diluda em gua de-ionizada. O pH da soluo foi
mantido prximo a 0,7.
51
Os resultados das medidas de potencial de circuito aberto e polarizao
potenciodinmica esto mostrados na Tabela 4.

TabeIa 4. ResuItados das medidas de potenciaI de circuito aberto e poIarizao
potenciodinmica (adaptado de CHIMDAMBARAM ET AL., 2004).

No Espcime PotenciaI de Circ.
Aberto (mV)
E
corr

(mV)
I
corr

(A/cm
2
)
Rp
(Q. cm
2
)
1 CoCr01 -290 -335 1,05E-05 3,11E03
2 CrNi01 -80 -180 9,10E-07 3,90E04
3 NiCr01 -150 -270 2,65E-07 3,15E04
4 CoMo01 -55 -164 1,98E-05 1,85E03
5 FeCr01 -325 -341 4,36E-05 9,76E02
6 NiCr03 -170 -327 4,62E-06 1,74E03
7 CoCr02 -290 -317 9,41E-06 2,49E03
8 CrNi02 -100 -174 1,79E-06 1,33E04
Controle SS316 -125 -284 5,29E-07 5,93E04

Eles observaram a partir da medida de potencial de circuito aberto feito aps
500 segundos para todos os revestimentos, que este potencial foi mais ativo em
todos os casos do que o potencial imediatamente aps a imerso no eletrlito. Como
o eletrlito estava desaerado a formao de um filme passivador tornou-se mais
difcil.
A Resistncia a Polarizao (Rp) pode ser considerada como um indicador da
resistncia corroso do material. Quanto maior este valor, mais resistente o
material. Em termos comparativos, a Rp da liga de ao AS 316 da ordem de
5,93E05 C cm
2
.

52
CaptuIo 3.

Materiais e Mtodos.

3.1 Estudo de corrosimetria.

3.1.1 Material

O material utilizado para o ensaio eletroqumico foi o mesma da haste Grau D
Alloy ao AS 4142. Este ao o mesmo utilizado nas hastes de bombeio mecnico
da UN-SEAL.
Algumas propriedades mecnicas e composio qumica desta liga esto
mostradas nas Tabelas 5 e 6, fornecida pela fabricante TenarisConfab.

TabeIa 5. Composio qumica das Hastes API 11 B D da Tenaris Confab.

C Mn P S Mo Si Ni Cr Cu Fe
0,40 a
0,45
0,75 a
1,00
0,025
mx
0,025
mx
0,15 a
0,25
0,15 a
0,35
0,25
mx
0,80 a
1,10
0,25
mx
balano

TabeIa 6. Propriedades Mecnica das Hastes API 11 B D da Tenaris Confab.

Propriedade Mecnica VaIor
Limite de Escoamento (MPa) 586 mn.
Limite de Resistncia Trao (MPa) 794 a 966

A microestrutura do ao AS 4142 D est mostrado na Figura 22. Nela
mostrada uma microestrutura com gros de perlita, envolvidos por uma rede de
gros de ferrita.

53

Figura 22. Microestrutura do ao AISI 4142, exibindo gros de perIita envoItos peIa rede de
gros de ferrita.

3.1.1.1. Confeco do corpo de prova.

O corpo de prova, cp, foi usinado a partir de uma nica haste de bombeio
mecnico utilizada nos campos de Carmpolis, com o objetivo de eliminar possveis
diferenas de composio qumica e condies de fabricao. O corpo de prova foi
confeccionada no Laboratrio de Energia e Matrias (LEM) do nstituto de
Tecnologia e Pesquisa (TP) na dimenso de 1 cm x 1 cm (1cm
2
de rea exposta)
por 0,3 cm de espessura utilizando uma cortadora metalogrfica, mostrada na Figura
23.
54
'

Figura 23. Cortadora MetaIogrfica, TecIago CM70.

O corpo de prova foi soldado a um fio de cobre, sendo este isolado com um
tubo de vidro. Adaptou-se o cp a um molde cilndrico preenchido com resina acrlica
A1 e um lquido alto polimerizante, ambos da Arotec S/A, com o objetivo de isolar o
restante da pea, deixando exposto apenas uma rea de trabalho de 1cm
2
. A Figura
24 mostra a seqncia da montagem do corpo de prova.

Figura 24. Seqncia da montagem do corpo de prova.
55
3.1.1.2. Limpeza do corpo de prova.

Para cada experimento realizado o corpo de prova teve sua superfcie tratada
de forma a remover xidos e impurezas, atravs de lixamento com lixa metalogrfica
de grana 600 da Teclago, utilizando-se alumina para polimento metalogrfico com
suspenso de 1 , 0,3 e 0,05 , respectivamente, tambm da Teclago. Foram
usadas politrizes lixadeiras metalogrficas PL02 para o lixamento e PL04 para o
polimento, ambas da Teclago. Estes equipamentos so mostrados na Figura 25.

Figura 25. PoIitrizes Lixadeiras MetaIogrficas, TecIago PL02 e PL04E.

Aps o polimento, as amostras eram lavadas com detergente, gua deionizada
e desengordurada com lcool isoproplico durante 3 min, seguida com secagem de
ar quente.

3.1.2. Eletrlito

As hastes de bombeio mecnico operam em um ambiente cujos elementos
constituintes atuam no sentido de provocar um ataque corrosivo s mesmas. Com o
56
objetivo de compreender melhor quais parmetros influenciam ou no no processo
corrosivo e a sinergias entre eles, foi feito uma avaliao da composio da gua
produzida de 05 poos representativos, escolhidos pela Operao do campo de
Carmpolis da Petrobras em Sergipe, como mostra a Tabela 7.

TabeIa 7. Caractersticas fsico-qumicas e composio qumica da gua produzida de 05
poos do Campo de CarmpoIis/SE.

Parmetros Unidade Poo
CP-77
Poo
CP-376
Poo
CP-1161
Poo
CP-1206
Poo
CP-1299
Fe
2+
mg/l 17,00 6,70 75,5 47,2 1,19
NaCl mg/l 33.024,60 39.183,90 65.087,10 59.427,40 77.255,60
pH a
20
0
C
- 6,72 6,89 6,50 6,60 6,86
Densidade a
20 C
g/cm
3
1,026 1,031 1,046 1,044 1,055
S
2-
mg/l 6,85 5,90 15,01 5,50 32,97
H
2
S mg/l 7,28 6,20 15,95 5,90 35,03
HCO
3
1-
mg/l 871,10 497,80 597,30 587,40 398,20

Dentro dos resultados apresentados foram escolhidos os seguintes parmetros
como variveis de estudo: Temperatura, concentrao do cloreto de sdio [NaCl],
sulfeto de sdio [Na
2
S], sulfato de magnsio [MgSO
4
] e bicarbonato de sdio
[NaHCO
3
]. Apesar da temperatura no ter sido medida no campo, considerou-se um
parmetro importante a ser avaliado.
Uma vez escolhidas as variveis de estudo, foi feito um planejamento
experimental (screening) variando a composio do eletrlito. Em funo da
pequena variao do pH, mostrada na Tabela 6, tomou-se a mdia dos valores e foi
fixado o valor em 6,86. O volume de soluo de trabalho (eletrlito) preparada foi de
250 mL, onde a correo do pH foi efetuada com soluo de HCl (0,1N)e NaOH
(0,1N). Todos os reagentes utilizados para preparao da soluo foram da Merck,
tipo PA.

57
3.1.2.1. Planejamento experimental.

Como visto antes, este trabalho comeou a ser desenvolvido com o objetivo de
utilizar tcnicas eletroqumicas na determinao do comportamento corrosivo de um
eletrodo de ao e de revestimentos aplicados a eletrodos formados com este mesmo
ao, que vem a ser o material constituinte das hastes de bombeio.
Para o estudo com o eletrodo de ao, fez-se um planejamento experimental
2
5-1
+4 (ponto central) fatorial fracionado, com objetivo de identificar, dentre algumas
variveis, aquelas mais importantes no processo corrosivo do ao. Estas variveis
so elementos constituintes do ambiente no qual as hastes de bombeio operam.
Este planejamento permite avaliar os efeitos das variveis principais com a
mesma segurana em relao a um planejamento completo com os 32 ensaios
(Rodrigues et al., 2005). As quatro colunas iniciais so formadas como um
planejamento 2
4
e a quinta coluna resultante da multiplicao das quatro colunas
anteriores. Este um planejamento de resoluo V, j que a coluna identidade
possui 5 fatores. Dessa forma os efeitos principais esto acrescidos dos efeitos de
3 ordem e os de 1 com os de 2 ordem, sendo, porm que a interao de 3 ordem
tende a ser muito baixa e em geral no interfere no valor do efeito principal
(Rodrigues et al., 2005).
Neste estudo foi realizada a determinao do parmetro Rp atravs da tcnica
de Resistncia de Polarizao Linear (RPL), a fim de se avaliar a influncia das
variveis estudadas no processo corrosivo do ao.

A Tabela 8 mostra o delineamento do planejamento.

58
TabeIa 8. DeIineamento fatoriaI fracionado para pIanejamento experimentaI (Rodrigues et aI.,
2005).
Experimentos Ordem de
realizaco
NaCl
(1)
TC
(2)
Na
2
S
(3)
MgSO
4

(4)
NaHCO
3

(5)
1 4 -1 -1 -1 -1 1
2 13 1 -1 -1 -1 -1
3 19 -1 1 -1 -1 -1
4 16 1 1 -1 -1 1
5 11 -1 -1 1 -1 -1
6 20 1 -1 1 -1 1
7 10 -1 1 1 -1 1
8 8 1 1 1 -1 -1
9 9 -1 -1 -1 1 -1
10 18 1 -1 -1 1 1
11 14 -1 1 -1 1 1
12 17 1 1 -1 1 -1
13 7 -1 -1 1 1 1
14 3 1 -1 1 1 -1
15 6 -1 1 1 1 -1
16 12 1 1 1 1 1
17 1 0 0 0 0 0
18 2 0 0 0 0 0
19 5 0 0 0 0 0
20 15 0 0 0 0 0

Os valores utilizados no planejamento para cada uma das variveis, esto na
Tabela 9. Estes valores foram tomados conforme os resultados reais mostrados na
Tabela 7, com os valores mnimo, mximo e mdio encontrados nos poos.

59
TabeIa 9. VaIores codificados e no codificados das variveis estudadas utiIizados no
pIanejamento fatoriaI fracionado.

Nvel -1 0 +1
[NaCl] ppm 40 000 60 000 80 000
[S
2-
] ppm 10 20 30
[SO
4
2-
] ppm 100 200 300
[HCO
3
1-
] ppm 400 600 800
TC 25 40 55

Foi utilizada uma concentrao mnima de 10 mg/L do on sulfeto porque foi
encontrado na literatura que o on sulfeto dissolvido oxidado rapidamente pelo
oxignio dissolvido na soluo. Ostland e Alexander (1963) mostraram que o tempo
de meia-vida do on sulfeto com concentrao inicial de 3,8 mg/L na gua do mar
saturada com ar foi na ordem de 20 minutos. Porm, Bates e Popplewell (1975)
acharam que 10 mg/L de on sulfeto decresce de 0,1-1 mg/L aps 24 horas em uma
gua do mar saturada com ar. J Yuan e Pehkonen (2007) determinaram que em
uma gua do mar simulada e aerada com ar a concentrao do on sulfeto decai de
10 mg/L para 1,2 +/- 0,2 mg/L depois de 1 dia.

3.1.3. Montagem experimental.

Nos ensaios eletroqumicos foi utilizada uma clula a trs eletrodos, sendo o
eletrodo auxiliar uma folha de platina (2 cm x 2 cm) e o eletrodo de referncia o
prata/cloreto de prata (Ag/AgCl). O eletrodo de referncia foi acondicionado em uma
ponte salina (capilar de lugging) para evitar contaminao do mesmo pela soluo
teste. A soluo de preenchimento da ponte salina foi uma soluo saturada de
cloreto de potssio com Agar-Agar, ambos da Merck, tipo PA. A Figura 26 mostra a
clula de trabalho utilizada nesta etapa de estudo.

60

Figura 26 - CIuIa eIetroqumica a trs eIetrodos.

Nesta pesquisa utilizou-se para os ensaios eletroqumicos o
potenciostato/galvanostato Srie 300 da empresa Gamry nstruments nc., o qual foi
controlado por um programa da mesma empresa Framework version 5.20 que
composto por tcnicas padres de eletroqumica DC105.

Aps montagem da clula foi feito a conexo dos eletrodos ao potenciostato,
conforme mostra o esquema na Figura 27.

61

Figura 27. Esquema simpIificado da montagem experimentaI.

A temperatura dos ensaios eletroqumicos foi controlada de acordo com o
planejamento experimental. O reator foi imerso em um banho que estava sendo
controlado por um ultra-termosttico da Nova tica modelo 521/20.

Aps a concluso do planejamento experimental foi preparado um novo
experimento de corrosimetria na condio que mostrou maior agressividade quanto
a corroso.

Em seguida foi feita a caracterizao do corpo de prova utilizando a
microscpio tico Olimpus SZ60, instalado na UN-SEAL em Aracaju, mostrado na
Figura 28. Foi feita a anlise microscpica antes e depois da limpeza do cp com a
soluo Clark.

62

Figura 28. Microscpio tico OIimpus SZ60.

3.1.4. Metodologia dos ensaios.

Neste estudo foi realizada a determinao do potencial de circuito aberto
(ASTM G59 - 1997) e logo em seguida foi feito o estudo de corrosimetria, ou seja, o
monitoramento da resistncia de polarizao linear (RPL) em funo do tempo (a
cada 30 min foi feito uma medida) durante 24 horas.

3.1.4.1. Potencial de circuito aberto.

As curvas de potencial de circuito aberto foram obtidas com o objetivo de se
determinar o potencial de equilbrio alcanado no estado estacionrio. Este potencial
funo da concentrao dos constituintes do meio eletrlito, da composio da liga
metlica, da temperatura e da presso.
63
O tempo total do experimento foi de 3.300 segundos, sendo que a cada 9
segundos o software registrava uma medida.

3.1.4.2. Resistncia a polarizao linear/Corrosimetria.

A tcnica de resistncia a polarizao linear consiste na variao de
pequenas variaes de potencial da ordem de 10mV em torno do potencial de
corroso do metal. O objetivo desta tcnica o de medir a resistncia que um dado
material, exposto a um determinado meio, oferece oxidao durante a aplicao
de um potencial externo.
Neste experimento aguardava-se 300 segundos, para que ocorresse a
estabilizao. Aps isso, executava-se uma varredura de -30 mV a 30 mV a uma
taxa de 0,2 mV/s, sendo que a cada 2 segundos era registrado uma leitura, por meio
do programa Framework version 5.20 da empresa Gamry nstruments nc.

64
3.2. Resistncia a polarizao dos diferentes revestimentos.

Com a proposta de utilizar tcnicas eletroqumicas para determinar o
comportamento corrosivo de revestimentos metlicos por asperso trmica,
necessrio descrever o procedimento de confeco do eletrodo, aplicao do
revestimento e tipo de eletrlito utilizado no trabalho.

3.2.1. Materiais.

O substrato utilizado neste estudo foi o mesma da haste Grau DAlloy ao AS
4142 descrita no item 3.1.1.

3.2.1.1. Confeco dos corpos de prova.

Foram confeccionados 21 corpos de prova no formato cilndrico com o
material citado acima, de dimetro externo de 1,24 cm e comprimento de 4,54 cm.
Na extremidade de cada cilindro havia uma rosca interna para conexo na clula de
corroso.

3.2.1.2. Revestimentos metlicos.

Foram estudados 05 tipos de revestimentos:

Bronze/Alumnio (03 eletrodos);
Cromo80/Nquel20 (03 eletrodos);
Cromo20/Nquel80 (03 eletrodos);
95MXC (03 eletrodos);
Alumnio (03 eletrodos) e
Alumnio oxidado (03 eletrodos).

65
Foram utilizados 18 eletrodos revestidos e trs eletrodos no revestidos,
totalizando 21. Os revestimentos foram efetuados pela empresa OGRAMAC,
sediada na cidade de Santo Antnio de Posse no Estado de So Paulo. As
caractersticas dos revestimentos, a composio esperada para cada liga, bem como
a tcnica de aplicao do revestimento utilizada se encontra resumida na Tabela 10.
Os dados foram fornecidos pela empresa.

6
6

T
a
b
e
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0
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67
A Figura 29 mostra os eletrodos revestidos, antes dos experimentos.

Figura 29. Corpos de prova revestidos. Da esquerda para a direita: AI, Br-AI, NiCr 80/20, CrNi
80/20, Liga 95MXC.

3.2.2 Caracterizao dos revestimentos

3.2.2.1. Anlise de composio das Ligas dos Revestimentos aplicados por
asperso trmica.

Para a anlise da composio das ligas utilizadas nos revestimentos foi
utilizado o Analisador de Ligas Niton XLi 818, fabricado pela HCG
Equipamentos
Ltda, mostrado na Figura 30. A anlise foi realizada no Laboratrio de Metalografia
da Petrobras, UN-SEAL, em Aracaju.

68

Figura 30. AnaIisador de Ligas Niton XLi 818, fabricado peIa HCG Equipamentos Ltda.

O equipamento um espectrmetro por fluorescncia de Raios-X, que utiliza
uma fonte radioativa de baixa atividade (Am 241 com 30mCi), para ionizar a
superfcie da amostra, a fim de identificar e quantificar os elementos ali presentes.
Princpio de funcionamento: Ao se abrir a janela de leitura, libera-se um feixe de
ftons que vai incidir na superfcie da amostra. Por decorrncia da coliso das
partculas com os eltrons de cada tomo presente na superfcie de anlise, ocorre a
ejeo destes eltrons, ionizando temporariamente a amostra. Um eltron da
camada mais externa ocupar esta vacncia, liberando uma energia denominada
raio-x caracterstico, que possui um potencial (Kev) particular para cada elemento
qumico.
Um detector de PN-Silcio ir medir estas energias, transformando-as em
pulsos eltricos que sero digitalizados e microprocessados para apresentar a
qualificao e a quantificao dos elementos da amostra.

3.2.2.2. Medio de Espessura dos revestimentos.

Para a medio da espessura dos revestimentos foi utilizado um medidor de
espessura de revestimentos da Elcometer, por ultra-som, modelo 456, com um
sensor T456F1S, como mostrado na Figura 31.

69

Figura 31. Medidor de Espessura A456 FBS + Sonda.

3.2.3. Eletrlito.

Nesta etapa experimental foi utilizada a gua produzida como eletrlito para
aproximar ao mximo da realidade. A amostra foi coletada do poo CP 1299,
proposto pela operao do campo de Carmpolis/SE devido ao seu histrico de
interveno ocorrido em virtude da corroso das hastes (04 em 2004 e 01 em 2005).
Antes dos experimentos a amostra foi filtrada para eliminar o leo presente nas
amostras. A Tabela 11 mostra as caractersticas fsico-qumicas e composio
qumica da gua produzida coletada do poo CP -1299.

TabeIa 11. Caractersticas fsico-qumicas e composio qumica da gua produzida do poo
CP-1299 do Campo de CarmpoIis/SE.
Parmetros Unidade Poo CP-1299
Ferro mg/l 1,19
Cloretos mg/l 46.821,60
Salinidade mg/l 77.255,60
pH
a 20 C
- 6,86
Densidade a
20 C
g/cm
3
1,0555
Sulfeto mg/l 32,97
H
2
S mg/l 35,03
Bicarbonato mg/l 398,40

70
3.2.4. Montagem experimental.

Os ensaios eletroqumicos foram conduzidos a 1 atm de presso em uma
clula tipo CCK
TM
( Corrosion Cell Kit). O volume de trabalho foi de 1000 mL e a
temperatura foi mantida constante no valor de 50 C atravs de um banho ultra-
termosttico da Nova tica modelo 521/20. A clula composta por trs eletrodos
(eletrodo de trabalho, eletrodo auxiliar e eletrodo de referncia) dispostos de uma
forma triangular como mostra a Figura 32. Os eletrodos auxiliar e de referncia so
constituidos de uma liga Hastalloy C276, cuja composio e apresentada na Tabela
12. A distribuio de corrente mais efetiva em um arranjo triangular de pinos, em
relao ao arranjo linear. O arranjo triangular de eletrodos pode ser usado em
solues com resistncia especfica acima de 10 kC/cm.

Figura 32. CIuIa com trs eIetrodos e distribuio de corrente para este arranjo.

TabeIa 12. Composio qumica da Iiga dos eIetrodos auxiIiar e de referncia, Iiga HastaIIoy
C276.

Ni Co Cr Mb W Fe Si Mn C
Balano 2,5
max
15,5 16,0 3,75 5,5 0,08
max
1,0
max
0,01
max

O contato eltrico dos eletrodos na base de conexo evitado com a utilizao
de um anel de elastmero (o-ring).
71
Para situar o experimento em uma condio extrema de saturao de CO
2
, foi
borbulhado o gs antes (30 min) e durante o experimento. O cilindro de CO
2
utilizado
foi fornecido pela empresa White Martins.

3.2.5. Metodologia dos ensaios.

Para obter com maior preciso o valor da densidade de corrente de corroso foi
efetuado os experimentos com a seguinte seqncia:
1- Foi feito separadamente a determinao das constantes de Tafel,
coeficiente andico, coeficiente catdico e a resistncia a polarizao.
Pois todos estes parmetros so funes do meio eletroltico e da
superfcie de troca.
2- Para cada determinao foi utilizado uma nova soluo e um novo
eletrodo (motivo pelo qual foram confeccionados 03 corpos de prova
para cada material de estudo).
3- Antes de iniciar os experimentos descritos acima, foi determinado o
potencial de circuito aberto para cada experimento.

Foi gerada a curva de Tafel andica fazendo a varredura do potencial + 60 mV
vs potencial de corroso, com uma velocidade de varredura igual a 0,2 mV/s.
Atravs da qual foi determinado o coeficiente de Tafel andico, 8
a
.
Em seguida, com uma nova soluo e um novo eletrodo foi gerada a curva de
Tafel catdica fazendo a varredura do potencial de 60 mV vs potencial de
corroso, com uma velocidade de varredura de 0,2 mV/s. Atravs da qual foi
determinado o coeficiente de Tafel catdico, 8
c
.
E por fim, com uma nova soluo e um novo eletrodo, foi obtida a curva de
resistncia a polarizao varrendo o potencial de -30mV vs potencial de corroso at
+30mV vs potencial de corroso, com uma velocidade de varredura igual a 0,2 mV/s.
Com os valores obtidos da Rp, 8
a
e 8
c
, calculou-se a densidade de corrente de
corroso. Para posteriormente determinar a taxa de corroso, utilizando a Equao
[ 21 ].

72
3.3. Analises de Propriedades Mecnicas dos Revestimentos.
Para a realizao destas anlises foram utilizados os procedimentos adotados
pelo Laboratrio de Engenharia Mecnica do nstituto de Tecnologia e Pesquisa.

3.3.1. Dureza.

O numero referente a dureza do material obtido pelas medidas das
indentaes formadas na superfcie do material. Para isso se far o teste de dureza
de Vickers. Neste teste, a fora, de valor conhecido, aplicada suavemente, sem
impacto, mantendo-se o indentador em contato por 10 a 5 segundos. O indentador
um diamante piramidal de base quadrada. Aps a remoo da fora as diagonais
so medidas e a media utilizada para o calculo da dureza de Vickers de acordo
com a [ 23 ]:

2 2
* 4 . 1854 ) 2 / sin( * * 2000
= =

[ 23 ]

onde:

d: valor da diagonal em m;
P: fora aplicada em gf;
q: ngulo da face (136).

As medidas so realizadas com o uso de microscpio tico, com a ampliao
necessria.

A Figura 33 ilustra a medida de dureza no teste Vickers:

73

Figura 33. a) esquemtico do indentador utiIizado no teste de Vickers e um exempIo da
indentao produzida. b) exempIos de indentaes produzidas em ferrite, com foras
apIicadas de 500, 300, 100, 50 e 10 gf (da esquerda para a direita).

3.3.2. Modulo de Elasticidade.

Foram utilizados procedimentos similares aos mencionados anteriormente, com
o uso do microdurmetro.

Para as analises das propriedades mecnicas mencionadas anteriormente,
foram utilizados os equipamentos mostrados nas Figuras 34, 35, 36 e 37.

Figura 34. Microscopia metaIogrfico trinocuIar - ModeIo TNMO7Y PL -com ocuIar reticuIado e
software para anIise de imagem, captura e medio, OPTON.

74

Figura 35. Durmetro Instron WoIpert GmbH DIATESTOR 7022.

Figura 36. Microdurmetro digitaI - Shimadzu - HMV-2T.

75

Figura 37. UItra-micro-durmetro digitaI, mod. DVH-W201S, com penetrador Vickers, Iente
objetiva x10, sistema de proteo contra desIocamento de ar, bIoco padro HMV-700 e HMV-
100.

76
CaptuIo 4.

ResuItados e Discusso.

Neste captulo so apresentados e discutidos os resultados obtidos para o
estudo de corrosimetria, realizado com os eletrodos de ao Grau DAlloy ao AS
4142, utilizado na confeco de hastes de bombeio mecnico pela empresa Tenaris
Confab. Tambm so vistos os resultados de resistncia a polarizao dos
revestimentos aplicados sobre eletrodos confeccionados com este mesmo ao, bem
como a caracterizao mecnica destes revestimentos.

4.1. Estudo de Corrosimetria.

Como foi descrito no captulo 2, a Resistncia de Polarizao refere-se
resistncia do espcime oxidao quando submetido a um potencial externo. A
partir das condies do planejamento citadas no item 3.1.2.1. para o eletrlito, foram
levantadas as curvas de Resistncia a Polarizao Linear versus tempo.
A Figura 38 mostra o resultado das leituras obtidas para a variao da
Resistncia a Polarizao no tempo, para os experimentos de ponto central, dentro
do planejamento experimental proposto.
As curvas obtidas para os demais experimentos do planejamento encontram-se
no Anexo 1.

77

Figura 38. Curva Rp versus tempo para os experimentos de ponto centraI. A) experimento 17;
B) experimento 18; C) experimento 19; D) experimento 20.

As curvas apresentam um acrscimo inicial no valor de Rp at que se atinja um
pico entre 1 e 2,5 horas, passando, a seguir, para um declnio e um perodo
posterior de estabilizao. Em seguida, a resistncia volta a apresentar um aumento
em seu valor. Caracteriza-se, assim, a formao de um filme que durante algum
tempo fornece alguma proteo ao eletrodo contra o ataque corrosivo.

Como forma de avaliar a influncia das variveis neste processo de variao no
valor de Rp do eletrodo de ao, foram calculadas as reas das curvas no perodo
correspondente ao incio do processo de formao da pelcula de anlise, passando
pelo pico at o momento em que a curva decresce e o valor de Rp atinge um valor
mnimo, antes de mudar novamente sua tendncia. A Figura 39 ilustra o processo de
delimitao da curva para clculo da rea.

78

Figura 39. DeIimitao da Curva Rp versus tempo, reIativa ao Experimento 2, para cIcuIo da
rea.

A rea Rp versus tempo daria, assim, uma avaliao da resistncia corroso,
no em um momento isolado, mas ao longo do processo de formao e perda da
pelcula. Ao se tomar o valor de Rp em um momento especfico no seria possvel
avaliar o quo resistente seria o material ao ataque corrosivo ao longo do tempo.
Com este processo, obtiveram-se as reas como resposta para cada um dos
experimentos. Assim o planejamento experimental resultou conforme apresentado
na Tabela 13.

79
TabeIa 13. DeIineamento fatoriaI fracionado para pIanejamento experimentaI.

Experimentos Ordem de
realizaco
NaCl
(1)
T C
(2)
Na
2
S
(3)
MgSO
4

(4)
NaHCO
3

(5)
rea
(O x h)
1 4 -1 -1 -1 -1 1
9,74
2 13 1 -1 -1 -1 -1
34,65
3 19 -1 1 -1 -1 -1
7,07
4 16 1 1 -1 -1 1
15,67
5 11 -1 -1 1 -1 -1
17,35
6 20 1 -1 1 -1 1
9,51
7 10 -1 1 1 -1 1
4,01
8 8 1 1 1 -1 -1
9,80
9 9 -1 -1 -1 1 -1
6,20
10 18 1 -1 -1 1 1
11,44
11 14 -1 1 -1 1 1
12,92
12 17 1 1 -1 1 -1
7,74
13 7 -1 -1 1 1 1
7,30
14 3 1 -1 1 1 -1
43,68
15 6 -1 1 1 1 -1
9,07
16 12 1 1 1 1 1
5,28
17 1 0 0 0 0 0
9,58
18 2 0 0 0 0 0
11,37
19 5 0 0 0 0 0
7,87
20 15 0 0 0 0 0
13,40

Observa-se da Tabela 13 que este valor apresentou uma variao entre o valor
mnimo de 4,01 e o mximo de 43,68.

A Figura 40 apresenta as curvas obtidas para os experimentos 7 e 14, que
apresentaram a menor e a maior rea respectivamente. Pode-se ver tambm a
condio do eletrodo durante o ataque corrosivo.

80

Experimento 7

Experimento 14

Figura 40. Curva Rp versus tempo, reIativa aos Experimentos 7 e 14, mostrando uma viso da
condio do eIetrodo e dos produtos de corroso formados.

A Figura 40 mostra que durante o perodo de leitura observou-se que o produto
da corroso desprendia-se do eletrodo, depositando-se no fundo do recipiente.
Foi percebido, tambm, que durante o processo de ataque corrosivo ao
eletrodo formou-se uma pelcula enegrecida sobre este, que tambm se desprendia
e depositava-se no fundo da clula. A Figura 41 mostra o eletrodo com este filme
sobre sua superfcie.

81

Figura 41. Vista do eIetrodo, mostrando a formao de peIcuIa resuItante como produto da
corroso.

Em seu trabalho de avaliao do comportamento de corroso de uma liga
Cu-Ni 70/30, Yuan et al. (2007) verificaram um comportamento similar. Eles
expuseram uma amostra desta liga a uma gua marinha simulada, na qual eram
dissolvidos nove sais inorgnicos em gua deionizada de acordo com a frmula de
Burkhoder. A superfcie da liga foi totalmente coberta por uma pelcula porosa
enegrecida, quando exposta a gua por 3 dias, e esta pelcula era formada por uma
mistura de Cu
2
S, NiS e Cu
2
O.

Em todas as curvas apresentadas observa-se que h uma tendncia a se
aumentar o valor de Rp at o momento em que este valor alcana o mximo. Aps
isto, o valor mostra uma tendncia de queda em maior ou menor velocidade. Em
alguns casos este processo de aumento e queda no valor da RP ocorreu mais de
uma vez. sto pode ser explicado pela formao do filme passivador sobre o
eletrodo. Como mostrado na Figura 41, durante o processo uma pelcula corrosiva
se formava sobre o eletrodo sendo que, em seguida, se desprendia. Esse fenmeno
altera a superfcie de reao. medida que a camada era sendo criada, sua Rp
tende a apresentar tendncia de crescimento. Quando ela se desprende, uma nova
superfcie do eletrodo era exposta reao, e a Rp apresentava tendncia de
reduo em seu valor.

82
Ser discutido a seguir como as variveis afetam o comportamento da
resposta. A Tabela 14 mostra a estimativa dos efeitos das variveis para o resultado
da rea Rp versus tempo, com coeficiente de correlao de 99,06 % e 99,53 % de
variao explicada.

TabeIa 14. Estimativa dos efeitos das variveis para o resuItado da rea Rp versus tempo.

Efeito Erro
padro
t(3) p-vaIor Limite
Confiana.
- 95%
Limite
Confiana
+ 95%
NaCl (L) 8,01111 1,185450 6,75787 0,006619 4,2385 11,78374
NaCl (Q) 5,31939 2,650746 2,00675 0,138418 -3,1165 13,75525
Temperatura -8,53764 1,185450 -7,20202 0,005518 -12,3103 -4,76501
Na
2
S 0,07036 1,185450 0,05936 0,956402 -3,7023 3,84299
MgSO
4
-0,52189 1,185450 -0,44024 0,689549 -4,2945 3,25074
NaHCO
3
-7,46111 1,185450 -6,29391 0,008102 -11,2337 -3,68848

A partir dos resultados da Tabela 14, verifica-se que as variveis significantes
para a resposta (rea) foram o NaCl (L) (p = 0,006619), temperatura (p = 0,005518)
e NaHCO
3
(p = 0,008102).

Os dados sobre a varincia das amostras apresentada na Tabela 15
(ANOVA).

TabeIa 15. AnIise de varincia das amostras (ANOVA).

SS MS F p-vaIor
NaCl (L) 256,712 256,7117 45,66877 0,006619
NaCl (Q) 22,637 22,6367 4,02705 0,138418
Temperatura 291,565 291,5650 51,86915 0,005518
Na
2
S 0,020 0,0198 0,00352 0,956402
MgSO
4
1,089 1,0895 0,19382 0,689549
NaHCO
3
222,673 222,6728 39,61329 0,008102

83
Sendo:
SS a soma dos quadrados dos desvios;
MS o quadrado mdio.

A Tabela 15 mostra o valor de F calculado para cada uma das variveis. Em
vermelho nesta tabela tem-se as variveis significantes para a resposta obtida
(rea).

A seguir sero apresentadas superfcies de resposta, escolhendo-se duas entre
as variveis estudadas e mantendo-se as demais na condio de ponto central.

A Figura 42, mostra a relao entre as variveis temperatura e NaCl.

Figura 42. Curva de superfcie e de nveis tendo como parmetros independentes as variveis
Temperatura e concentrao de NaCI.

A rea foi maior em concentraes mais altas de NaCl e temperaturas mais
baixas, significando uma maior resistncia a corroso devido a solubilidade do
oxignio na gua decrescer continuamente com o aumento da concentrao deste
sal, o que implica em uma diminuio na taxa de corroso, segundo Gentil (2003).
Observa-se que a medida que a temperatura vai aumentando o valor da rea tende
a ser reduzido. De um modo geral, era esperado que o aumento da temperatura
84
favorecesse o processo corrosivo, devido ao aumento da condutividade do eletrlito
e da velocidade de difuso dos ons. Ou seja, o acrscimo na temperatura tende a
favorecer as reaes de corroso, tornando-se mais importante do que a
concentrao do NaCl.

Na Figura 43 tem-se o comportamento das variveis [Na
2
S] e o [NaCl].

Figura 43. Curva de superfcie e de nveis tendo como parmetros independentes as variveis:
concentraes de Na
2
S e o NaCI.

Observando a Figura 43, confirma-se o efeito da concentrao do cloreto de
sdio no processo de corroso, ou seja, quanto menor a concentrao de NaCl mais
acentuada a corroso, neste caso, independendo do teor de sulfeto de sdio.

A Figura 44 apresenta o comportamento das variveis [MgSO
4
] e [NaCl] .

85

concentraes de MgSO4 e o NaCI.

Observa-se que neste caso o NaCl mantm a mesma relao apresentada
anteriormente para o Na
2
S.
Observa-se nas Figuras 43 e 44 que nas concentraes de estudo, os sais
Na
2
S e MgSO
4
no apresentaram nenhum efeito significativo no processo corrosivo,
em relao ao NaCl, tendo sido este predominante no processo.

O comportamento das variveis [NaHCO
3
] e [NaCl] (Figura 45) mostra que a
concentrao alta de bicarbonato de sdio prevaleceu no processo corrosivo,
sobrepujando o efeito da alta [NaCl], diferentemente do que foi observado nas
Figuras 43 e 44.

86

concentraes de NaHCO
3
e o NaCI.

Na Figura 46 mostrado o comportamento das variveis temperatura e [Na
2
S].

concentraes de temperatura e Na2S.

A Figura 46 mostra que a temperatura apresenta um efeito maior na corroso
em temperaturas elevadas. A concentrao maior do sulfeto de sdio, a baixas
87
temperaturas, contribuiu para a reduo do ataque corrosivo. Porm, em
temperaturas maiores esse efeito reduzido.
O comportamento da [MgSO
4
] e a temperatura mostrado na Figura 47.

temperatura e concentraes de MgSO
4
.

A Figura 47 mostra que no houve efeito da concentrao do sulfato de
magnsio no processo corrosivo, sendo a temperatura o fator preponderante.

Na relao da Figura 48, tem-se o comportamento da [NaHCO
3
] e a
temperatura.
88

temperatura e concentraes de NaHCO
3
.

Na Figura 48, tem-se que concentrao mais elevada do bicarbonato de sdio,
contribui para um maior ataque corrosivo, independente da temperatura. Em baixas
concentraes de bicarbonato, a temperatura influencia fortemente o processo
corrosivo.
Considerando o caso de uma soluo contendo o bicarbonato, que pode sofrer
simultaneamente duas hidrlises: uma de alcalinizao e outra de acidificao. O
CO
2
contido em uma soluo com pH prximo a 7 existe principalmente sob a forma
de HCO
3
-
(prximo de 75%), sendo o restante essencialmente cido carbnico
(H
2
CO
3
). Uma soluo de bicarbonato de sdio em gua pura se hidrolisar segundo
a reao (Pourbaix, 1987):

+ + OH CO H O H HCO
3 2 2 3
( 20 )

Esta soluo ser ligeiramente alcalina em funo da formao de ons OH
-
.
Em um meio ligeiramente alcalino o CO
2
existe no apenas na forma de H
2
CO
3
e de HCO
3
-
,mas tambm como carbonato, CO
3
2-
. Se produziro, simultaneamente,
duas hidrlises:

+ + OH CO H O H HCO
3 2 2 3
( 21 )
89

+
+ H CO HCO
2
3 3
( 22 )

A soluo utilizada neste estudo no foi gua pura, mas sim uma gua
contendo diversos constituintes. sto pode ter levado a uma tendncia de maior
hidrlise cida, o que favoreceu o processo corrosivo, como observado na Figura 48.
Concentraes elevadas de NaHCO
3
acentuaram a corroso mesmo em
temperaturas mais baixas. Em concentraes menores deste sal, a corroso foi mais
agressiva com temperaturas mais elevadas.

A Figura 49 mostra o comportamento da [NaHCO
3
] e [Na
2
S].

3
e Na
2
S.

Concentraes mais altas do bicarbonato de sdio associadas s
concentraes maiores de sulfeto de sdio, acentuaram o ataque corrosivo.
Conforme discutido com relao s Reaes 20, 21 e 22, pode ter ocorrido uma
tendncia de maior hidrlise cida na soluo em estudo, o que favoreceu este
processo de corroso. O bicarbonato de sdio mesmo em concentraes mais
baixas se mostrou mais agressivo do que o sulfeto de sdio.

90
Por fim tem-se o comportamento da [NaHCO
3
] e de [MgSO
4
] mostrada na
Figura 50.

3
e MgSO
4
.

A Figura 50 mostra que no houve efeito da concentrao do sulfato de
magnsio no processo corrosivo, sendo o bicarbonato de sdio o fator
preponderante, conforme discutido com relao s Reaes 20, 21 e 22.

Verificou-se com estes resultados que a temperatura uma varivel que
geralmente favorece o fenmeno de corroso, uma vez que a sua elevao causa a
acelerao de todas as reaes envolvidas (Gentil, 2003). Com relao aos sais,
viu-se que o sulfato de magnsio no apresentou influncia significativa no processo
de corroso, comparando-se aos demais constituintes, enquanto o cloreto de sdio
favoreceu, nas observaes feitas, a corroso quando em concentraes mais
baixas. J o carbonato de sdio apresentou tendncia a favorecer o ataque
corrosivo, especialmente em concentraes mais elevadas. Por fim o sulfeto de
sdio demonstrou uma pequena influncia, principalmente em presena do NaHCO
3
.

91
Ao final destas observaes, repetiu-se o experimento que apresentou o menor
resultado para a Resistncia a Polarizao, no caso, nas condies observadas no
experimento nmero sete do planejamento experimental, para um perodo de dez
dias, com o intuito de observar a evoluo no processo corrosivo do eletrlito sobre
o eletrodo. A Figura 51 apresenta o resultado obtido para o monitoramento da
Resistncia a Polarizao para este experimento, durante os dez dias.
0 25 50 75 100 125 150 175 200 225 250
0,25
0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
0,65
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)

Figura 51. Curva Rp versus tempo, reIativa repetio do Experimento 7, com durao de 10
dias.

Observa-se na Figura 51 o comportamento j mencionado anteriormente do
aumento e queda para o valor da Resistncia a Polarizao. Este comportamento se
mostra aproximadamente cclico com espaamentos similares entre os picos.

A Figura 52 mostra o eletrodo em dois momentos: antes iniciar o processo
corrosivo e em um momento em que a corroso j iniciou a formao da pelcula
sobre a superfcie do eletrodo.

92

Figura 52. Processo de corroso do eIetrodo durante o experimento com durao de 10 dias.

Percebe-se na Figura 52 a formao do filme enegrecido sobre o eletrodo.
A Figura 53 mostra algumas fotografias do eletrodo, obtidas por microscopia
tica, aps decorridos os dez dias.

Figura 53. Microscopia tica do eIetrodo aps o experimento com durao de 10 dias.
A)DetaIhe de xido formado em ponto IocaIizado do eIetrodo. B) EIetrodo aps a remoo do
xido e da peIcuIa enegrecida, apresentando corroso aIveoIar. C) DetaIhe da perda de massa
causada na regio recoberta peIo xido. D) AmpIiao da rea recoberta peIo xido. Aumento
de 65x.
93

V-se na Figura 53 que houve a formao de camada corrosiva localizada,
possivelmente xido de ferro, em um ponto do eletrodo e que parte deste material
desprendeu-se, voltando a expor uma rea do eletrodo ao processo de corroso.
Tambm possvel observar o filme enegrecido formado sobre a superfcie do
eletrodo.
Esta formao de pelculas a partir do material resultante do processo de
corroso e sua retirada da superfcie do eletrodo podem estar associadas aos picos
e decrscimos observados nos valores de resistncia a polarizao observados na
Figura 51.

94
4.2. Comportamento Eletroqumico dos Eletrodos Revestidos.

Para os eletrodos revestidos foram levantadas curvas de potencial de circuito
aberto, as curvas andicas e catdicas de Tafel, com as quais foram determinados
8
a
e 8
c
, e a curva de polarizao potenciodinmica.
Como citado no captulo 3, foi utilizado como eletrlito gua produzida do poo
CP-1299, do campo petrolfero de Carmpolis, em Sergipe.
As Figuras 54, 55, 56 e 57 mostram as curvas obtidas para a liga NiCr 80/20,
das respectivas metodologias descritas acima.

Figura 54. Curva do potenciaI de circuito aberto em funo do tempo de uma amostra com
revestimento de NiCr 80/20, em uma soIuo de gua produzida (CP-1299) saturada com CO
2
a
uma T
const
= 50 C. SobrepotenciaI em reIao ao eIetrodo de referncia HastaIIoy C276.

Figura 55. Curva andica de TafeI para uma amostra com revestimento de NiCr 80/20, em uma
soIuo de gua produzida (CP-1299) saturada com CO
2
a uma T
const
= 50 C. SobrepotenciaI
em reIao ao eIetrodo de referncia HastaIIoy C276.
95

Figura 56. Curva catdica de TafeI para uma amostra com revestimento de NiCr 80/20, em uma
2
a uma T
const

Figura 57. Curva de poIarizao potenciodinmica do revestimento NiCr 80/20, em uma
2
a uma T
const

As curvas para os demais materiais esto no Anexo 2.
Como resultados foram obtidos os valores de 8
a
e 8
c
atravs da inclinao das
curvas mostradas nas Figuras 55 e 56, respectivamente. Com estes valores foi
determinado a constante de Stern (B), segundo a Equao [ 19 ]. Com a constante
96
de Stern e o valor da resistncia a polarizao, Figura 57, obtida atravs da tangente
curva no ponto de corrente zero, calculou-se o valor da densidade de corrente de
corroso (i
corr
) atravs da Equao [ 20 ] para cada um dos revestimentos. A Tabela
16 resume os valores encontrados.

TabeIa 16. ResuItados obtidos para o PotenciaI de circuito aberto,
a
e
c
, I
corr
e Rp para o ao e
os revestimentos.

Pot. Circ. Aberto (V) Revestimento
andico catdico
a

c
I
corr
(A/cm
2
)
Rp
(Q.cm
2
)
NiCr 80/20 -0,40 -0,39 0,095 -0,088 0,16 125,56
CrNi 80/20 -0,54 -0,57 0,069 -0,230 0,65 11,0
Alumnio -0,71 -0,93 0,120 -0,093 0,01 2213,9
Liga Bronze/Al -0,53 -0,46 0,072 -0,096 0,16 112,0
Liga 95MXC -0,44 -0,49 0,073 -0,162 0,43 50,34
Ao SAE 4142 D -0,51 -0,56 0,020 -0,126 0,60 6,79
Al oxidado -0,72 -0,67 0,112 -0,104 0,004 5866,74

Utilizando-se o valor de Rp para uma anlise qualitativa de resistncia a
corroso, comparou-se os valores encontrados para os revestimentos com aquele
apresentado para o ao.
Desta forma temos o revestimento de alumnio oxidado como um excelente
elemento de proteo do ao contra agentes corrosivos, uma vez que ele apresenta
uma Rp da ordem de 800 vezes superior do ao. O alumnio tambm apresentou
um resultado expressivo, apresentando uma Rp em torno de 300 vezes superior a
do ao, seguido da liga NiCr 80/20, com Rp 18 vezes superior. Os demais
revestimentos apresentaram resultados mais modestos.

Para determinar a taxa de corroso sofrida pelos revestimentos metlicos e
pelo prprio ao, preciso determinar a massa equivalente (EW) de cada material. A
partir de suas composies e com os dados apresentados na Tabela 17, foram
calculados os valores para EW, segundo a Equao [ 22 ].

97

TabeIa 17. Parmetros para cIcuIo da massa equivaIente das Iigas de revestimento e do ao.

EIemento

Composio
(%)
Peso Atmico Nox EW
g
Revestimento 80Cr20Ni
Cr 65,21 51,996 3
Ni 32,17 58,71 2
Fe 1,03 55,847 2
V 0,9 50,942 3
20,13
Revestimento 80Ni20Cr
Ni 76,51 58,71 2
Cr 21,42 51,996 3
Fe 0,54 55,847 2
25,89
Revestimento Liga 95MXC
Fe 70,01 55,847 2
Cr 27,2 51,996 3
Mn 1,2 54,938 2
V 0,9 50,942 3
23,96
Revestimento Bronze
Cu 99,5 63,54 1 63,86
Revestimento AIumnio
Al 99,09 26,981 3
Fe 0,55 55,847 2
9,07
Ao SAE 4142 D
C 0,425 12,011 2
Mn 0,85 54,938 2
Si 0,25 28,086 4
Ni 0,25 58,71 2
Cr 0,95 51,996 3
Mo 0,2 95,94 2
Cu 0,25 63,54 1
Fe 96,825 55,847 2
28,04
98
As massas especficas para estes materiais, obtidas a partir do Manual de
caracterizao de Catalisadores, BP (1995), esto apresentadas na Tabela 18,
juntamente com o clculo para a Taxa de Corroso, realizado por meio da Equao
[ 21 ].

TabeIa 18. Massas especficas e cIcuIo da Taxa de corroso para as Iigas de revestimento e o
ao.

MateriaI p (g/cm
3
) TC (mm/ano)
Revestimento CrNi 80/20 6,55 0,639
Revestimento NiCr 80/20 7,32 0,179
Revestimento Liga 95MXC 7,7 0,430
Revestimento Bronze 8,74 0,377
Revestimento AIumnio 9,32 0,003
Ao SAE 4142 D 7,86 0,693

No foi determinada a Taxa de Corroso para o revestimento de alumnio
oxidado por no se dispor da massa especfica do alumnio nesta condio.
Pelos resultados apresentados na Tabela 18, o revestimento de alumnio
apresenta um excelente desempenho do ponto de vista da proteo contra a
corroso, ao ser comparado com o ao, apresentado uma TC com apenas cerca de
0,5 % daquela apresentada pelo ao.
O revestimento NiCr 80/20 tambm apresentou timo resultado quanto a
resistncia contra corroso, apresentando um TC ficou em torno de 25 % da taxa
sofrida pelo ao.
As demais ligas apresentaram valores muito mais prximos ao do ao.

99
4.3. Caracterizao Mecnica das Ligas dos Revestimentos.

4.3.1. Composio das ligas dos revestimentos.

As medidas realizadas com o Analisador de Ligas para as amostras utilizadas
nos revestimentos dos eletrodos, resultaram nos valores de composio mostrados
na Tabela 19, em valores percentuais. Para cada tipo de revestimento utilizado
foram confeccionadas trs amostras.

100
TabeIa 19. Composio (%) dos revestimentos das amostras em estudo - AnIise de
FIuorescncia reaIizada no Laboratrio da UN-SEAL Petrobras.

Revestimento 80Cr20Ni
EIemento EIetrodo 1 EIetrodo 2 EIetrodo 3
Cr 65,21 67,20 64,02
Ni 32,17 29,22 32,40
Fe 1,03 0,88 0,97
V 1,23 1,32 1,80
Revestimento 80Ni20Cr
Ni 76,51 76,38 76,08
Cr 21,42 21,53 21,84
Fe 0,54 - -
Zn - - 0,43
Revestimento Liga 95MXC
Fe 69,52 69,60 70,01
Cr 27,93 27,34 27,20
Mn 1,26 1,33 1,20
V - 0,88 0,90
Revestimento Bronze
Cu 99,50 99,18 99,13
Revestimento AIumnio
Al 99,09 99,20 99,34
Fe 0,55 0,46 0,23
Revestimento AIumnio oxidado
Al 99,49 99,30 99,22
Fe 0,24 0,38 0,30

101
4.3.2. Determinao da espessura dos revestimentos.

Os valores obtidos para a espessura dos revestimentos so mostrados nas
tabelas a seguir. A Tabela 20 mostra as vrias medies realizadas por eletrodo,
enquanto a Tabela 21 mostra os valores para o desvio padro e mdia aritmtica de
cada uma delas.

1
0
2

T
a
b
e
I
a

2
0
.

E
s
p
e
s
s
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(
m
)
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R
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2
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3
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1
4

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0
0

5
0
0

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3
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2

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3
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5
1

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0

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1

3
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3
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2

2
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4
0
0

3
6
0

4
3
2

4
2
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3
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3

4
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0

4
1
3

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3
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3
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5
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A
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m
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4

3
1
1

3
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3
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0

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4

4
1
1

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B
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4
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4
6
6

3
4
6

3
6
6

103
TabeIa 21. Mdia Aritmtica das espessuras dos revestimentos das amostras em estudo.

Mdia Aritmtica
80 Ni 20 Cr 243,31 19,60 229,87 9,71 242,56 11,32
Cr 446 140,18 55,49 128,12 16,99 130,94 10,25
80 Cr 20 Ni 265,56 24,23 284,75 22,70 274,44 28,59
Alumnio 367,69 40,93 401,43 35,15 400,19 49,72
Bronze 377,06 52,64 425,75 + 83,77 374,19 60,45
Bronze Oxidado 482,00 53,41 393,62 + 65,81 404,37 51,23

4.3.3. Dureza dos revestimentos.

A dureza uma medida da resistncia de um material a uma deformao
plstica localizada, pela indentao de sua superfcie ou por abraso.
A dureza mdia de cada revestimento foi determinada atravs da mdia
aritmtica de cinco medidas realizadas para cada revestimento. As medidas foram
feitas em pontos diferentes do revestimento. Os resultados obtidos so mostrados
na Tabela 22.

TabeIa 22. Determinao da dureza para os revestimentos das amostras em estudo (vaIores
medidos na escaIa Vickers, HV, com carga de 200 g).

Teste Revestimento
NiCr 80/20 95 MXC AIumnio CrNi 80/20 Bronze
1 366 910 46.2 395 113
2 361 907 40 378 116
3 369 801 44.7 398 122
4 364 837 44 372 118
5 363 901 40.8 380 113
Mdia 364.6 871.2 43.14 384.6 116.4

104
Observa-se da Tabela 22 que o revestimento aplicado com a liga 95 MXC
apresenta um nvel de dureza bem superior aos demais. J o alumnio o menos
duro dentre eles.
Segundo Callister (2003) o nvel de dureza dos aos facilmente usinados situa-
se entre 200 e 300 na escala Vickers. V-se, portanto, que o revestimento de
alumnio e o de bronze apresentaram dureza inferior ao ao.

4.3.4. Mdulo de elasticidade dos revestimentos.

Para a maioria dos metais submetidos a uma tenso de trao em nveis
relativamente baixos, a tenso e a deformao so proporcionais entre si, seguindo
a lei de Hooke, e a constante de proporcionalidade o mdulo de elasticidade. Esse
mdulo pode ser considerado como sendo a rigidez, ou uma resistncia do material
deformao elstica. Quanto maior o mdulo, mais rgido o material e menor ser
a deformao elstica resultante da aplicao de uma determinada tenso (Callister,
2003).
O mdulo de elasticidade mdio de cada revestimento foi determinado atravs
da mdia aritmtica de cinco medidas realizadas para cada revestimento. Esta
medida foi efetuada com as amostras aps as anlises eletroqumicas, ou seja, aps
os revestimentos terem sofrido um ataque corrosivo acelerado. Foram aplicadas
cargas de 250 mN em pontos diferentes do revestimento. Os resultados obtidos so
mostrados na Tabela 23.

TabeIa 23. Determinao do mduIo de eIasticidade para os revestimentos das amostras em
estudo, com carga de 250 mN (vaIores em GPa).

Teste Revestimento
NiCr 80/20 95 MXC AIumnio CrNi 80/20 Bronze
1 103 148 42.9 71.3 28.9
2 101 120 38.7 89.4 28.0
3 106 156 41.8 75.1 31.1
4 142 157 40.9 72.2 28.3
5 128 152 37.8 87.3 26.4
Mdia 116 147 40.4 79.0 28.5
105
Segundo Callister (2003) o mdulo de elasticidade tpica para o ao se situa em
torno de 207 GPa.
Uma vez que as hastes de bombeio estaro submetidas a esforos de trao,
importante que os revestimentos aplicados no sejam mais rgidos do que o ao, sob
pena de que haja problemas de trincas ou deformaes no material aplicado sobre a
haste.
Pelos resultados obtidos, observou-se que todos os revestimentos aps a
corroso apresentaram valores de mdulo de elasticidade inferior ao do ao.

106
CaptuIo 5.

ConcIuses.

Corrosimetria.
Foi observado entre as variveis estudadas no monitoramento da resistncia a
polarizao que o sulfato de magnsio e o sulfeto de sdio no ofereceram
influncia significativa no processo corrosivo, quando comparados aos demais.
J o cloreto de sdio em concentraes mais baixas tende a ser mais agressivo
do ponto vista corrosivo.
A temperatura mais alta favorece as reaes de corroso, em virtude do
aumento de condutividade eltrica e, consequentemente, aumentando a mobilidade
inica, provocando aumento da taxa de reao.
O bicarbonato de sdio apresentou comportamento agressivo, conforme
mostrado na literatura, o qual foi intensificado com o aumento da temperatura.

Resistncia a corroso dos revestimentos.
Pelas Taxas de Corroso calculadas, pode-se concluir que os revestimentos de
Alumnio (0,003 mm/ano) e NiCr 80/20 (0,179 mm/ano) foram os que apresentaram
uma resistncia maior ao meio corrosivo, enquanto os revestimentos 95 MXC (0,430
mm/ano) e CrNi 80/20 (0,639 mm/ano) foram os que apresentaram menor
resistncia a este meio.

Propriedades mecnicas dos revestimentos.
Dentre os revestimentos mais resistentes corroso o Alumnio apresentou um
valor para dureza de 43,14 (Hv) e o NiCr 80/20 de 364,60 (Hv).
J o mdulo de elasticidade do Alumnio foi de 40,4 GPa, enquanto o do NiCr
80/20 foi de 116,0 GPa.
Ambos os revestimentos so menos rgidos que o ao e o revestimento de
NiCr80/20 apresenta uma dureza maior que o Alumnio.

Como concluso final do estudo proposto, pode-se dizer que o revestimento
NiCr 80/20 embora tenha apresentado uma taxa de corroso maior que o Alumnio,
107
tem uma caracterstica mecnica mais favorvel para aplicao em hastes de
bombeio mecnico, em funo de sua maior dureza, podendo ser assim mais
indicado para resistir s solicitaes de eroso e abraso que o poo oferece.

108
CaptuIo 6.

Sugestes para TrabaIhos Futuros.

Realizar o estudo de teste dos revestimentos que apresentaram melhor
desempenho, em condies de campo, aplicando-se estes
revestimentos em hastes de bombeio (estes testes j foram iniciados no
campo de Carmpolis em Sergipe).

Analisar conjuntamente os processos de corroso e eroso (influncia
fluidodinmica).

Determinar a rea ativa do eletrodo de trabalho atravs de tcnicas
eletroqumicas, microscopia eletrnica, microscopia de fora atmica etc.

Avaliar os revestimentos quanto tribologia.

Realizar um Delineamento composto central rotacional, a fim de avaliar a
influncia das variveis mais importantes no fenmeno corrosivo.

Estudos de corroso por pite.

109
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114
ANEXO 1.

Curvas Rp versus tempo, obtidas para os experimentos do planejamento
experimental, excetuando-se os valores de ponto central.
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 1

0 5 10 15 20 25 30
0,4
0,8
1,2
1,6
2,0
2,4
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 2

115
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 3

0 5 10 15 20 25
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 4

0 5 10 15 20 25
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 5

116
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 6

0 5 10 15 20 25
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 7

-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 8

117
0 5 10 15 20 25
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 9

0 5 10 15 20 25
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
1,6
1,7
1,8
1,9
2,0
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 10
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 11

118
0 5 10 15 20 25
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 12

0 5 10 15 20 25
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 13
0 5 10 15 20 25 30
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 14

119
0 5 10 15 20 25
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 15

0 5 10 15 20 25
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
R
p

(
k
o
h
m
s
)
Tempo (h)
Experimento 16

120
ANEXO 2.

Curvas andicas e catdicas de Tafel, e a curva de polarizao
potenciodinmica obtidas para os eletrodos revestidos e o eletrodo de ao Grau D
Alloy ao AS 4142, exceto o NiCr 80/20.

Curva Anodica de TaIel para o aco.

Curva Catodica de TaIel para o aco.

121
Curva de Polarizaco Potenciodinmica para o aco.

Curva Anodica de TaIel para o revestimento CrNi 80/20.

Curva Catodica de TaIel para o revestimento CrNi 80/20.

122
Curva de Polarizaco Potenciodinmica para o revestimento CrNi 80/20.

Curva Anodica de TaIel para o Aluminio.

Curva Catodica de TaIel para o Aluminio.

123
Curva de Polarizaco Potenciodinmica para o Aluminio.

Curva Anodica de TaIel para o Aluminio oxidado.

Curva Catodica de TaIel para o Aluminio oxidado.

124
Curva Anodica de TaIel para o revestimento de Bronze.

Curva Catodica de TaIel para o revestimento de Bronze.

Curva de Polarizaco Potenciodinmica para o Bronze.

125
Curva de TaIel Anodica para o revestimento 95MXC.

Curva de TaIel Catodica para o revestimento 95MXC.

Curva de Polarizaco Potenciodinmica para o revestimento 95MXC.

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UNVERSDADE TRADENTES UNT

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARA DE PROCESSOS - PEP

, segundo as equaes abaixo:

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